内容正文:
沉淀溶解平衡
第2课时 沉淀溶解平衡的应用
1
固体浓度视为定值
一、溶度积常数
在一定温度下,难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时,离子浓度保持不变。其离子浓度的幂之积为一个常数,称之为溶度积常数,简称溶度积,用Ksp表示。
Ksp的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关。
Mg(OH)2(s)
Mg2+(aq) + 2OH-(aq)
Ksp= c(Mg2+)·c2(OH-)
溶液未饱和,无沉淀析出。
Qc >Ksp
Qc =Ksp
Qc <Ksp
溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡;
溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态;
用 Qc 表示电解质溶液某一时刻的离子浓度幂的乘积
溶度积的应用
难溶物 Ksp 溶解度/g
AgCl 1.8×10-10 1.5×10-4
AgBr 5.4×10-13 8.4×10-6
Ag I 8.5×10-17 2.1×10-7
结论:对同类型的难溶电解质(如AgCl、AgBr、AgI)而言, Ksp 越小,其溶解度也越小。
难溶物 Ksp 溶解度/g
AgCl 1.8×10-10 1.5×10-4
Ag2CO3 8.1×10-12 3.45×10-3
结论:不同类型的难溶电解质,需注意Ksp表达式中指数的问题。
溶度积的应用
1、Ag+ 和 Cl-的反应真的能进行到底吗?
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
化学式 Ksp 溶解度(g)
AgCl 1.8×10-10 1.8×10-4
Ksp= c(Ag+)·c(Cl-)
化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol/L时,沉淀就达到完全。
2.沉淀的生成
(1)除去工业废水中的Cu2+
~ 4.6×10-6 mol/L
开始有CuS沉淀生成时,
化合物 Ksp (25℃)
CuS 6.3 × 10-36
Cu(OH)2 2.2 × 10-20
Cu(OH)2(s)
Cu2+(aq) + 2OH-(aq)
x 2x
Ksp[Cu(OH)2] = c(Cu2+)•c2(OH-) = 4x3 = 2.2 × 10-20
c(Cu2+) = 1.8 × 10-7 mol/L
c(S2-)
Ksp (CuS)
=
1.8 × 10-7
6.3×10-36
=
c (Cu2+)
= 3.5×10-29 mol/L
(1)除去工业废水中的Cu2+
化合物 Ksp (25℃)
CuS 6.3 × 10-36
Cu(OH)2 2.2 × 10-20
Cu(OH)2(s)
Cu2+(aq) + 2OH-(aq)
x 2x
Ksp(Cu(OH)2) = c(Cu2+)•c2(OH-) = 4x3 = 2.2 × 10-20
c(Cu2+) = 1.77 × 10-7 mol/L
CuS(s)
Cu2+(aq) + S2-(aq)
x x
Ksp(CuS) = c(Cu2+)•c(S2-) = x2 = 6.3 × 10-36
c(Cu2+) = 2.5 × 10-18 mol/L
1.沉淀的生成
(1)除去工业废水中的Cu2+
1.沉淀的生成
(2)向0.01mol/L CaCl2溶液中通入CO2气体至饱和,是否有沉淀产生?
HCO3-
H+(aq) + CO32-
Ksp(CaCO3) = c(Ca2+)•c(CO32-)
所以,没有沉淀析出
c(HCO3-)
c(H+)•c(CO32-)
= 4.7 × 10-11
Ka =
2
= 4.7 × 10-11 mol/L
c(CO32-)
3.4× 10-9 = 0.01•c(CO32-)
c(CO32-) = 3.4×10-7 mol/L
如何能生成沉淀呢?
HCO3-
H+(aq) + CO32-
OH-
+
H2O
当 c(CO32-) > 3.4×10-7 mol/L时,有沉淀析出
(3)向0.01mol/LNaHCO3(pH=9)溶液中加入0.01mol/LCaCl2溶液,是否有白色沉淀产生?
化合物 Ksp (25℃)
CaCO3 3.4× 10-9
QC(CaCO3) = c(Ca2+)•c(CO32-)
= 0.01• 10-4
=10-6 mol/L
HCO3-
H+(aq) + CO32-
c(HCO3-)
c(H+)•c(CO32-)
= 4.7 × 10-11
Ka =
2
= 10-4 mol/L
c(CO32-)
Qc >Ksp,可以生成沉淀
Fe(OH)3(s)
Fe3+(aq) + 3OH-(aq)
Ksp[Fe(OH)3] = c(Fe3+)•c3(OH-)
2.8 × 10-39 = 0.01•c3(OH-)
c(OH-) = 6.5 × 10-13 mol/L
Fe3+开始沉淀时,
pH = = 1.8
Fe3+完全沉淀时,
2.8 × 10-39 = 10-5•c3(OH-)
c(OH-) = 6.5 × 10-12 mol/L
pH == 2.8
(4)从腐蚀覆铜板的废液中可回收铁和铜,现有经氧化处理过的废液(Fe2+全部转化为Fe3+)中Fe3+和Cu2+的浓度均为0.01 mol/L,求使Fe3+完全沉淀而Cu2+不沉淀的pH范围。
Cu(OH)2(s)
Cu2+(aq) + 2OH-(aq)
Ksp[Cu(OH)2] = c(Cu2+)•c2(OH-)
Cu2+开始沉淀时,
Cu2+完全沉淀时,
2.2 × 10-20 = 10-5•c2(OH-)
c(OH-) = 4.7 × 10-8 mol/L
pH = = 6.7
2.2 × 10-20 = 0.01•c2(OH-)
c(OH-) = 1.5 × 10-9 mol/L
pH = = 5.2
(4)从腐蚀覆铜板的废液中可回收铁和铜,现有经氧化处理过的废液(Fe2+全部转化为Fe3+)中Fe3+和Cu2+的浓度均为0.01 mol/L,求使Fe3+完全沉淀而Cu2+不沉淀的pH范围。
所以,将pH控制在2.8-5.2之间,可以将Fe3+和Cu2+分离
Fe3+ Cu2+
开始沉淀时的pH 1.8 5.2
完全沉淀时的pH 2.8 6.7
(4)从腐蚀覆铜板的废液中可回收铁和铜,现有经氧化处理过的废液(Fe2+全部转化为Fe3+)中Fe3+和Cu2+的浓度均为0.01 mol/L,求使Fe3+完全沉淀而Cu2+不沉淀的pH范围。
Fe2+
Fe3+
氧化剂H2O2
可以通过调整溶液的pH,实现Fe3+、Cu2+等离子的完全沉淀,如果有二者的混合溶液,我们还可以通过调整溶液的pH,实现Fe3+、Cu2+离子的分步沉淀,让Fe3+先沉淀下来。
Fe2(SO4)3、CuSO4
FeSO4混合液
CuSO4溶液
Fe2+ Cu2+ Fe3+
开始转化成氢氧化物沉淀时的pH 7.6 4.7 2.7
完全转化成氢氧化物沉淀时的pH 9.6 6.7 3.7
再加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或碱式碳酸铜Cu2 (OH)2CO3等
调节溶液的PH至4左右,使Fe3+沉淀,结合平衡移动原理解释该操作的原因
3.沉淀的溶解
CaCO3 (s)
Ca2+ (aq)
CO32- (aq)
+
Q (CaCO3)< Ksp(CaCO3),沉淀溶解
长期使用的锅炉需要定期除水垢
CaCO3、Mg(OH)2、CaSO4
H+
+
HCO3-
H+
+
H2CO3
H2O
CO2
+
4.沉淀的转化
2mL 0.1 M
NaCl溶液
产生白色沉淀
1滴 0.1 M
AgNO3溶液
AgCl
Ag+
Cl-
+
白色沉淀转化为黄色
4滴 0.1 M
KI溶液
AgCl (s)
AgI (s)
Cl- (aq)
+
I- (aq)
+
4.沉淀的转化
AgCl (s)
Ag+ (aq)
Cl- (aq)
+
I- (aq)
+
AgI (s)
化合物 Ksp (25℃)
AgCl 1.8×10-10
AgI 8.5×10-17
Ag2S 6.3 × 10-50
Ksp(AgCl) = 1.3 × 10-5 mol/L
c(Ag+) =
√
c(I-)
Ksp (AgI)
=
1.3 × 10-5
8.5×10-17
=
c (Ag+)
= 6.5×10-12 mol/L
开始有AgI生成时,
AgCl饱和溶液中,
AgCl (s)
AgI (s)
Cl- (aq)
+
I- (aq)
+
c (I-)
c (Cl-)
K =
c (I-) • c (Ag+)
c (Cl-) • c (Ag+)
=
Ksp (AgI)
Ksp (AgCl)
=
8.5×10-17
1.8×10-10
=
= 2.1×106
Ksp小
Ksp更小
3.沉淀的转化
3.沉淀的转化
2mL 0.1 M
NaCl溶液
1滴 0.1 M
AgNO3溶液
4滴 0.1 M
KI溶液
8滴 0.1 M
Na2S溶液
AgCl
Ag2S
AgI
化合物 Ksp (25℃)
AgCl 1.8×10-10
AgI 8.5×10-17
Ag2S 6.3 × 10-50
2 M 盐酸
清洗后的沉淀
有大量气泡产生
沉淀全部溶解
2 M 盐酸
×
0.1 M NaCO3溶液
清洗沉淀
CaSO4
CaCO3
化合物 Ksp (25℃)
CaSO4 4.9× 10-5
CaCO3 3.4× 10-9
Na2CO3
Ksp小
Ksp更小
小结
沉淀溶解平衡
应用
沉淀的溶解
沉淀的转化
沉淀的生成
$