内容正文:
1、理解化学反应方向的基本概念;
2、掌握判断化学反应方向的方法;
3、掌握吉布斯自由能判据在化学反应方向判断中的应用。
第三节 化学反应的方向
第二章 化学反应速率与化学平衡
导
自然界中水总是从高处往低处流;
电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动;
室温下冰块自动融化;
墨水扩散;
食盐溶解于水。
上述过程有何共同点?
有明显的自发性
思+议
1.什么叫自发过程?什么叫自发反应?
2.放热反应一定能自发进行吗?吸热反应一定不能自发进行吗?
能否只根据焓变来判断化学反应进行的方向?
3.什么叫做熵?对于同一种物质,其气态、液态、固态的熵有什么关系?
4.熵增反应一定能自发进行吗?熵减反应一定不能自发进行吗?
能否只根据熵变来判断化学反应进行的方向?
5.什么叫做自由能?化学反应方向和自由能有什么关系?
尝试以△H为x轴、△S为y轴,用平面直角坐标系表示化学进行的方向
展+评 自发过程与自发反应
1、自发过程
(1)含义:
(2)特点:
(3)非自发过程:
在一定条件下,不用借助外力就可以自发进行的过程。
①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。
②在密闭条件下,体系有从有序自发转变为无序的倾向(无序体系更加稳定)。
在一定条件下,需持续借助外力才能进行的过程。
展+评 自发过程与自发反应
2、自发反应
(1)含义:在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应。
(2)非自发反应:不能自发进行、必须借助某种外力才能进行的反应。
钢铁生锈
湿法炼铜
木材燃烧
思考:自发反应不需要任何条件就能发生吗?
展+评 课堂小练
1、正误判断
(1)在一定条件下,不用借助外力就能自发进行的过程是自发过程( )
(2)自发过程不需任何条件就能发生( )
(3)室温下冰变成水属于自发过程( )
(4)能自发进行的反应,反应速率一定很大( )
√
×
√
×
展+评 焓变与反应方向的关系
观察以下能自发进行的化学反应的热化学方程式,总结这些自发反应的共同点是什么?
(2) CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O(g) ΔH=-802.3 kJ/mol
(3) 4Fe(OH)2(s) + O2(g) + 2H2O(l) = 4Fe(OH)3(s) ΔH=-444.3 kJ/mol
(4) 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ/mol
共同点: ΔH<0,放热反应
(5) 2Na(s) + Cl2(g) = 2NaCl(s) ΔH=-822.3 kJ/mol
(1) H+(aq) + OH-(aq) = H2O(l) ΔH=-57.3 kJ/mol
据此得出什么结论?
展+评 焓变与反应方向的关系
结论:△H <0有利于反应自发进行,但自发反应不一定要△H<0
2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8H2O(s)=2NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l)
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2 (g)
(NH4) 2CO3(s) = NH4HCO3(s)+NH3(g)
△H >0
焓变只是反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。只根据焓变来判断反应方向是不全面的。
展+评 熵变与反应方向的关系
①同一物质的熵值:S(g)>S(l)>S(s);
②同一条件下,不同物质的熵值不同;
③与物质的量有关:n越大,N越多,S越大。
S(水) :69.9
S(冰) :47.9
S(水蒸气):188.7
定义:用来衡量体系混乱(无序)程度的物理量
符号:S
单位: J·mol-1·K-1
(1)熵 :
熵
值
大
小
展+评 熵变与反应方向的关系
(2)熵变:反应前后体系的熵的变化,用符号∆S表示。
∆S=∑S(生成物)-∑S(反应物)
∆S>0 熵增
∆S<0 熵减
体系趋向于从有序变无序,因此熵增反应( ∆S>0 )有利于反应自发进行。
①许多熵增的反应是自发的(多是气体分子数目增多的反应)
如:2KClO3(s) = 2KCl(s)+3O2(g) ΔS>0 。
②有些熵减的反应也可以自发进行
如:2NO(g)+2CO(g) = N2(g)+2CO2(g) ΔS<0
熵变是影响反应自发进行的因素之一,但不是唯一因素。
(3)熵判据:
(4)结论:
展+评 课堂小练
根据熵的定义判断下列过程中体系的熵变大于零还是小于零。
(1)水蒸气冷凝成水
(2)硫酸铜溶于水
(3)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
(4) 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)
(5)2H2(g) + O2(g) =2H2O (l)
△S<0
△S>0
△S>0
△S>0
△S<0
展+评 自由能与反应方向的关系
1、吉布斯自由能:
符号: ΔG
表达式: ΔG=ΔH-T . ΔS (T:开尔文, 表示温度,单位K)
单位:kJ·mol-1
2、反应方向与吉布斯自由能的关系
化学反应总是向着吉布斯自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。
①当ΔG<0时,反应能自发进行;
②当ΔG=0时,反应处于平衡状态;
③当ΔG>0时,反应不能自发进行。
展+评 自由能与反应方向的关系
3、复合判据
∆H ∆S ∆G 反应在该状况下能否自发进行
<0 >0
>0 <0
>0 >0
<0 <0
<0
>0
低温时>0
高温时<0
低温时<0
高温时>0
自发进行
不自发进行
低温不自发
高温自发
低温自发
高温不自发
△S
△H
所有温度下
反应都自发进行
高温下
反应自发进行
低温下
反应自发进行
所有温度下
反应都不能自发进行
ΔG=ΔH-T . ΔS
展+评 课堂小练
1、判断下列反应什么条件下能自发进行?
(1) 钠与水反应
(2) NH3(g)+HCl(g) =NH4Cl(s)
C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)
(4) 2CO(g)=2C(s)+O2(g)
△H <0 △S>0
自发进行
△H <0 △S <0
低温自发进行
△H >0 △S>0
高温自发进行
△H >0 △S<0
非自发进行
检
1、正误判断
(1)放热反应一定能自发进行 ( )
(2)O2转化变为O3时,熵减小 ( )
(3)熵增的反应一定能自发进行 ( )
(4)合成氨反应:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH<0,高温有利于其自发进行 ( )
(5)由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程
( )
×
√
×
×
√
检
2、下列关于自发过程的叙述中,正确的是( )
A.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
B.需要加热才能进行的过程肯定不是自发过程
C.同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发的可能
D.非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程
C
检
3、下列说法中正确的是( )
A.能自发进行的反应一定能迅速发生反应
B.非自发进行的反应一定不可能发生反应
C.能自发进行的反应实际上可能没有发生反应
D.常温下,2H2O===2H2↑+O2↑,即常温下水的分解反应是自发反应
C
电解
检
D
4、下列说法正确的是( )
A.自发进行的反应均是ΔH<0的反应
B.ΔS<0的反应一定不能自发进行
C.物质的量增加的反应,其ΔS为正值
D.CaCO3(s)受热分解为CaO(s)和CO2(g),其ΔS>0
检
C
5、某反应2AB(g)=C(g)+3D(g)在高温时能自发进行,其逆反应在低温下能自发进行,则该反应的ΔH、ΔS应为( )
A.ΔH < 0,ΔS > 0
B. ΔH < 0,ΔS <0
C. ΔH > 0,ΔS > 0
D. ΔH > 0,ΔS < 0
检
6、 某化学反应 A(s)=D(g)+E(g) ,
ΔH-T . ΔS=(-4500+11T)kJ·mol-1(其中ΔH为焓变,ΔS为熵变,T为热力学温度,单位为K),要防止反应发生,温度必须( )
A.高于409 K B.低于136 K
C.高于136 K而低于409 K D.低于409 K
A
检
7、反应CH3OH(l)+NH3(g) = CH3NH2(g)+H2O(g)在某温度下才能自发进行,若反应的|ΔH|=17 kJ·mol-1,该温度下|ΔH-TΔS|=17 kJ·mol-1,则下列选项正确的是( )
A.ΔH>0,该温度下ΔH-TΔS<0
B.ΔH<0,该温度下ΔH-TΔS>0
C.ΔH>0,该温度下ΔH-TΔS>0
D.ΔH<0,该温度下ΔH-TΔS<0
A
$