专题02 分子空间结构与物质性质（期中复习讲义）高二化学下学期苏教版

专题02 分子空间结构与物质性质（期中复习讲义） 内 容 导 航 明·期中考情 把握命题趋势，明确备考路径 理·要点归纳 梳理核心脉络，扫除知识盲区 破·重难题型 题型分类突破，方法技巧精讲 题型01 分子的手性及相似相容原理 题型02 等电子原理 题型03价层电子对互斥理论的应用 题型04 利用杂化轨道理论判断分子的空间构型 题型05 大Π键以及无机含氧酸分子的酸性 题型06 配合物的结构与性质 题型07 配合物的应用以及配位键 过·分层验收 阶梯实战演练，验收复习成效 核心考点 复习目标 考情规律 分子的空间结构 1. 掌握价层电子对互斥理论、杂化轨道理论核心要点，能快速判断常见分子杂化类型、价层电子对数与空间构型； 2. 区分分子与价层电子对立体结构差异，熟练判断分子极性； 3. 熟记典型分子构型案例，规避孤电子对判断、键角比较易错点。 期中常以选择题、物质结构大题考查，高频考点为价层电子对数计算、杂化类型判断、分子空间构型书写、极性判断；常结合陌生分子、配合物、晶体综合设问，侧重考查模型迁移应用；设问固定，计算类、判断类题型稳定，注重孤电子对影响、键角大小比较，常与化学键、晶体结构考查，难度中等，属于必得基础分考点。 配合物的形成和应用 1. 理解配位键的形成条件，掌握配合物中心离子、配体、配位数、配位原子的判断方法； 2. 熟记典型配合物的组成、结构与性质，能规范书写相关化学式、离子方程式； 3. 了解配合物在检验、催化、医药等领域的应用，规避配位键表示、内外界电离等易错点。 期中主要在物质结构大题、选择题考查，高频考点为配合物组成判断、配位数计算、配位键书写、中心离子杂化与空间构型；常结合陌生过渡金属配合物综合设问，联动化学键、晶体结构知识；题型固定、难度中等，侧重考查模型迁移与性质应用，常考配位平衡、配合物稳定性、颜色变化及实际应用，属于必得基础分考点。 要点01 杂化轨道理论 1、杂化轨道理论是一种价键理论：是化学家鲍林为了解释分子的空间结构提出的。 杂化条件 (1)只有在形成化学键时才能杂化。 (2)只有能量相近的轨道间才能杂化。 杂化轨道的特征 (1)杂化前后轨道数不变。 (2)杂化过程中轨道的形状发生变化。 (3)杂化后的新轨道能量、形状都相同,方向不同。 (4)杂化轨道只用于形成σ键和容纳孤电子对。 2．杂化轨道理论与分子的空间结构 杂化轨道理论与分子的空间结构 用sp3杂化解释CH4分子的空间结构 (1)sp3杂化轨道的形成 在形成CH4分子的过程中，碳原子2s轨道上的1个电子进入2p空轨道。这样，1个2s轨道和3个2p轨道“混杂”，形成能量相等、成分相同的4个sp3杂化轨道。图示如下： (2)sp3杂化轨道的空间指向 碳原子的4个sp3杂化轨道指向正四面体的4个顶点，每个轨道上都有1个未成对电子。 (3)共价键的形成 碳原子的4个sp3杂化轨道分别与H原子的1s轨道重叠，形成4个相同的σ键。 (4)CH4分子的空间结构 CH4分子为空间正四面体结构，分子中C—H键之间的夹角即键角都是109°28′。 用sp2杂化解释BF3分子的空间结构 (1)sp2杂化轨道的形成 在形成BF3分子的过程中，B原子2s轨道上的1个电子进入2p轨道。这样，1个2s轨道和2个2p轨道发生杂化，形成能量相等、成分相同的3个sp2杂化轨道。图示如下： (2)sp2杂化轨道的空间指向 B原子中的3个sp2杂化轨道指向正三角形的三个顶点，3 个sp2杂化轨道间的夹角为120°。 (3)共价键的形成 B原子的3个sp2杂化轨道分别与F原子的2p轨道重叠形成3个相同的σ键。 (4)BF3分子的空间结构 BF3分子的空间结构为平面正三角形，键角为120°。 用sp杂化解释BeCl2分子的空间结构 (1)sp杂化轨道的形成 在形成气态BeCl2分子的过程中，Be原子2s轨道上的1个电子进入2p轨道。这样，1个2s轨道和1个2p轨道发生杂化，形成能量相等、成分相同的2个sp杂化轨道。图示如下： (2)sp杂化轨道的空间指向 两个sp杂化轨道呈直线形，其夹角为180°。 (3)共价键的形成 Be原子的2个sp杂化轨道分别与Cl原子的3p轨道重叠形成2个相同的 σ键。 (4)BeCl2分子的空间结构 BeCl2分子的空间结构为直线形，键角为180°。 3.用杂化轨道理论分析分子的成键情况 分子 C2H6 C2H4 C2H2 C的杂化方式 sp3杂化 sp2杂化 sp杂化 成键情况 ①每个C原子的3个sp3轨道与3个H原子的1s轨道重叠形成3个C—H σ键； ②2个C原子各以1个sp3轨道发生重叠形成1个C—C σ键 ①每个C原子的2个sp2轨道与2个H原子的1s轨道重叠形成2个C—H σ键； ②2个C原子各以1个sp2轨道发生重叠形成1个 C—C σ键，各以1个未杂化的2p轨道发生重叠，形成1个π键 ①每个C原子的1个sp轨道与1个H原子的1s轨道重叠形成1个C—H σ键； ②2个C原子各以1个sp轨道发生重叠形成1个C—C σ键，各以2个未杂化的2p轨道发生重叠，形成2个π键 特｜别｜提｜醒 1、 混淆价层电子对模型与分子空间构型，忽略孤电子对影响； 2、 误判杂化类型，直接看配位原子数，忽略孤电子对； 3、 离子计算时忘记加减电荷； 4、 sp³杂化含孤电子对时，错写为正四面体； 5、 混淆杂化轨道与未杂化p轨道，大π键判断时忽略p轨道； 6、 认为杂化轨道只能形成σ键，孤电子对也占据杂化轨道； 7、 误判杂化原子，如N、O等杂化判断不准。 要点02 价层电子对互斥模型 价层电子对互斥模型 1．内容：分子中的价电子对(包括成键电子对和孤电子对)由于相互排斥作用，而趋向于尽可能彼此远离以减小斥力，分子尽可能采取对称的空间结构。 2．价电子对数的计算方法 对于ABm型分子来说，价电子对数(n)＝(中心原子A的价电子数＋每个配位原子B提供的价电子数×m) ①对于主族元素，中心原子的价电子数＝最外层电子数，配位原子中卤素原子、氢原子按提供1个价电子数计算，如PCl5中n＝×(5＋1×5)＝5。 ②O、S作为配位原子时按不提供价电子计算，作中心原子时价电子数为6。 3．价电子对数与几何分布的关系 价电子对数 几何构型 2 直线形 3 平面三角形 4 正四面体 等电子体:原理 具有相同价电子数和相同原子数的分子或离子具有相同的结构特征。这一原理称为“等电子原理”。例如：CO与N2分子结构非常相似，它们的分子中价电子总数都是10，都形成1个σ键和2个π键，键能都较大。它们的某些物理性质也很相似，如熔点和沸点相近、都难溶于水等。 特｜别｜提｜醒 (1)具有相同价电子对数的分子，中心原子的杂化轨道类型相同，价电子对分布的几何构型也相同。 (2)如果分子中中心原子的杂化轨道上存在孤电子对，价电子对之间的斥力大小顺序为孤电子对与孤电子对之间的斥力>孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对与成键电子对之间的斥力。随着孤电子对数目的增多，孤电子对对成键电子对的排斥作用增强，成键电子对与成键电子对之间的键角减小。 要点03 分子空间构型与杂化轨道的关系 1、全部为σ键的分子空间构型与杂化类型 中心原子的 杂化类型 杂化 轨道数 杂化轨道 空间构型 成键电 子对数 孤电子 对数 分子的空 间构型 实　例 分子式 结构式 sp 2 直线形 2 0 直线形 BeCl2 Cl—Be—Cl sp2 3 平面三角形 3 0 平面三角形 BF3 2 1 V形 — — sp3 4 正四面体形 4 0 正四面体型 CH4 3 1 三角锥型 NH3 2 2 V形 H2O 2、含σ键和π键的分子空间构型与杂化类型 物质 结构式 杂化轨道类型 分子中共价键数 键角 分子的空间构型 甲醛 sp2 3个σ键 1个π键 约120° 平面三角形 乙烯 5个σ键 1个π键 120° 平面形 苯 12个σ键 1个环形大π键 120° 平面形 氢化氰 sp 2个σ键 2个π键 180° 直线形 乙炔 3个σ键 2个π键 180° 直线形 特｜别｜提｜醒 易混淆杂化轨道类型、价层电子对模型与分子实际构型：sp³杂化价层电子对模型为正四面体，但含孤电子对时，NH₃为三角锥形、H₂O为V形；sp²杂化价层电子对模型为平面三角形，如SO₂因孤电子对呈V形；sp杂化必为直线形。易错点：直接用杂化类型推导分子构型，忽略孤电子对影响；混淆离子杂化，忽视电荷数计算；错认为杂化方式决定键角大小。 要点04 用价层电子对互斥模型推测分子空间构型 1、价电子对数与配位原子数目相等的ABm型分子的几何构型 对于价层电子对全是成键电子对的分子，价电子对的几何构型与分子的空间构型是一致的。 价电子对数 价电子对的几何构型 分子的空间构型 实例 2 直线形 直线形 CO2、BeCl2、CS2 3 平面三角形 平面三角形 BF3、SO3 4 正四面体结构 正四面体结构 CH4、CCl4 2、孤电子对数≠0的分子空间构型 (1)孤电子对、成键电子对之间斥力大小的顺序为： 孤电子对与孤电子对之间的斥力>孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对与成键电子对之间的斥力。 (2)填写下表： 分子 价电子对数 成键电子对数 孤电子对数 分子的空间构型 键角 同类型分子 CH4 4 4 0 正四面体 109.5° SiH4、CCl4 NH3 4 3 1 三角锥 107.3° NF3、PCl3 H2O 4 2 2 V形 104.5° H2S、SCl2 特｜别｜提｜醒 误用VSEPR模型的核心误区集中在三方面：一是计算失误，公式中离子电荷未加减，或误将氧族原子（S、O）配位时算入价电子；二是概念混淆，常将“价层电子对排布模型”直接等同于“分子空间构型”，忽略孤电子对不计入最终构型；三是斥力判断错误，低估孤电子对斥力强度（孤-孤>孤-成>成-成），导致键角大小及构型（如NH₃三角锥、H₂O V形）预测错误。答题时需先精准算对数，再依据“去孤电子对”原则推导构型，避免一步到位的主观判断。 要点05 分子的极性 分子的极性 极性分子和非极性分子 (1)极性分子：正电荷重心和负电荷重心不相重合的分子。 (2)非极性分子：正电荷重心和负电荷重心相重合的分子。 判断方法 (1)双原子分子 分子的极性取决于成键原子之间的共价键是否有极性，以极性键结合的双原子分子是极性分子，以非极性键结合的双原子分子是非极性分子。 (2)多原子分子(ABm型) 分子是否有极性取决于分子的空间结构。 “相似相溶规则” 一般情况下： (1)由极性分子构成的物质易溶于极性溶剂。例如：NH3和HF等极性分子构成的物质都易溶于水。 (2)由非极性分子构成的物质易溶于非极性溶剂。例如：I2、Br2和CH4等由非极性分子构成的物质都易溶于CCl4和苯等非极性溶剂中。 特｜别｜提｜醒 判断分子极性的核心误区在于只看键、不看形。常见错误包括：一是忽略分子空间构型，误认为含极性键就是极性分子，如CO2、CCl4虽有极性键但因结构对称而属于非极性分子；二是混淆相似相溶原理与分子极性判断，将溶解性直接作为极性判断依据；三是计算正负电荷中心时，未考虑孤电子对对分子对称性的破坏，如H2O、NH3因孤电子对导致电荷中心不重合；四是对空间对称概念模糊，无法识别对称面或对称中心，导致极性误判。解题需先判键性，再定构型，确证电荷中心是否重合。 要点06 手性分子 手性分子 手性异构体和手性分子 如果一对分子，它们的组成和原子的排列方式完全相同，但如同左手和右手一样互为镜像(对映异构)，在三维空间里不能重叠，这对分子互称手性异构体。含有手性异构体的分子称为手性分子。 手性碳原子 连接四个不同的原子或基团的碳原子称为手性碳原子 手性异构体的性质 一对手性异构体的物理性质(如熔点、沸点、密度等)基本相同，但它们的旋光性和生理作用往往不同 特｜别｜提｜醒 判断手性分子的核心误区在于结构认知偏差与条件漏判。常见错误包括：一是仅寻找“手性碳原子”，忽略累积二烯烃、联苯类等不含手性碳但具有手性的特殊结构；二是忽略分子的整体对称性，误认为含有手性碳的分子一定具有手性，未排查是否存在对称面或对称中心；三是误将“对映异构体”等同于“手性分子”，实际上互为镜像且不能重合的分子才具有手性；四是忽视空间构型，误认为平面结构的分子可能具有手性。解题需先找手性中心，再严审分子对称性，确认是否存在“镜像不重合”现象。 要点07 配合物的形成 概念 【实验探究】铜氨配合物的形成过程 操作步骤： 实验现象 三支试管中先生成蓝色沉淀，随浓氨水的滴入，沉淀逐渐溶解，最后变为深蓝色溶液。 反应方程式： Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH； Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O 2、配合物 概念 由提供孤电子对的分子或离子（称为配位体）与接受孤电子对的原子或离子（称为中心原子）以配位键结合形成的化合物。 组成 内界和外界 中心原子与配位体以配位键结合，形成配合物的内界。配合物的内界可以是离子，也可以是分子。 与配合物内界结合的离子，称为配合物的外界。 中心原子（离子）和配位体 中心原子是指提供空轨道的原子或离子，配位体是指提供孤电子对的分子或离子。 ③配位原子和配位数 配位原子是指配位体中提供孤电子对的原子，配位数是指形成配位键的个数。 形成条件 中心原子(或离子)必须有接受孤电子对的空轨道 像Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等离子，都有空轨道，在形成配位键时，先形成杂化轨道，再与配位体中的配位原子形成配位键（σ键）。 配位体具有孤电子对 像H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-、SCN-等分子或离子，都有孤电子对，含有孤电子对的原子通过孤电子对与中心原子形成配位键。 提供孤电子对的原子才能称为配位原子，有的配位体中有两个及以上的原子都能提供孤电子对，要根据配合物的具体成键情况确定哪一个原子是配位原子。 3、配合物的结构特点 （1） 配合物整体(包括内界和外界)显电中性，外界离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。如K3[Fe(CN)6]，外界总电荷数为+3，内界为-3，又知CN-为-1价，中心原子Fe为+3价。 （2） 一个中心原子(离子)可同时结合多种配位体。如，配位体是H2O和Cl-，配位数为6。 （3） 配合物的内界不仅可为阳离子、阴离子，还可以是中性分子。如K3[Fe(CN)6]，内界为[Fe(CN)6]3-，Fe(CO)5为电中性，没有外界。 （4） 对于具有内外界的配合物，中心原子和配位体通过配位键结合，一般很难发生解离；内、外界之间以离子键结合，在水溶液中较易电离。 可以通过实验方法确定有些配合物的内界和外界，如[Co(NH3)5Cl]Cl2，由于外界的Cl-易电离，可以通过实验测定外界含有的Cl-个数，从而确定配合物的化学式。 （5） 配位键是一种特殊的共价键，具有饱和性和方向性。 4、配合物的性质 (1)由内界和外界构成的配合物在水中是完全电离的。 (2)配合物的内界具有一定的稳定性，配位键越强，配合物越稳定。 (3)当作为中心原子的离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。 特｜别｜提｜醒 配合物形成的常见误区：一是混淆配位键本质，错认为任意原子均可形成，忽略配体提供孤电子对、中心离子提供空轨道的条件；二是错判配位原子，如NH₃中N、H₂O中O才是配位原子；三是分不清内外界，误将可电离的外界离子纳入内界；四是配位数判断错误，单齿配体数即配位数，多齿配体需按配位原子数计算；五是书写错误，配位键箭头方向颠倒、内外界括号误用；六是忽略电荷平衡，离子型配合物电荷计算出错，答题需区分内界难电离、外界可电离。 要点08 配合物的异构现象 配合物的异构现象 含有两种或或两种以上配位体的配合物，若配位体在空间的排列方式不同，就能形成几种不同几何构型的配合物。 （1）顺反异构 顺式异构体：同种配位体处于相邻位置。 反式异构体：同种配位体处于对角位置。 (2)顺反异构体的性质 顺、反异构体在颜色、极性、溶解性、活性等方面都有差异。 特｜别｜提｜醒 混淆四配位构型，平面正方形有顺反异构，正四面体（sp³）无几何异构；误判六配位八面体异构，易漏判类型；忽略旋光异构条件，含手性、无对称面/对称中心才产生，常与几何异构混淆；错认配位数与构型关系，配位数2直线形、6正八面体；书写时混淆顺反、面经结构，误判杂化方式与空间构型，忽略配体排布对异构、性质的影响。 要点09 配合物的应用 1、检验金属离子、分离物质、定量测定物质的组成 (1)银氨溶液——用于检验醛基 ①银氨溶液的配制： AgNO3溶液AgOH[Ag(NH3)2]OH 实验现象：先产生白色沉淀，后沉淀溶解。 反应方程式：Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH，AgOH＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋OH－ ②银镜反应：将银氨溶液置于试管中，加入葡萄糖溶液，将试管放在水浴中缓慢加热。 实验现象：试管壁有光亮的银镜生成。 (2)检验Fe3+： 实验步骤：向FeCl3溶液中滴加KSCN溶液。 实验现象：溶液变血红色。 反应方程式：Fe3++nSCN-===[Fe(SCN)n](3+n)+ (3)分离Cu2+和Fe3+ ①实验步骤：在两支只管中分别加入2mL0.01mol·L-1的硫酸铜和0.01mol·L-1硫酸铁溶液，向一支试管中滴加10%NaOH溶液，向另一支试管中滴加浓氨水。 实验现象：滴加NaOH溶液，生成蓝色和红褐色沉淀；滴加浓氨水，先生成色和红褐色沉淀，蓝色沉淀逐渐溶解，红褐色沉淀不溶解。 2、在生产中的应用： 配合物用于染色、电镀、硬水软化、金属冶炼等领域。 3、在尖端研究领域中的应用： 激光材料、超导材料、抗癌药物的研究、催化剂的研制等。 特｜别｜提｜醒 配合物应用答题易出现四类错误：一是混淆检验原理，错判显色离子，如误将硫氰化铁溶液颜色归为Fe³⁺本身，忽略配离子显色本质；二是忽略电离差异，内界难电离、外界可电离，错判银氨溶液、铜氨溶液的离子反应现象；三是应用场景混淆，错将催化、医药解毒的适用条件混用；四是概念混淆，误把铵盐、简单离子归为配合物，忽视配位键形成条件。答题需紧扣配位本质，结合内外界电离分析应用原理。 题型一 分子的手性及相似相容原理 【典例1】下列说法正确的是 A．分子中只含有3个手性碳原子 B．为V形分子，有微弱的极性，在水中的溶解度小于 C．噻吩()相对分子质量大于吡咯()，故噻吩的沸点高于吡咯 D．在第三周期中，第一电离能位于铝元素与磷元素之间的元素有2种 【答案】A 【详解】A．分子中连有4个不同原子或原子团的碳是手性碳，有3个手性碳，即是两个连甲基的碳和连羟基的碳，故A正确； B．有微弱的极性，H2O是极性溶剂，O2是非极性分子，根据相似相溶原理，在水中的溶解度大于，故B错误； C．能形成分子间氢键，其沸点高于，故C错误； D．同周期元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势，IIA族、VA族为全充满或半充满稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素，第三周期中第一电离能位于铝元素和磷元素之间的元素有Mg、Si、S，故D错误； 答案选A。 【典例2】下列分子中用符号（*）标记的碳原子属于手性碳原子的是 A．降冰片烯 B．甘油 C．乳酸 D．苯甲醇 【答案】C 【详解】A．标“*”的碳原子连接双键，不是手性碳原子，A错误； B．用“*”标记的碳原子分别连接两个相同原子团，如图，所以不是手性碳原子，B错误； C．用“*”标记的碳原子连接四个不同的原子或原子团，分别为：甲基，羧基，羟基，氢原子，属于手性碳原子，C正确； D．用“*”标记的碳原子分别连接两个相同的H，不是手性碳原子，D错误； 故选C。 【变式1】从微观视角探析物质性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是 选项 实例 解释 A 为非极性分子 分子中正电中心和负电中心重合 B 酸性：三氟乙酸大于三氯乙酸 氟的电负性大于氯的电负性 C 沸点：对羟基苯甲酸高于邻羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸存在分子内氢键 D 碘易溶于四氯化碳而难溶于水 碘和均为非极性分子，水为极性分子 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．CO2为直线型结构，正负电中心重合，属于非极性分子，A正确； B．氟的电负性大于氯，吸电子效应更强，使三氟乙酸更易解离，酸性更强，B正确； C．对羟基苯甲酸沸点高是因为形成分子间氢键，使沸点升高；邻羟基苯甲酸因分子内氢键导致沸点较低，C错误； D．碘和CCl4均为非极性分子，水为极性分子，符合相似相溶原理，D正确； 故选C。 【变式2】回答以下问题： (1)写出Fe在元素周期表中的位置______。 (2)稳定性由强到弱的顺序为______。 (3)Ni与CO在60~80C时反应生（结构如图）气体 ①键与键的个数比为______。 ②试推测该液态物质易溶于______（填字母）。 A．水    B．苯    C．四氯化碳 (4)已知：，。Mn的第三电离能大于Fe的第三电离能，其主要原因是______。 (5)石墨烯（结构如图1所示）是一种由单层碳原子构成的具有平面结构的新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面结构会发生改变，转化为氧化石墨烯（结构如图2所示）。       氧化石墨烯中2号C原子的杂化方式是______，该C原子与相邻C原子形成的键角______（填“>”“<”或“=”）石墨烯中1号C与相邻C形成的键角。 (6)如图所示有机物中，有______个手性碳。 【答案】(1)第四周期Ⅷ族 (2)NH3>PH3>AsH3 (3) 1：1 BC (4)Mn失去两个电子后3d轨道半充满，能量更低更稳定 (5)sp3杂化 ＜ (6)2 【详解】（1）Fe为26号元素，在元素周期表中的位置第四周期Ⅷ族； （2）同主族由上而下，金属性增强，非金属性变弱；非金属性越强，其简单氢化物稳定性越强，稳定性由强到弱的顺序为：NH3>PH3>AsH3； （3）①单键均为σ键，双键中含有1个σ键1个π键，叁键含有1个σ键2个π键；由结构，σ键与键的个数比为8:8=1:1。 ②由结构，该液态物质分子中正负电荷重心重合，为非极性分子，根据相似相溶，则其易溶于B.苯、C.四氯化碳； （4）基态Mn原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d54s2，基态Fe原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2，Mn失去两个电子后3d轨道半充满，能量更低更稳定，导致Mn的第三电离能大于Fe的第三电离能； （5）由图可知，图1中，1号C与相邻C形成3个C-C键，形成σ键的个数为3，为sp2杂化；图2中，2号C形成3个C-C及1个C-O键，C原子以sp3杂化为四面体构型，而石墨烯中的C原子杂化方式为sp2为平面结构，则该C原子与相邻C原子形成的键角小于石墨烯中1号C与相邻C形成的键角； （6）手性碳原子是连有四个不同基团的碳原子；中有2个手性碳。 答｜题｜模｜板 1.手性答题模板：手性分子为镜像无法重合的分子，核心判断依据：①存在手性碳原子（sp³杂化、连4个不同原子/基团，标*）；②分子无对称面、对称中心。含手性碳为手性分子，互为镜像的为对映异构体，具有旋光性，药物中常需拆分单一手性体。 2.相似相溶答题模板：极性溶质易溶于极性溶剂，非极性溶质易溶于非极性溶剂；溶质与溶剂分子结构相似度越高、分子间能形成氢键，溶解度越大。答题先判断溶质、溶剂极性，再结合氢键、结构相似性分析溶解性，规范表述原理+结论，规避极性、氢键、手性碳判断易错点。 题型二 等电子原理 【典例1】下列微粒互为等电子体的是 A．和 B．和 C．和 D．和 【答案】B 【详解】A．有3个原子，有4个原子，原子数目不同，不符合等电子体条件，A错误； B．和均为3个原子，价电子总数均为16（：3×5+1=16；：4+2×6=16），B正确； C．价电子总数为24（5+3×6+1=24），价电子总数为26（5+3×7=26），数目不同，C错误； D．价电子总数为34（6+4×7=34），价电子总数为32（6+4×6+2=32），数目不同，D错误； 故选B。 【典例2】由短周期元素组成的粒子，只要其原子数相同，各原子最外层电子数之和相同，可互称为等电子体。等电子体的空间结构相似。根据上述原理，下列各组粒子中，空间结构不相似的是 A．和 B．和 C．和 D．和 【答案】C 【详解】A．−和原子数均为2，价电子数之和均为10，属于等电子体，结构均为直线形，空间结构相似；A不符合题意； B．CH4和原子数均为5，价电子数之和均为8，属于等电子体，结构均为正四面体型，空间结构相似；B不符合题意； C．CCl4原子数为5，原子数为4，原子数不同，不满足等电子体条件，CCl4为正四面体，为三角锥形，空间结构不相似；C符合题意； D．CS2和N2O原子数均为3，最外层电子数之和均为16，属于等电子体，结构均为直线型，空间结构相似；D不符合题意； 答案选C。 【变式1】太阳能电池板主要材料为单晶硅或多晶硅。 (1)单晶硅制备过程中涉及还原的反应。 已知：，：，：，：，则反应  _______。 (2)与互为等电子体的离子为_______(填离子符号，任写一种)。 (3)可发生水解反应，机理如图： ①含s、p、d轨道的杂化类型有：①、②、③，中间体()中Si采取的杂化类型为_______(填标号)。 ②写出完全水解的化学反应方程式：_______。 【答案】(1)236 (2)、、、、等(答案合理即可) (3) ② (或) 【详解】（1），焓变为反应物键能总和与生成物键能总和差值，； （2）原子数和价电子数均相等的分子或离子互为等电子体，故与SiCl4互为等电子体的离子有、、、、等； （3）①由图可知中间体SiCl4(H2O)中Si的σ键数为5，则中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为②sp3d； ②Si显+4价，因此SiCl4水解时生成硅酸和HCl，(或)； 【变式2】ⅤA族的氮、磷、砷(As)等元素化合物在医药生产、微型激光器、太阳能电池等行业中起到重要作用。请回答下列问题： (1)基态磷原子核外电子占据最高能级的电子云形状为___________形；基态砷原子的电子排布式为___________。 (2)的沸点低于的原因是___________。 (3)可作杀虫剂。的立体构型为___________，与互为等电子体的一种离子或分子为___________。 (4)某砷的氧化物俗称“砒霜”，其分子结构如图所示。该化合物的分子式为___________，砷原子采取___________杂化。 (5)GaAs是人工合成的新型半导体材料，熔点为1238℃，晶胞结构如图所示： ①GaN与GaAs具有相同的晶体类型，GaN熔点(1700℃)比GaAs高的原因是___________。 ②GaAs晶体中，As与Ga之间存在的化学键有___________ (填字母)。 A．离子键    B．氢键      C．配位键      D．金属键     E．极性键 ③若砷化镓晶胞的边长为565pm。则该晶体密度为___________(用含的代数式表示，其中相对原子质量Ga：70  As：75)。 【答案】(1)哑铃 (2)分子之间存在氢键 (3)正四面体形 或 (4) (5)GaN、GaAs都是原子晶体，原子半径，键长，键能，故的熔点比GaAs熔点高 CE 【详解】（1）P是15号元素，核外有15个电子，基态磷原子核外电子占据最高能级是3p，p能级电子云形状为哑铃形；砷是33号元素，基态砷原子的核外电子排布式为。 （2）分子之间存在氢键，所以的沸点低于； （3）中As原子的价电子对数为4，无孤电子对，立体构型为正四面体形；等电子体是原子数相等、价电子数也相等的微粒，与互为等电子体的一种离子或分子为、等。 （4）根据图示，该化合物的分子式为，砷原子价电子对数为4，采取杂化。 （5）①GaN、GaAs都是原子晶体，原子半径，键长，键能，所以的熔点比GaAs熔点高。 ②Ga原子价电子数为3，GaAs晶体中，Ga、As形成4个键，所以As与Ga之间存在的化学键有配位键、极性键，选CE。 ③砷化镓晶胞中含有4个As、4个Ga，若砷化镓晶胞的边长为565pm。则该晶体密度为。 答｜题｜模｜板 1. 核心定义：原子总数相同、价电子总数相同的分子或离子互为等电子体，等电子体具有相同的空间结构、相同的杂化类型、相似的化学键特征与性质。 2. 答题步骤：①找基准：选取结构熟悉的典型等电子体（如CO₂与N₂O、CO₃²⁻与NO₃⁻）；②算总数：核对目标微粒的原子总数、价电子总数；③判结构：由已知等电子体直接推导目标微粒的空间构型、中心原子杂化方式；④写结论：套用模板表述“二者互为等电子体，原子总数、价电子总数相等，故空间结构与杂化类型一致”。 3. 易错提醒：区分价电子与最外层电子，离子需加减电荷数计算，常用于结构推断、构型书写、杂化判断类题型。 题型三 价层电子对互斥理论的应用 【典例1】磷霉素是一种口服抗生素，分子结构如图所示。有关于磷霉素的说法中，正确的是 A．分子中除氢原子外其他原子均满足8电子结构 B．P原子周围键长： C．键角： D．P原子的杂化方式为 【答案】D 【详解】A．P原子与周围原子共形成了5个共用电子对，含有10个电子，不满足8电子结构，故A错误； B．C原子的半径大于O，故键长，故B错误； C．中心原子O与C都采用sp3杂化，O上有两个孤电子对，对成键电子对的排斥力更大，故使键角变小，故键角：，故C错误； D．P的价层电子对数为4，采用sp3杂化，故D正确； 答案选D。 【典例2】下列离子的模型与离子的空间结构一致的是 A． B． C． D． 【答案】B 【详解】A．中心S原子价层电子对数为（孤电子对数1），VSEPR模型为四面体形，空间结构为三角锥形，不一致，A不符合题意； B．中心Cl原子价层电子对数为（孤电子对数0），VSEPR模型为四面体形，空间结构为正四面体形，一致，B符合题意； C．中心N原子的价层电子对数为（孤电子对数1），VSEPR模型为平面三角形，空间结构为V形，不一致，C不符合题意； D．中心Cl原子价层电子对数为（孤电子对数1），VSEPR模型为四面体形，空间结构为三角锥形，不一致，D不符合题意； 故选B。 【变式1】下列化学用语或图示表达正确的是 A．的VSEPR模型： B．分子中形成键的电子云图： C．电子式表示HCl的形成过程： D．基态铬原子的价电子轨道表示式： 【答案】B 【详解】A．三氧化硫的中心S原子的价层电子对数为3+=3，无孤电子对，采取sp2杂化，SO3的VSEPR模型为平面三角形，故A错误； B．Cl2分子的结构式为Cl—Cl，p轨道通过“头碰头”形成σ键，其电子云轮廓图为，故B正确； C．HCl是共价化合物，H、Cl原子通过共用电子对形成，其形成过程为，故C错误； D．铬元素的原子序数为24，基态原子的价电子排布式为3d54s1，轨道表示式为，故D错误； 答案选B。 【变式2】用价层电子对互斥模型可以判断许多分子或离子的空间结构，有时也能用来推测键角大小，下列判断正确的是 A．中心原子的价层电子对数为3，是平面三角形结构 B．键角为，的键角大于 C．是平面三角形的离子 D．、都是三角锥形的分子 【答案】C 【详解】A．的中心原子S原子的价层电子对数为，为sp3杂化，有一对孤对电子，空间构型为三角锥形，A错误；    B．的中心原子的价层电子对数为，为sp2杂化，键角为；的中心原子的价层电子对数为，为sp3杂化，空间构型为正四面体形，键角约109.5°，小于120°，B错误； C．中C原子的价层电子对数为，为sp2杂化，呈平面三角形，C正确； D．PCl3价层电子对数为，为sp3杂化，为三角锥形，CCl4中心原子的价层电子对数为，为正四面体，D错误； 故选C。 答｜题｜模｜板 1. 核心原理：价层电子对（σ键电子对+孤电子对）相互排斥，趋向空间最远排布，孤电子对斥力大于成键电子对，会压缩键角。 2. 答题三步：①计算价层电子对数，孤电子对数=1/2(中心原子价电子数±离子电荷-配位原子成键电子数)，H、卤素配位算1，氧族配位算0；②根据对数确定VSEPR模型（2直线形、3平面三角形、4四面体形）；③忽略孤电子对，确定分子实际空间构型，孤电子对越多键角越小。 3. 答题规范表述：“价层电子对数为×，VSEPR模型为×，含×对孤电子对，故分子空间结构为×”，易错点：离子电荷处理、孤电子对计算、区分电子对模型与分子构型。 题型四 利用杂化轨道理论判断分子的空间构型 【典例1】下列有关分子空间构型的说法中正确的是 A．HClO、、分子中所有原子的最外层电子都满足了8电子稳定结构 B．和都是正四面体形分子且键角都为 C．键角：NH3>PH3>AsH3 D．的空间结构是正四面体形 【答案】C 【详解】A．HClO中H的最外层电子数为2，不满足8电子；中B的最外层电子数为6，也不满足；中N和Cl均满足，A错误； B．是正四面体结构，但键角为60°，而的键角为109°28′，两者键角不同，B错误； C．、、中心原均为sp3杂化，有1对孤电子，中心原子电负性越大，对成键电子对的吸引力越强，导致成键电子对之间的排斥力增大，键角越大，故键角＞＞，C正确； D．中As的价层电子对数为，有1对孤电子对，因此空间构型为三角锥形，价层电子对互斥模型是四面体形，D错误； 故答案选C。 【典例2】某种离子液体的结构如图所示，X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期元素，的原子序数等于、原子序数之和，为非金属性最强的元素。下列说法正确的是 A．键角： B．分子的极性： C．沸点： D．第一电离能： 【答案】B 【详解】A．MX3为NH3，ZX4为CH4，NH3中心原子价层电子对数，采用sp3杂化，有一对孤电子对，CH4中心原子价层电子对数，采用sp3杂化，无孤电子对，孤电子对越多键角越小，故键角NH3<CH4，A错误； B．根据价层电子互斥理论，YQ3为BF3，空间构型为平面三角形，为非极性分子，MQ3即NF3的空间构型为三角锥形，为极性分子，故分子极性BF3<NF3，B正确； C．XQ为HF，MX3为NH3，均可以形成分子间氢键，F的电负性更大，形成的氢键更强，故沸点为：HF＞NH3，C错误； D．H第一电离能介于C和N之间，故N的第一电离能大于H的第一电离能，D错误； 故选B。 【变式1】ⅤA族元素的R原子与Cl原子结合形成的在气态和液态时，分子结构如图所示，下列关于分子的说法错误的是 A．每个原子都达到8电子稳定结构 B．键角(Cl-R-Cl)有90°、120°、180°三种 C．的空间构型为三角锥形 D．分子中五个最容易断裂的是上下垂直的两个键 【答案】A 【详解】A．一个Cl原子最外层有7个电子，与一个R原子共用一对电子后，Cl达到8电子稳定结构；R为第ⅤA族元素，则原子最外层有5个电子，图中一个R原子分别与5个Cl各共用一对电子，则R的最外层电子数为10，不满足8电子稳定结构，A错误； B．图中上下垂直方向的两个Cl-R键形成的键角为180°，中间水平方向为平面三角形，平面三角形上的Cl-R键形成的键角为120°，垂直方向上的Cl-R键与水平方向的Cl-R键形成的键角为90°，所以键角(Cl-R-Cl)有90°、120°、180°三种，B正确； C．的中心原子R的价层电子对数为，R原子的孤电子对数为1，则的空间构型为三角锥形，C正确； D．分子中五个的键长不完全相同，由于键长越短，键能越大，断键越困难，则五个最容易断裂的是上下垂直的两个键，D正确； 故选A。 【变式2】下列化学用语表示正确的是 A．NH3分子的VSEPR模型： B．AlCl3分子的VSEPR模型： C．分子的球棍模型： D．的空间结构：(平面三角形) 【答案】D 【详解】A．分子中心原子N原子价层电子对数：，模型为四面体，A错误； B．AlCl3分子中心原子Al原子价层电子对数：，模型为平面三角形，B错误； C．分子中心原子S原子价层电子对数：，含2对孤电子对，分子空间结构为V形，C错误； D．分子中心原子B原子价层电子对数：，不含孤电子对，分子空间结构为平面三角形，D正确； 故选D。 答｜题｜模｜板 1.答题核心逻辑：先算价层电子对数，再定杂化类型，结合孤电子对判断分子构型。 2.步骤：①计算中心原子价层电子对数（σ键数+孤电子对数）；②匹配杂化方式：2对→sp杂化、3对→sp²杂化、4对→sp³杂化；③区分轨道构型与分子构型：无孤电子对时二者一致（sp直线形、sp²平面三角形、sp³正四面体形）；有孤电子对时，去掉孤电子对所占轨道，得出分子实际构型。 规范表述：“中心原子价层电子对数为×，采取×杂化；存在×对孤电子对，孤电子对不参与分子构型，故分子空间构型为×”。 3.易错提醒：离子需修正电荷数，孤电子对只影响键角、不写进最终分子构型。 题型五 大Π键以及无机含氧酸分子的酸性 【典例1】分子之间可通过空间结构和作用力协同产生某种选择性，从而实现分子识别。下图是一种分子梭，在链状分子A上有两个不同的识别位点。下列说法错误的是 A．分子B属于冠醚，可以与分子A形成超分子 B．在酸性情况下，环状分子B与位点2的相互作用较强 C．分子B与分子A形成超分子，在酸性和碱性条件下A、B之间的作用均为氢键 D．若分子中的大π键可用符号表示，分子A中含有三个 【答案】C 【详解】A．分子B含有醚键，属于冠醚，可以与分子A形成超分子，故A正确； B．由题意可知，在酸性情况下，A分子中位点2的烷胺基结合H+带正电荷，与环状分子B作用力增强，故B正确； C．碱性条件下，B结合带正电的位点1，酸性条件下B结合带正电的位点2，二者之间主要是正负静电相互作用，并非均为氢键，故C错误； D．苯环和吡啶的六元芳环都为大π键：分子A中含2个吡啶环、1个苯环，共3个大π键，故D正确； 答案选C。 【典例2】对下列事实的解释不正确的是 选项 事实 解释 A 稳定性：HF>HI HF分子间存在氢键，HI分子间不存在氢键 B 键角： 中O的，孤电子对数比中N的孤电子对数多，孤电子对有较大的斥力 C 熔点：石英>干冰 石英是共价晶体，干冰是分子晶体；共价键化分子间作用力强 D 酸性： F的电负性大于Cl，的极性大，使—的极性大于—的极性，从而使中的极性大于中的极性 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．氢化物的稳定性与键能大小有关，与氢键无关，则氟化氢的稳定性强于碘化氢是因为H-F键键能比H-I大，故A错误； B．铵根离子中的氮原子和水分子中的氧原子均采取sp3杂化，铵根离子中氮原子和水分子中氧原子的孤对电子对数分别为0和2，孤对电子对数越多，对成键电子对的斥力越大，键角越小，所以铵根离子的键角大于水分子，故B正确； C．石英即二氧化硅，是共价晶体，干冰是分子晶体，共价键比分子间作用力强，所以石英的熔点高于干冰，故C正确； D．氟元素的电负性大于氯元素，F－C的极性大于Cl－C，使F3C－的极性大于Cl3C－的极性，对羧基的吸电子能力大于Cl3C－，从而使中的极性大于中的极性，所以CF3COOH更易电离出氢离子，酸性强于CCl3COOH，故D正确； 故答案选A。 【变式1】下列关于物质的结构或性质的描述及解释不都正确的是 A．键角：，是由于中O上孤电子对数比中O上的少 B．热稳定性：，是由于相对分子质量依次减小 C．沸点：，是由于分子间存在氢键 D．酸性：，是由于吸电子基团数目的增多 【答案】B 【详解】A．二者均为杂化，中O的孤电子对数为1，中O的孤电子对数为2；孤电子对对成键电子对的排斥力更大，孤电子对数越少，键角越大，因此键角，描述和解释均正确，A不符合题意； B．热稳定性的顺序描述正确，但解释错误：氢化物热稳定性与共价键键能有关，非金属性，键能，因此热稳定性依次减弱，和相对分子质量无关，解释错误，B符合题意； C．中N电负性大，分子间可以形成氢键，中P电负性小，分子间不存在氢键，氢键使沸点升高，因此沸点，描述和解释均正确，C不符合题意； D．Cl是吸电子基团，吸电子基团数目越多，羧基中键极性越强，越容易电离出，酸性越强；比多1个吸电子Cl，因此酸性，描述和解释均正确，D不符合题意； 故选B。 【变式2】胍()得到质子后转化为胍阳离子，为平面结构，下列有关说法错误的是 A．胍阳离子的中心C原子采取杂化 B．胍阳离子中存在大π键，可表示为 C．与胍阳离子互为等电子体的一种分子为BF3(或SO3) D．胍阳离子中所有键的键能都相同 【答案】D 【详解】A．为平面结构，则中心C原子、N原子的杂化方式均为sp2，A正确； B．中C碳原子杂化方式为sp2，有1个p轨道未参与杂化，-NH2中含有1个孤电子对，大π键是指在多原子分子中，如有相互平行的p轨道，它们连贯重叠在一起构成一个整体，p电子在多个原子间运动形成的π型化学键，胍阳离子中存在大π键，B正确； C．因为平面结构，C为中心原子，可将“NH2”看成一个原子，价电子总数为4+3×5+6×1−1=24；BF3、SO3均有4个原子、24个价电子，也均为平面结构，互为等电子体，C正确； D．胍阳离子中，C-N键与N-H键的键长和键能不会相同，D错误； 故答案选D。 答｜题｜模｜板 大π键判断模板 1. 找共轭体系：原子需共平面，且有未参与杂化的p轨道。 2. 算电子数：参与大π键的p电子总数 = 各原子提供的p电子数之和（含离子电荷修正）。 3. 定类型：规范表述“该分子含Πnm 键，n为参与原子数，m为p电子总数”；常见如苯Π66、CO2 Π34。应用于共轭稳定性、极性、物理性质分析。 酸性强弱模板 1. 非羟基氧法：通式 (HO)_mRO_n，n值越大酸性越强（n=0弱酸，1中强酸，≥2强酸）。 2. 中心原子法：同周期非金属性越强酸性越强；同族中心原子氧化数越高酸性越强。 3. 规范结论：“因非羟基氧个数为×（或中心原子非金属性/氧化数为×），故该酸酸性为×”。 题型六 配合物的结构与性质 【典例1】铜及其化合物在生产和生活中有着广泛的应用。请回答下列问题： (1)基态铜原子有______种运动状态不相同的电子。 (2)已知铜与氯形成化合物的立方晶胞如下图所示。 ①该晶体的化学式为______。 ②该晶体中，每个铜原子周围与它最近且等距离的氯原子有______个。 (3)能与多种物质形成配合物，为研究配合物的形成及性质，某小组进行如下实验。 序号 实验步骤 实验现象或结论 ⅰ 向溶液中逐滴加入氨水至过量 产生蓝色沉淀，随后溶解并得到深蓝色的溶液 ⅱ 再加入无水乙醇 得到深蓝色晶体 ⅲ 测定深蓝色晶体的组成 晶体的化学式为 ⅳ 将深蓝色晶体洗净后溶于水配成溶液，再加入稀NaOH溶液 无蓝色沉淀生成 ①画出深蓝色配离子的结构简式：______，该配离子中配体键的夹角______气态分子的键的夹角(填“大于”或“小于”)。 ②加入乙醇有晶体析出的原因：______。 ③晶体中的分子构型为______。 ④该实验条件下，与的结合能力______与的结合能力(填“大于”或“小于”)。 ⑤能与形成稳定配离子的原因是N原子提供______，提供______，两者形成配位键。 【答案】(1)29 (2)CuCl 4 (3) 大于 离子型配合物在极性较弱的乙醇中溶解度小 V形(或角形) 大于 孤电子对 空轨道 【详解】（1）铜的原子序数为29，核外共29个电子，根据泡利不相容原理，在多电子原子中 ，每个电子的运动状态都不相同，因此有29种运动状态不同的电子。 （2）① 铜原子全部在晶胞内部，共4个；Cl位于晶胞8个顶点和6个面心，根据均摊法：，，化学式为。 ② 由晶胞结构可知，每个Cu原子周围直接结合4个等距离最近的Cl原子，因此数目为4 （3）① 中，中心接受4个中N原子的孤电子对形成配位键，结构简式按配位键规则书写即可；气态中N原子有1对孤电子对，形成配离子后孤电子对转化为成键电子对，N-H键的排斥力减小，N-H键键角略大，因此键角大于气态的N-H键夹角。 ② 铜氨配合物易溶于水，难溶于乙醇，加入无水乙醇后，溶剂极性降低，配合物溶解度减小，因此析出晶体。 ③ 中O原子价层电子对数为4，含2对孤电子对，因此分子构型为V形。 ④ 加入稀NaOH后没有蓝色沉淀生成，说明溶液中游离极少，更易与结合，因此结合能力大于与的结合能力。 ⑤ 配位键形成规则：配体的配位原子提供孤电子对，中心离子提供空轨道，因此N提供孤电子对，提供空轨道 【典例2】下列类比推理结论中正确的是 A．通入溶液中无沉淀生成：推出通入溶液中无沉淀生成 B．可以改写为：推出可以改写为 C．NaOH溶液与少量溶液反应生成和，推出氨水与少量溶液反应生成和 D．NaCl固体与浓硫酸可以制备HCl，推出固体与浓硫酸可以制备HF 【答案】D 【详解】A．碳酸的酸性弱于硝酸，二氧化碳与硝酸钡溶液不反应；二氧化硫与水反应生成亚硫酸使溶液呈酸性，酸性条件下硝酸根离子会将溶液中的亚硫酸氧化为硫酸根离子，硫酸根离子会与溶液中的钡离子反应生成硫酸钡沉淀，则类比推理得到的结论不正确，A错误； B．铁离子具有氧化性，硫离子具有还原性，二者会发生氧化还原反应不能共存，所以不存在稳定的硫化物三硫化二铁，则类比推理得到的结论不正确，B错误； C．氨水与少量硝酸银溶液反应生成银氨络离子，不能生成氧化银，则类比推理得到的结论不正确，C错误； D．由高沸点酸制挥发性酸的原理可知，浓硫酸能与氯化钠固体反应制得氯化氢，也能与氟化钙反应制得氟化氢，则类比推理得到的结论正确，D正确； 故选D。 【变式1】R的一种配合物的化学式为RCl3▪6H2O。已知0.01molRCl3▪6H2O，在水溶液中用过量硝酸银溶液处理，产生0.01molAgCl沉淀，此配合物最可能是 A．[R(H2O)6]Cl3 B．[R(H2O)5Cl]Cl2▪H2O C．[R(H2O)4Cl2]Cl▪2H2O D．[R(H2O)3Cl3]▪3H2O 【答案】C 【详解】A．[R(H2O)6]Cl3中所有3个Cl-均在外界，会生成0.03mol AgCl，不符合题意，A错误； B．[R(H2O)5Cl]Cl2·H2O中外界有2个Cl-，会生成0.02mol AgCl，不符合题意，B错误； C．[R(H2O)4Cl2]Cl·2H2O中外界有1个Cl-，恰好生成0.01mol AgCl，符合题意，C正确； D．[R(H2O)3Cl3]·3H2O中所有Cl-均在内界，无法生成AgCl，不符合题意，D错误； 故选C。 【变式2】关于化学式的配合物的下列说法中正确的是 A．配位体是和，配位数是9 B．配离子是，中心离子是 C．1个离子中，含有6个配位键 D．加入足量溶液，所有均被完全沉淀 【答案】C 【详解】A．配位体是1个Cl⁻和5个H2O，但配位数是1+5=6，A错误； B．配离子为[TiCl(H2O)5]2+，但中心离子电荷计算为+2-(-1)=+3，故中心离子是Ti3+，B错误； C．配离子中1个Cl⁻和5个H2O各提供1个电子对，总配位键数为6，C正确； D．外界的2个Cl⁻可被Ag⁺沉淀，内界Cl⁻无法沉淀，D错误； 故选C。 答｜题｜模｜板 1. 构判断步骤：①拆分组成，区分内界（中心离子、配体、配位键）与外界，内界难电离、外界可完全电离；②判断配位键：配体（N/O/卤素）提供孤电子对，中心离子（过渡金属）提供空轨道；③确定配位数（单齿配体=配体数），结合杂化类型判断空间构型（配位数2直线形、4四面体/平面正方形、6正八面体）。 2. 性质答题规范：稳定性上，多齿配体形成螯合物更稳定；物理性质，d-d跃迁使配合物显色，导电性由外界离子决定；化学性质，配位键强弱决定电离、反应难易。 3. 易错提醒：离子电荷计算、多齿配体配位数判断、内外界电离区分，规范书写配位键、化学式及空间构型结论。 题型七 配合物的应用以及配位键 【典例1】已知A、B、C、D、E、F是原子序数依次增大的前四周期元素。A是宇宙中含量最多的元素；B、D两元素的价电子层均有2个未成对电子，且基态D原子s能级与p能级电子数相同；基态E原子仅有一个价层电子，其简单离子半径为276 pm；F元素基态的正三价离子的3d轨道为半充满。 (1)元素A、B、C、D的电负性由大到小的顺序为______(填元素符号)。 (2)B的一种同素异形体熔点很高，在已知晶体中硬度最大(莫氏硬度为10)，其晶体类型为______晶体。 (3)A2D2中心原子杂化类型______，为______分子(填“极性”或“非极性”)。 (4)①识别E的简单离子，可以选用下面哪种冠醚？______(填序号)。 a b c d 冠醚 12-冠-4 15-冠-5 18-冠-6 21-冠-7 冠醚空腔直径/pm 120~150 170~220 260~320 340~430 ②下图是上面表格哪种冠醚分子的立体结构？______(填序号)。 (5)向配离子的稀溶液中加入硫氰化钾稀溶液，溶液______红(填“变”或“不变”)。 (6)X是第七周期的D的同族元素，X的核素某种原子核中有177个中子，则该核素的质量数为______。 【答案】(1) (2)共价 (3) 极性 (4) c b (5)不变 (6)293 【详解】（1）同周期元素，从左到右，电负性逐渐增强，则电负性大小顺序为 （2）碳元素的同素异形体熔点高，硬度最大，可知该同素异形体为金刚石，金刚石中原子通过共价键相互连接，故为共价晶体。 （3）结合题意，A2D2为H2O2，根据价层电子对互斥理论，O原子周围的电子对数为4（两对成键电子对+两对孤对电子），故中心O原子采用的是sp3杂化；H2O2中的H-O键是极性共价键，且其空间结构不是对称的，整体电荷分布不均匀，故其为极性分子。 （4）冠醚空腔直径需与离子半径匹配，由题中所给数据，K的简单离子半径为276 pm，则满足题意的是18-冠-6，其直径在260~320 pm，即c正确；由所给图可知，该冠醚结构中含有5个氧原子，满足题意的是15-冠-5，b正确； （5）根据推断可知，F为铁元素，则配离子为，此时Fe为+3价，但CN-是强配体，Fe与CN-形成的配合物非常稳定，溶液中没有游离的Fe3+，故加入硫氰化钾，溶液不会变红。 （6）X是第七周期的D的同族元素，D为O元素，周期数等于电子层数，最外层电子数为6，结合核外电子排布规律可知，其核外电子数为116，X的核素某种原子核中有177个中子，则其质量数为177+116=293 【典例2】根据下列实验操作及现象能得出正确结论的是 选项 实验操作 实验现象 结论 A 分别测定等物质的量浓度的NH4F与(NH4)2SO3溶液的pH 前者pH小 酸性：HF＞H2SO3 B 取的溶液，加入的溶液，充分反应后，再加入KSCN溶液 溶液变红 与的反应是可逆反应 C 向两支分别盛有和溶液的试管中各滴加溶液，充分振荡 KCl溶液中无白色沉淀生成，KI溶液中有黄色沉淀生成 与结合的能力： D 反应达到平衡后，缩小容器体积 容器内气体颜色加深 平衡逆向移动 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．同浓度氟化铵与(NH4)2SO3的铵根离子浓度不同，测定等物质的量浓度的NH4F与(NH4)2SO3溶液的pH，不能比较出HF、H2SO3的酸性强弱，且亚硫酸的酸性大于氢氟酸，结论也不正确，A不合题意； B．Fe3+过量，溶液中残留Fe3+与KSCN显红色，无法证明反应可逆，结论错误，B不合题意； C．KI中生成AgI沉淀，说明I-能取代[Ag(NH3)2]+中的NH3，同理，KCl溶液中无白色沉淀生成，说明Cl-能取代[Ag(NH3)2]+中的NH3，故结合Ag+能力顺序为I-＞NH3＞Cl-，结论正确，C符合题意； D．反应前后气体体积相等，缩小体积仅增大浓度使颜色加深，但平衡不移动，结论错误，D不合题意； 故答案为：C。 【变式1】绿矾（）外观为半透明蓝绿色单斜结晶或颗粒，其结构示意图如图所示，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．该配合物中配离子的化学式为 B．受热时标“☆”的水分子最不易失去 C．1 mol绿矾晶体中所含键的数目为 D．绿矾晶体中所含化学键有配位键、极性共价键、离子键、氢键 【答案】C 【详解】A．由题给结构示意图可知，该配合物中配离子的化学式为，A错误； B．结构中标“☆”的水分子没有与形成配位键，与[Fe(H2O)6]2+中1个H2O和之间为氢键，受热时最易失去，B错误； C．每个H2O中含2个σ键，6个H2O与Fe2+形成6个配位键、配位键属于σ键，1个中含4个σ键，1 mol绿矾晶体中所含键物质的量为(7×2+6+4)mol=24mol，数目为，C正确； D．氢键不属于化学键，D错误； 故答案选C。 【变式2】某多孔储氢材料前驱体结构如图，W、X、Y、Z、M为五种短周期元素，且原子序数依次增大，元素Z形成的某种单质是空气中的重要组成。下列说法不正确的是 A．阴阳离子中均存在配位键 B．上述元素中M元素位于ⅦA族 C．阳离子中所有原子最外层均满足8电子结构 D．X元素最高价氧化物的晶体类型与其短周期内的同族元素最高价氧化物相同 【答案】D 【详解】A．阳离子中心原子N有配位键，阴离子中心原子B也形成配位键，A正确； B．M元素为F或Cl，位于第VIIA族，B正确； C．阳离子中所有原子有C、N，含有F或Cl，最外层均满足8电子结构，C正确； D．X元素是C，最高价氧化物的晶体类型是分子晶体，C的短周期内的同族元素为Si，Si元素最高价氧化物为共价晶体，D错误； 故选D。 答｜题｜模｜板 1. 配位键答题模板：配位键是特殊共价键，形成条件为一方（配体，N/O/卤素）提供孤电子对，另一方（中心离子，过渡金属）提供空轨道，用“→”表示，箭头指向接受电子的一方。 2. 答题表述：“×原子提供孤电子对，×离子提供空轨道，二者形成配位键”。 3.配合物应用答题模板：①检验：Fe³⁺与SCN⁻显色、AgCl溶于氨水生成银氨溶液；②分离提纯：螯合物沉淀分离金属离子；③工业催化：过渡金属配合物作催化剂；④医药领域：配合物用于药物合成、金属解毒。 4.答题规范：先说明配位键本质，再结合题意套用应用场景作答，区分内界难电离、外界可电离，规避配位原子、配位数判断易错点。 期中基础通关练（测试时间：25分钟） 1．尿素[]是一种重要的化工产品，可通过反应合成。下列有关说法正确的是 A．的空间结构为V形 B．是极性分子 C．的电子式为： D．中含键 【答案】A 【详解】A．H2O的中心原子O的价层电子对数为，有2个孤电子对，空间结构为V形，故A正确； B．二氧化碳中碳原子与两个氧原子分别以碳氧双键结合，结构式为O=C=O，是对称结构，为非极性分子，故B错误； C．NH3的电子式为，题给电子式缺少了一个孤电子对，故C错误； D．尿素的结构简式为，从结构可知1 mol CO(NH2)2中含7 mol σ键，故D错误； 故答案为A。 2．水分子的价层电子对的空间结构为 A．角形 B．四面体形 C．三角锥形 D．平面三角形 【答案】B 【详解】水分子中氧原子的价层电子对数为：，孤电子对数为，则价层电子对的空间结构为四面体形。 答案选B。 3．工业上采用催化氧化法处理HCl废气：。下列说法错误的是 A．最外层电子数：Cl>O B．稳定性：>HCl C．酸性： D．氧是第二周期第ⅣA族元素 【答案】D 【详解】A．氯原子的最外层有7个电子，氧原子的最外层有6个电子，则最外层电子数：Cl＞O，A正确； B．非金属元素的非金属性越强，其对应的最简单氢化物的稳定性越强，氧元素的非金属性强于氯元素，则稳定性：>HCl，B正确； C．同种元素的含氧酸，可表示为，非羟基氧原子数n越大，酸的酸性越强，高氯酸的非羟基氧数目为3，氯酸的非羟基氧数目为2，则酸性：，C正确； D．氧元素的原子序数为8，最外层电子数为6，位于元素周期表第二周期第ⅥA族， D错误； 故选D。 4．氨基酸微量元素螯合物在饲料生产应用、解决过量添加无机盐造成环境污染等方面有重要应用。该类螯合物通常以蛋氨酸、赖氨酸、甘氨酸等为配位体，以铜、铁、锌、锰、铬、钴等元素为中心离子。 (1)甘氨酸()中共有______个σ键，C原子的杂化方式是______，N原子的杂化方式是______，甘氨酸在水中的溶解度较大，其原因为______。 (2)上述金属元素中，基态原子未成对电子数最多的原子的电子排布式为______。 (3)蛋氨酸铜的结构简式如图。该螯合物中含有的化学键类型有______(填字母)。 a．配位键 b．极性键 c．氢键 d．非极性键 (4)①Co3+能形成多种配合物，如 [Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2 ， [Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2的配离子为______，配位数为______。 ②具有6个配体的Co3+的某种配合物的化学式为CoClm·nNH3，若0.1 mol此配合物与足量的AgNO3溶液反应，只生成0.3 mol AgCl沉淀，则此配合物的结构可能为______。 【答案】(1) 9 sp3、sp2 sp3 能和水分子形成氢键 (2)1s22s22p63s23p63d54s2 (3)abd (4) [Co(NH3)4(H2O)Cl]2+ 6 [Co(NH3)6]Cl3 【详解】（1）单键均为σ键，双键中含有1个σ键1个π键，甘氨酸()中N - H 键有2个，C - N 键1个，C - C 键1个，C - H 键2个，C=O 键中有1个σ键，C - O 键1个，O - H 键1个，共9个σ键；分子中饱和碳为sp3杂化、羧基碳为sp2杂化；分子中N原子形成3个共价键且存在1对孤电子对，杂化方式是sp3杂化；当氢原子连接在电负性大且原子半径小的原子（例如氟、氧、氮）上时，可以形成氢键；甘氨酸在水中的溶解度较大，其原因为其能和水分子形成氢键。 （2）铜、铁、锌、锰、铬、钴金属元素中，基态原子未成对电子数最多的原子为24号铬，电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，有6个未成对电子； （3）Cu2+与N、O原子形成配位键，相同原子碳碳之间形成非极性键、不同原子碳氢等之间形成极性键，由结构该螯合物中不存在氢键（氢键不属于化学键），选abd。 （4）①由化学式， [Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2的配体为NH3、H2O、Cl-，其中的氮原子、氧原子、氯离子提供孤电子对于钴离子形成配位键，故配离子为 [Co(NH3)4(H2O)Cl]2+，配位数为6。 ②具有6个配体的Co3+的某种配合物的化学式为CoClm·nNH3，结合化合价代数和为零，则m=3，若0.1  mol此配合物与足量的AgNO3溶液反应，只生成0.3mol AgCl沉淀，则此配合物外界存在3个氯离子，具有6个配体，则n=6，氨分子均在内界，结构可能为[Co(NH3)6]Cl3。 5．下列各组物质中，都是由极性键构成的极性分子的是 A．和 B．和BF3 C．和SO2 D．和HCHO 【答案】D 【详解】A．和都是正四面体结构，都是非极性分子，故A不符合； B．含有极性键N-H键，为三角锥形，是极性分子，BF3含有极性键B-F键，为平面三角形，是非极性分子，故B不符合； C．CO2中含有C=O极性键，SO2中S原子和O原子之间存在极性键，CO2为直线形分子、SO2为V形分子，前者为非极性分子、后者为极性分子，故C不符合； D．含有极性键S-H键，为V形，是极性分子；HCHO含有极性键C=O键和C-H键，平面三角形分子，正负电荷中心不重合，是极性分子，故D符合； 答案选D。 6．下列化学用语表示正确的是 A．电子的电子云轮廓图： B．H2中共价键的电子云图： C．的结构示意图： D．的VSEPR模型为 【答案】C 【详解】A．电子的电子云轮廓图为哑铃形，是S电子的电子云轮廓图，故A错误； B．H2中的共价键为s-s σ键，电子云图应体现两氢原子s轨道重叠后电子云密度的分布(中间密度大、两端小)，，故B错误； C．Fe3+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，Fe3+的结构示意图，故C正确； D．H2O分子中氧原子价层电子对数为，有2对孤电子对，VSEPR模型为，故D错误； 答案选C。 7．Fe3+的配合物呈现不同的颜色。如[Fe(H2O)6]3+为浅紫色，[Fe(SCN)6]3-为红色，[FeF6]3-为无色。某同学为探究Fe3+配合物的性质进行如下实验。下列有关说法不正确的是 A．Fe3+的价层电子轨道处于半满状态，较稳定 B．SCN-中存在π键，和Fe3+配位的是C原子 C．与Fe3+形成配位键的稳定性强弱：SCN-<F- D．向溶液Ⅰ中加入适量硝酸有利于观察到[Fe(H2O)6]3+的紫色 【答案】B 【详解】A．Fe3+的电子排布式为[Ar]3d5，价电子分布在5个d轨道上，处于半满稳定状态，A正确； B．C和N之间以三键结合，存在π键，S和N有孤电子对，N的电负性大于S，不易给出孤电子对，因此和Fe3+配位的是S原子，B错误； C．由三者之间的转化可知，与形成配位键的稳定性强弱：H2O<SCN-<F-，C正确； D．向溶液I中加入适量硝酸可以抑制Fe3+的水解，从而使溶液的紫色更容易观察，D正确； 故答案为B。 8．下列微粒的VSEPR模型与其空间结构一致的是 A．BF3 B．NF3 C．SO D．H3O+ 【答案】A 【详解】A ．：B的价层电子对数为，无孤对电子，VSEPR模型和结构均为平面三角形，A符合题意； B． ：N的价层电子对数为，含1对孤电子对，VSEPR模型为四面体，实际结构为三角锥形，B不符合题意； C． ：S的价层电子对数为，含1对孤电子对，VSEPR模型为四面体，实际结构为三角锥形，C不符合题意； D．：O的价层电子对数为，含1对孤电子对，VSEPR模型为四面体，实际结构为三角锥形，D不符合题意； 故选A。 9．Ⅰ．可用铜氨液处理CO，反应为。回答下列问题： (1)氢元素位于元素周期表中_______区，的空间构型为_______。 (2)基态氮原子的核外电子的空间运动状态有_______种；下列状态的氮中，失去最外层一个电子所需能量最大的是_______(填标号)。 A B． C． Ⅱ．高氯酸三碳酰肼合镍是一种新型的起爆药，回答下列问题： (3)基态的简化电子排布式为_______。 (4)某有机物的结构简式为，该分子中含有_______个手性碳原子。 (5)化学式中的CHZ为碳酰肼，其结构如图所示，是一种新型的环保锅炉水除氧剂。 ①CHZ中氮原子的杂化轨道类型为_______。 ②中含有的键数目为_______。 ③键角：_______(填“>”“<”或“=”)。 Ⅲ：尿素是一种重要的氮肥，化学式为()，它与形成的配离子的硝酸盐俗称尿素铁，既可作铁肥，又可作缓释氮肥。 (6)八面体配离子中的配位数为6，碳氮键的键长均相等，则与配位的原子是_______(填元素符号)。 【答案】(1) s 三角锥形 (2)5 A (3) (4)2 (5) sp3 11 = (6)O 【详解】（1）氢的电子排布为1s1，属于s区元素。接着，NH3的中心N原子价层电子对数为3+=4，，孤电子对数为1，因此空间构型为三角锥形； （2）基态氮原子的电子排布为，空间运动状态即轨道数，1s有1个轨道，2s有1个轨道，2p有3个轨道，总共5种； A为基态氮原子失去一个电子后的N+，其再失去一个电子所需能量为氮元素的第二电离能，大于第一电离能； B是基态N原子，失去一个2p电子需要克服第一电离能； C是N的激发态，失去3s电子所需能量最小； 综上，A需要的能量最大； （3）Ni的原子序数为28，基态电子排布为，Ni2+失去2个4s电子后，简化电子排布为[Ar]3d8； （4）手性碳原子是指连接四个不同基团的碳原子，该分子中含有2个手性碳原子，分别为与氨基相连的碳原子和与氯原子相连的碳原子； （5）①CHZ中每个N原子均形成3个σ键，且含有1个孤电子对，价层电子对数为4，为sp3杂化； ②单键是σ键，双键中含有1个σ键，由CHZ的结构可知，CHZ分子中包含6个N-H键、2个N-N键、2个N-C键和1个C=O键中的σ键，总计11个σ键，则中含有的键数目为11； ③中心原子价层电子对数为3+=3，且不含孤电子对，中心原子价层电子对数为3+=3，且不含孤电子对，二者中心原子均为sp2杂化，空间结构均为平面三角形，键角均为120°； （6）根据题目，中的配位数为6，配体为，碳氮键键长均相等，若N原子参与配位，由于配位作用会使参与配位的C-N键键长发生改变，导致分子内C-N键长不相等，说明配位原子为O，原子位于C=O 双键中，可提供孤对电子与形成配位键。 10．三氯化六氨合钴是一种重要的化工原料。利用含钴废料（主要含有，还含少量等杂质）制取的工艺流程如图所示： 回答下列问题： (1)基态Co原子的价层电子排布式是__________；基态原子中，与Co同周期且未成对电子数相同的元素是__________（填元素符号）。 (2)中的配位数是__________，提供孤电子对的原子是__________（填元素符号）；1 mol配合物中含有键的数目是__________（设为阿伏加德罗常数的值）。 (3)的空间结构是__________，其中心原子的杂化轨道类型是__________。 (4)钴硫化物可用作锂离子电池的电极材料。其结构如图所示，图甲是钴硫化物晶胞的一部分，可代表其组成和结构；图乙是充电后的晶胞结构，图甲、图乙的晶胞均为立方晶胞。 图甲所示的钴硫化物的化学式是__________；图乙所示晶胞中Li的配位数为__________。 【答案】(1) (2) 6 N 24 (3)三角锥形 (4) 4 【详解】（1）Co的原子序数为27，其基态原子的价层电子排布式为；基态Co原子轨道表示式为：，未成对电子数为3，与其同周期且未成对电子数也为3的元素基态原子价层电子排布式为和，分别是V和As元素； （2）中，直接与6个N原子通过配位键连接，配位数为6；N原子的孤电子对数，N原子提供孤电子对；中N和H以键连接，Co和N之间以配位键连接，1 mol 中含有键的数目为； （3）中Cl原子的孤电子对数，价层电子对数=成键电子对数+孤电子对数=1+3=4，以方式杂化，空间结构为三角锥形； （4）从图甲可以看出，钴硫化物晶胞中有4个Co位于顶点，4个位于晶胞内部，根据均摊法，其数目为。有12个S位于棱心，1个位于体心，其数目为，其化学式为；从图乙可以看出，晶胞中的Li均位于晶胞内部，共8个，同时含有4个S，该晶体化学式为，该晶胞中S周围有8个Li与其相邻且等距，因此S的配位数为8，则Li配位数为； 期中重难突破练（测试时间：20分钟） 1．元素周期表中第ⅣA族元素单质及化合物结构各异。观察下列结构示意图判断有关说法正确的是 A．金刚石晶胞中每个碳原子被12个六元环共用 B．金刚石与石墨中碳原子的杂化方式相同 C．在二氧化硅晶体中，平均每个Si形成2个共价单键 D．金刚石、石墨、二氧化硅均属于共价晶体 【答案】A 【详解】A．根据晶胞结构，金刚石晶胞中每个碳原子被12个六元环共用，A正确； B．金刚石中碳原子的杂化方式为，石墨中碳原子的杂化方式为，二者杂化方式不同，B错误； C．在二氧化硅晶体中，平均每个Si形成4个共价单键，C错误； D．石墨晶体中层内是共价键，层间是范德华力，石墨是混合型晶体，D错误； 故选A。 2．下列分子中，键角最小的是 A． B． C． D． 【答案】B 【详解】A．中心S为杂化，无孤电子对，空间构型为平面三角形，键角为； B．为无中心原子的正四面体结构，4个P原子位于正四面体顶点，P-P-P键角为； C．中心O为杂化，含2对孤电子对，空间构型为V形，孤对电子对成键电子对的斥力使键角小于杂化的标准键角，约为； D．中心C为杂化，无孤电子对，空间构型为直线形，键角为； 综上所述，四个选项中键角最小的为，故选B。 3．某有机物结构如下图，关于该有机分子，下列说法正确的是 A．键极性强于键 B．①号碳原子和②号碳原子杂化类型相同 C．该分子中含有手性碳原子 D．该有机物不能和水形成分子间氢键 【答案】C 【详解】A．元素的电负性差值越大，形成的共价键极性越强，电负性：O＞C，电负性的差：O-H＞C-H，所以O-H键极性强于C-H键，故A错误； B．①号碳原子的价层电子对个数是3、②号碳原子的价层电子对个数是4，前者采用sp2杂化、后者采用sp3杂化，所以两个碳原子杂化类型不同，故B错误； C．连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，分子中连接羟基的碳原子为手性碳原子，故C正确； D．该分子中含有羟基，O原子，N原子，能与水分子间形成氢键，故D错误； 故选：C。 4．下列现象或事实的解释错误的是 现象或事实 解释 A 夜晚街道上霓虹灯光彩夺目 电子跃迁到较低能级以光的形式释放能量 B CH4的稳定性强于SiH4 C-H键键长比Si-H键的键长短，C-H键键能更大 C POCl3和的空间结构都是四面体形 POCl3和中P原子轨道的杂化类型均为sp3 D NaHCO3与Na2SiO3溶液反应生成白色沉淀 NaHCO3与Na2SiO3的水解相互促进 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．霓虹灯发光是因为电子从高能级跃迁到较低能级，以光的形式释放能量，A不符合题意； B．键键长比键短，键能更大，故稳定性强于，B不符合题意； C．中P原子价层电子对数为，中P原子价层电子对数为，均为杂化，空间结构均为四面体形，C不符合题意； D．与反应生成沉淀，是因为的酸性强于，发生强酸制弱酸反应，并非水解相互促进，D符合题意； 故选D。 5．我国科学家最近研究的一种无机盐纳米药物，具有高效的细胞内亚铁离子捕获和抗氧化能力，组成元素均位于前四周期。X原子的最外层电子数是其内层电子数的2倍，W原子的2p能级有3个未成对电子，Y原子的M层未成对电子数为4，Z原子的s能级和p能级电子总数相等，X、Y、Z属于不同周期。下列叙述正确的是 A．电负性： B．氢化物的沸点： C．中存在的化学键有：离子键、极性共价键、配位键 D．工业上通过电解熔融的Z的氧化物获得Z单质 【答案】C 【详解】A．同一周期从左到右元素电负性增强，一般非金属元素的电负性大于金属元素的电负性。电负性为，A错误； B．X为C，C元素氢化物包含多种烃类，W为N元素，N的氢化物有、，大分子烃的沸点远高于N的氢化物的沸点，未指明为简单氢化物，无法得出该结论，B错误； C．中与配离子之间存在离子键，内C、N之间存在极性共价键，中心与配体之间形成配位键，该物质存在离子键、极性共价键、配位键三种化学键，C正确； D．Z为Mg，工业上通过电解熔融氯化镁获得Mg单质，MgO熔点极高，电解熔融MgO能耗过大，常采用电解熔融氯化镁获取镁单质，D错误； 故选C。 6．氮化硼()是一种重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到和，如图所示。下列叙述正确的是 A．中的键角小于中的键角 B．硼酸()在水中的电离方程式为： C．和的空间结构都是三角锥形 D．立方氮化硼和半导体材料氮化铝的结构均类似于金刚石，立方氮化硼的熔点低于氮化铝 【答案】B 【详解】A．​中B原子为sp2杂化，空间构型为平面三角形，O−B−O键角约为120∘；​中B原子为sp3杂化，空间构型为正四面体，H−B−H键角约为109∘28′，因此O−B−O键角大于H−B−H键角，A错误； B．硼酸是一元弱酸，本身不能直接电离出H+，在水中会结合水电离出的OH−释放H+，硼酸()在水中的电离方程式为：，B正确； C．中B原子价层电子对数为3，无孤电子对，空间构型为平面正三角形，只有​是三角锥形，C错误； D．立方氮化硼和氮化铝均为共价晶体（原子晶体），共价晶体熔点取决于键能：B原子半径小于Al原子，因此B−N键键长更短、键能更大，故立方氮化硼的熔点高于氮化铝，D错误； 故选B。 7．雄黄分子结构具有高度的对称性，、砷化镓的结构如图，下列说法不正确的是       A．为非极性分子 B．基态原子的电子排布式为 C．砷化镓晶胞中含有配位键 D．第一电离能： 【答案】B 【详解】A．分子结构高度对称，正负电荷中心重合，属于非极性分子，A正确。 B．是33号元素，电子按能级顺序先充满4s，再充满3d，剩余电子再填充到4p，基态As原子核外电子排布为，B错误。 C．最外层只有3个价电子，砷化镓晶胞中每个与4个成键，其中1个为配位键，提供空轨道，提供孤电子对，C正确。 D．第四周期元素第一电离能随原子序数增大呈增大趋势，但的轨道为半满稳定结构，第一电离能大于同周期相邻的，因此第一电离能：，D正确。 故选B。 8．硒(Se)被国内外医药界和营养学界尊称为“生命的火种”，享有“长寿元素”“抗癌之王”“心脏守护神”“天然解毒剂”等美誉。硒在电子工业中可用作光电管、太阳能电池，硒元素形成的多种化合物也有重要作用。 (1)单质硒的熔点为221℃，其晶体类型为______。 (2)氧、硫和硒同为ⅥA族元素，其气态氢化物的沸点由大到小为______(用化学式表示)。 (3)与硒元素相邻的同周期元素有砷和溴，则这三种元素的第一电离能由小到大的顺序为______(用元素符号表示)。 (4)分子中Se原子的杂化轨道类型为______；的立体构型是______。 (5)硒化锌是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图所示(白色球表示Se原子)，该晶胞中硒原子的配位数为______；若该晶胞的密度为，硒化锌的摩尔质量为，用表示阿伏加德罗常数的值，则晶胞参数a为______pm。 【答案】(1)分子晶体 (2) (3) (4) 三角锥形 (5) 4 【详解】（1）单质硒为非金属单质，其熔点为221℃，熔点相对较低，则其晶体类型为分子晶体； （2）氧、硫和硒同为ⅥA族元素，其气态氢化物分别为H2O、H2S和H2Se，三者均为分子晶体，而H2O分子间存在氢键，H2S和H2Se分子间为范德华力，因此H2O的沸点最高；H2Se的相对分子质量比H2S大，范德华力更强，因此H2Se的沸点比H2S高，三者的沸点由大到小为； （3）同周期主族元素从左到右第一电离能呈增大趋势，As、Se、Br为第四周期相邻元素，分别位于ⅤA族、ⅥA族、ⅦA族，则价电子排布式分别为4s24p3、4s24p4、4s24p5，由于As的4p轨道处于半满状态，更稳定，因此第一电离能要比Se更大，故这三种元素的第一电离能由小到大的顺序为； （4）中Se的价层电子对数为，则Se原子的杂化轨道类型为杂化；中Se的价层电子对数为，含有1个孤电子对，则空间构型为三角锥形； （5）以面心的Se原子为例，相连的两个晶胞内均有2个距离最近且相等的Zn原子与Se相连，则该晶胞中硒原子的配位数为4；由图可知，该晶胞中Se原子的个数为，Zn原子的个数为4，则硒化锌的化学式为ZnSe，若该晶胞的密度为，硒化锌的摩尔质量为，用表示阿伏加德罗常数的值，可得，则晶胞参数。 1 / 4 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题02 分子空间结构与物质性质（期中复习讲义） 内 容 导 航 明·期中考情 把握命题趋势，明确备考路径 理·要点归纳 梳理核心脉络，扫除知识盲区 破·重难题型 题型分类突破，方法技巧精讲 题型01 分子的手性及相似相容原理 题型02 等电子原理 题型03价层电子对互斥理论的应用 题型04 利用杂化轨道理论判断分子的空间构型 题型05 大Π键以及无机含氧酸分子的酸性 题型06 配合物的结构与性质 题型07 配合物的应用以及配位键 过·分层验收 阶梯实战演练，验收复习成效 核心考点 复习目标 考情规律 分子的空间结构 1. 掌握价层电子对互斥理论、杂化轨道理论核心要点，能快速判断常见分子杂化类型、价层电子对数与空间构型； 2. 区分分子与价层电子对立体结构差异，熟练判断分子极性； 3. 熟记典型分子构型案例，规避孤电子对判断、键角比较易错点。 期中常以选择题、物质结构大题考查，高频考点为价层电子对数计算、杂化类型判断、分子空间构型书写、极性判断；常结合陌生分子、配合物、晶体综合设问，侧重考查模型迁移应用；设问固定，计算类、判断类题型稳定，注重孤电子对影响、键角大小比较，常与化学键、晶体结构考查，难度中等，属于必得基础分考点。 配合物的形成和应用 1. 理解配位键的形成条件，掌握配合物中心离子、配体、配位数、配位原子的判断方法； 2. 熟记典型配合物的组成、结构与性质，能规范书写相关化学式、离子方程式； 3. 了解配合物在检验、催化、医药等领域的应用，规避配位键表示、内外界电离等易错点。 期中主要在物质结构大题、选择题考查，高频考点为配合物组成判断、配位数计算、配位键书写、中心离子杂化与空间构型；常结合陌生过渡金属配合物综合设问，联动化学键、晶体结构知识；题型固定、难度中等，侧重考查模型迁移与性质应用，常考配位平衡、配合物稳定性、颜色变化及实际应用，属于必得基础分考点。 要点01 杂化轨道理论 1、杂化轨道理论是一种价键理论：是化学家鲍林为了解释分子的空间结构提出的。 杂化条件 (1)只有在形成化学键时才能杂化。 (2)只有能量相近的轨道间才能杂化。 杂化轨道的特征 (1)杂化前后轨道数不变。 (2)杂化过程中轨道的形状发生变化。 (3)杂化后的新轨道能量、形状都相同,方向不同。 (4)杂化轨道只用于形成σ键和容纳孤电子对。 2．杂化轨道理论与分子的空间结构 杂化轨道理论与分子的空间结构 用sp3杂化解释CH4分子的空间结构 (1)sp3杂化轨道的形成 在形成CH4分子的过程中，碳原子2s轨道上的1个电子进入2p空轨道。这样，1个2s轨道和3个2p轨道“混杂”，形成能量相等、成分相同的4个sp3杂化轨道。图示如下： (2)sp3杂化轨道的空间指向 碳原子的4个sp3杂化轨道指向正四面体的4个顶点，每个轨道上都有1个未成对电子。 (3)共价键的形成 碳原子的4个sp3杂化轨道分别与H原子的1s轨道重叠，形成4个相同的________。 (4)CH4分子的空间结构 CH4分子为空间正四面体结构，分子中C—H键之间的夹角即键角都是109°28′。 用sp2杂化解释BF3分子的空间结构 (1)sp2杂化轨道的形成 在形成BF3分子的过程中，B原子2s轨道上的1个电子进入2p轨道。这样，1个2s轨道和2个2p轨道发生杂化，形成能量相等、成分相同的3个sp2杂化轨道。图示如下： (2)sp2杂化轨道的空间指向 B原子中的3个sp2杂化轨道指向正三角形的三个顶点，3 个sp2杂化轨道间的夹角为120°。 (3)共价键的形成 B原子的3个sp2杂化轨道分别与F原子的2p轨道重叠形成3个相同的σ键。 (4)BF3分子的空间结构 BF3分子的空间结构为________，键角为120°。 用sp杂化解释BeCl2分子的空间结构 (1)sp杂化轨道的形成 在形成气态BeCl2分子的过程中，Be原子2s轨道上的1个电子进入2p轨道。这样，1个2s轨道和1个2p轨道发生杂化，形成能量相等、成分相同的2个sp杂化轨道。图示如下： (2)sp杂化轨道的空间指向 两个sp杂化轨道呈直线形，其夹角为180°。 (3)共价键的形成 Be原子的2个sp杂化轨道分别与Cl原子的3p轨道重叠形成2个相同的 σ键。 (4)BeCl2分子的空间结构 BeCl2分子的空间结构为________，键角为180°。 3.用杂化轨道理论分析分子的成键情况 分子 C2H6 C2H4 C2H2 C的杂化方式 sp3杂化 sp2杂化 sp杂化 成键情况 ①每个C原子的3个sp3轨道与3个H原子的1s轨道重叠形成3个C—H σ键； ②2个C原子各以1个sp3轨道发生重叠形成1个C—C σ键 ①每个C原子的2个sp2轨道与2个H原子的1s轨道重叠形成2个C—H σ键； ②2个C原子各以1个sp2轨道发生重叠形成1个 C—C σ键，各以1个未杂化的2p轨道发生重叠，形成1个π键 ①每个C原子的1个sp轨道与1个H原子的1s轨道重叠形成1个C—H σ键； ②2个C原子各以1个sp轨道发生重叠形成1个C—C σ键，各以2个未杂化的2p轨道发生重叠，形成2个π键 特｜别｜提｜醒 1、 混淆价层电子对模型与分子空间构型，忽略孤电子对影响； 2、 误判杂化类型，直接看配位原子数，忽略孤电子对； 3、 离子计算时忘记加减电荷； 4、 sp³杂化含孤电子对时，错写为正四面体； 5、 混淆杂化轨道与未杂化p轨道，大π键判断时忽略p轨道； 6、 认为杂化轨道只能形成σ键，孤电子对也占据杂化轨道； 7、 误判杂化原子，如N、O等杂化判断不准。 要点02 价层电子对互斥模型 价层电子对互斥模型 1．内容：分子中的价电子对(包括成键电子对和孤电子对)由于相互排斥作用，而趋向于尽可能彼此远离以减小斥力，分子尽可能采取对称的空间结构。 2．价电子对数的计算方法 对于ABm型分子来说，价电子对数(n)＝(中心原子A的价电子数＋每个配位原子B提供的价电子数×m) ①对于主族元素，中心原子的价电子数＝最外层电子数，配位原子中卤素原子、氢原子按提供1个价电子数计算，如PCl5中n＝×(5＋1×5)＝5。 ②O、S作为配位原子时按不提供价电子计算，作中心原子时价电子数为6。 3．价电子对数与几何分布的关系 价电子对数 几何构型 2 直线形 3 平面三角形 4 正四面体 等电子体:原理 具有相同价电子数和相同原子数的分子或离子具有相同的结构特征。这一原理称为“等电子原理”。例如：CO与N2分子结构非常相似，它们的分子中价电子总数都是10，都形成1个σ键和2个π键，键能都较大。它们的某些物理性质也很相似，如熔点和沸点相近、都难溶于水等。 特｜别｜提｜醒 (1)具有相同价电子对数的分子，中心原子的杂化轨道类型相同，价电子对分布的几何构型也相同。 (2)如果分子中中心原子的杂化轨道上存在孤电子对，价电子对之间的斥力大小顺序为孤电子对与孤电子对之间的斥力>孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对与成键电子对之间的斥力。随着孤电子对数目的增多，孤电子对对成键电子对的排斥作用________，成键电子对与成键电子对之间的键角________。 要点03 分子空间构型与杂化轨道的关系 1、全部为σ键的分子空间构型与杂化类型 中心原子的 杂化类型 杂化 轨道数 杂化轨道 空间构型 成键电 子对数 孤电子 对数 分子的空 间构型 实　例 分子式 结构式 sp 2 直线形 2 0 直线形 BeCl2 Cl—Be—Cl sp2 3 平面三角形 3 0 平面三角形 BF3 2 1 V形 — — sp3 4 正四面体形 4 0 正四面体型 CH4 3 1 三角锥型 NH3 2 2 V形 H2O 2、含σ键和π键的分子空间构型与杂化类型 物质 结构式 杂化轨道类型 分子中共价键数 键角 分子的空间构型 甲醛 sp2 3个σ键 1个π键 约120° 平面三角形 乙烯 5个σ键 1个π键 120° 平面形 苯 12个σ键 1个环形大π键 120° 平面形 氢化氰 sp 2个σ键 2个π键 180° 直线形 乙炔 3个σ键 2个π键 180° 直线形 特｜别｜提｜醒 易混淆杂化轨道类型、价层电子对模型与分子实际构型：sp³杂化价层电子对模型为正四面体，但含孤电子对时，NH₃为三角锥形、H₂O为V形；sp²杂化价层电子对模型为平面三角形，如SO₂因孤电子对呈V形；sp杂化必为直线形。易错点：直接用杂化类型推导分子构型，忽略孤电子对影响；混淆离子杂化，忽视电荷数计算；错认为杂化方式决定键角大小。 要点04 用价层电子对互斥模型推测分子空间构型 1、价电子对数与配位原子数目相等的ABm型分子的几何构型 对于价层电子对全是成键电子对的分子，价电子对的几何构型与分子的空间构型是一致的。 价电子对数 价电子对的几何构型 分子的空间构型 实例 2 直线形 直线形 CO2、BeCl2、CS2 3 平面三角形 平面三角形 BF3、SO3 4 正四面体结构 正四面体结构 CH4、CCl4 2、孤电子对数≠0的分子空间构型 (1)孤电子对、成键电子对之间斥力大小的顺序为： 孤电子对与孤电子对之间的斥力>孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对与成键电子对之间的斥力。 (2)填写下表： 分子 价电子对数 成键电子对数 孤电子对数 分子的空间构型 键角 同类型分子 CH4 4 4 0 正四面体 109.5° SiH4、CCl4 NH3 4 3 1 三角锥 107.3° NF3、PCl3 H2O 4 2 2 V形 104.5° H2S、SCl2 特｜别｜提｜醒 误用VSEPR模型的核心误区集中在三方面：一是计算失误，公式中离子电荷未加减，或误将氧族原子（S、O）配位时算入价电子；二是概念混淆，常将“价层电子对排布模型”直接等同于“分子空间构型”，忽略孤电子对不计入最终构型；三是斥力判断错误，低估孤电子对斥力强度（孤-孤>孤-成>成-成），导致键角大小及构型（如NH₃三角锥、H₂O V形）预测错误。答题时需先精准算对数，再依据“去孤电子对”原则推导构型，避免一步到位的主观判断。 要点05 分子的极性 分子的极性 极性分子和非极性分子 (1)极性分子：正电荷重心和负电荷重心不相重合的分子。 (2)非极性分子：正电荷重心和负电荷重心相重合的分子。 判断方法 (1)双原子分子 分子的极性取决于成键原子之间的共价键是否有极性，以极性键结合的双原子分子是极性分子，以非极性键结合的双原子分子是非极性分子。 (2)多原子分子(ABm型) 分子是否有极性取决于分子的空间结构。 “相似相溶规则” 一般情况下： (1)由极性分子构成的物质易溶于极性溶剂。例如：NH3和HF等极性分子构成的物质都易溶于水。 (2)由非极性分子构成的物质易溶于非极性溶剂。例如：I2、Br2和CH4等由非极性分子构成的物质都易溶于CCl4和苯等非极性溶剂中。 特｜别｜提｜醒 判断分子极性的核心误区在于只看键、不看形。常见错误包括：一是忽略分子空间构型，误认为含极性键就是极性分子，如CO2、CCl4虽有极性键但因结构对称而属于非极性分子；二是混淆相似相溶原理与分子极性判断，将溶解性直接作为极性判断依据；三是计算正负电荷中心时，未考虑孤电子对对分子对称性的破坏，如H2O、NH3因孤电子对导致电荷中心不重合；四是对空间对称概念模糊，无法识别对称面或对称中心，导致极性误判。解题需先判键性，再定构型，确证电荷中心是否重合。 要点06 手性分子 手性分子 手性异构体和手性分子 如果一对分子，它们的组成和原子的排列方式完全相同，但如同左手和右手一样互为镜像(对映异构)，在三维空间里不能________，这对分子互称手性异构体。含有手性异构体的分子称为手性分子。 手性碳原子 连接四个不同的原子或基团的碳原子称为手性碳原子 手性异构体的性质 一对手性异构体的物理性质(如熔点、沸点、密度等)基本相同，但它们的旋光性和生理作用往往不同 特｜别｜提｜醒 判断手性分子的核心误区在于结构认知偏差与条件漏判。常见错误包括：一是仅寻找“手性碳原子”，忽略累积二烯烃、联苯类等不含手性碳但具有手性的特殊结构；二是忽略分子的整体对称性，误认为含有手性碳的分子一定具有手性，未排查是否存在对称面或对称中心；三是误将“对映异构体”等同于“手性分子”，实际上互为镜像且不能重合的分子才具有手性；四是忽视空间构型，误认为平面结构的分子可能具有手性。解题需先找手性中心，再严审分子对称性，确认是否存在“镜像不重合”现象。 要点07 配合物的形成 概念 【实验探究】铜氨配合物的形成过程 操作步骤： 实验现象 三支试管中先生成蓝色沉淀，随浓氨水的滴入，沉淀逐渐溶解，最后变为深蓝色溶液。 反应方程式： Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH； Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O 2、配合物 概念 由提供孤电子对的分子或离子（称为配位体）与接受孤电子对的原子或离子（称为中心原子）以配位键结合形成的化合物。 组成 内界和外界 中心原子与配位体以配位键结合，形成配合物的内界。配合物的内界可以是离子，也可以是分子。 与配合物内界结合的离子，称为配合物的外界。 中心原子（离子）和配位体 中心原子是指提供空轨道的原子或离子，配位体是指提供孤电子对的分子或离子。 ③配位原子和配位数 配位原子是指配位体中提供孤电子对的原子，配位数是指形成配位键的个数。 形成条件 中心原子(或离子)必须有接受孤电子对的空轨道 像Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等离子，都有空轨道，在形成配位键时，先形成杂化轨道，再与配位体中的配位原子形成配位键（σ键）。 配位体具有孤电子对 像H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-、SCN-等分子或离子，都有孤电子对，含有孤电子对的原子通过孤电子对与中心原子形成配位键。 提供孤电子对的原子才能称为配位原子，有的配位体中有两个及以上的原子都能提供孤电子对，要根据配合物的具体成键情况确定哪一个原子是配位原子。 3、配合物的结构特点 （1） 配合物整体(包括内界和外界)显电中性，外界离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。如K3[Fe(CN)6]，外界总电荷数为+3，内界为-3，又知CN-为-1价，中心原子Fe为+3价。 （2） 一个中心原子(离子)可同时结合多种配位体。如，配位体是H2O和Cl-，配位数为6。 （3） 配合物的内界不仅可为阳离子、阴离子，还可以是中性分子。如K3[Fe(CN)6]，内界为[Fe(CN)6]3-，Fe(CO)5为电中性，没有外界。 （4） 对于具有内外界的配合物，中心原子和配位体通过配位键结合，一般很难发生解离；内、外界之间以离子键结合，在水溶液中较易电离。 可以通过实验方法确定有些配合物的内界和外界，如[Co(NH3)5Cl]Cl2，由于外界的Cl-易电离，可以通过实验测定外界含有的Cl-个数，从而确定配合物的化学式。 （5） 配位键是一种特殊的共价键，具有饱和性和方向性。 4、配合物的性质 (1)由内界和外界构成的配合物在水中是完全电离的。 (2)配合物的内界具有一定的稳定性，配位键________，配合物越________。 (3)当作为中心原子的离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。 特｜别｜提｜醒 配合物形成的常见误区：一是混淆配位键本质，错认为任意原子均可形成，忽略配体提供孤电子对、中心离子提供空轨道的条件；二是错判配位原子，如NH₃中N、H₂O中O才是配位原子；三是分不清内外界，误将可电离的外界离子纳入内界；四是配位数判断错误，单齿配体数即配位数，多齿配体需按配位原子数计算；五是书写错误，配位键箭头方向颠倒、内外界括号误用；六是忽略电荷平衡，离子型配合物电荷计算出错，答题需区分内界难电离、外界可电离。 要点08 配合物的异构现象 配合物的异构现象 含有两种或或两种以上配位体的配合物，若配位体在空间的排列方式不同，就能形成几种不同几何构型的配合物。 （1）顺反异构 顺式异构体：同种配位体处于________位置。 反式异构体：同种配位体处于________位置。 (2)顺反异构体的性质 顺、反异构体在颜色、极性、溶解性、活性等方面都有差异。 特｜别｜提｜醒 混淆四配位构型，平面正方形有顺反异构，正四面体（sp³）无几何异构；误判六配位八面体异构，易漏判类型；忽略旋光异构条件，含手性、无对称面/对称中心才产生，常与几何异构混淆；错认配位数与构型关系，配位数2直线形、6正八面体；书写时混淆顺反、面经结构，误判杂化方式与空间构型，忽略配体排布对异构、性质的影响。 要点09 配合物的应用 1、检验金属离子、分离物质、定量测定物质的组成 (1)银氨溶液——用于检验醛基 ①银氨溶液的配制： AgNO3溶液AgOH[Ag(NH3)2]OH 实验现象：先产生白色沉淀，后沉淀溶解。 反应方程式：Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH，AgOH＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋OH－ ②银镜反应：将银氨溶液置于试管中，加入葡萄糖溶液，将试管放在水浴中缓慢加热。 实验现象：试管壁有光亮的________生成。 (2)检验Fe3+： 实验步骤：向FeCl3溶液中滴加KSCN溶液。 实验现象：溶液变血红色。 反应方程式：Fe3++nSCN-===[Fe(SCN)n](3+n)+ (3)分离Cu2+和Fe3+ ①实验步骤：在两支只管中分别加入2mL0.01mol·L-1的硫酸铜和0.01mol·L-1硫酸铁溶液，向一支试管中滴加10%NaOH溶液，向另一支试管中滴加浓氨水。 实验现象：滴加NaOH溶液，生成蓝色和红褐色沉淀；滴加浓氨水，先生成色和红褐色沉淀，蓝色沉淀逐渐溶解，红褐色沉淀________。 2、在生产中的应用： 配合物用于染色、电镀、硬水软化、金属冶炼等领域。 3、在尖端研究领域中的应用： 激光材料、超导材料、抗癌药物的研究、催化剂的研制等。 特｜别｜提｜醒 配合物应用答题易出现四类错误：一是混淆检验原理，错判显色离子，如误将硫氰化铁溶液颜色归为Fe³⁺本身，忽略配离子显色本质；二是忽略电离差异，内界难电离、外界可电离，错判银氨溶液、铜氨溶液的离子反应现象；三是应用场景混淆，错将催化、医药解毒的适用条件混用；四是概念混淆，误把铵盐、简单离子归为配合物，忽视配位键形成条件。答题需紧扣配位本质，结合内外界电离分析应用原理。 题型一 分子的手性及相似相容原理 【典例1】下列说法正确的是 A．分子中只含有3个手性碳原子 B．为V形分子，有微弱的极性，在水中的溶解度小于 C．噻吩()相对分子质量大于吡咯()，故噻吩的沸点高于吡咯 D．在第三周期中，第一电离能位于铝元素与磷元素之间的元素有2种 【典例2】下列分子中用符号（*）标记的碳原子属于手性碳原子的是 A．降冰片烯 B．甘油 C．乳酸 D．苯甲醇 【变式1】从微观视角探析物质性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是 选项 实例 解释 A 为非极性分子 分子中正电中心和负电中心重合 B 酸性：三氟乙酸大于三氯乙酸 氟的电负性大于氯的电负性 C 沸点：对羟基苯甲酸高于邻羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸存在分子内氢键 D 碘易溶于四氯化碳而难溶于水 碘和均为非极性分子，水为极性分子 A．A B．B C．C D．D 【变式2】回答以下问题： (1)写出Fe在元素周期表中的位置______。 (2)稳定性由强到弱的顺序为______。 (3)Ni与CO在60~80C时反应生（结构如图）气体 ①键与键的个数比为______。 ②试推测该液态物质易溶于______（填字母）。 A．水    B．苯    C．四氯化碳 (4)已知：，。Mn的第三电离能大于Fe的第三电离能，其主要原因是______。 (5)石墨烯（结构如图1所示）是一种由单层碳原子构成的具有平面结构的新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面结构会发生改变，转化为氧化石墨烯（结构如图2所示）。       氧化石墨烯中2号C原子的杂化方式是______，该C原子与相邻C原子形成的键角______（填“>”“<”或“=”）石墨烯中1号C与相邻C形成的键角。 (6)如图所示有机物中，有______个手性碳。 答｜题｜模｜板 1.手性答题模板：手性分子为镜像无法重合的分子，核心判断依据：①存在手性碳原子（sp³杂化、连4个不同原子/基团，标*）；②分子无对称面、对称中心。含手性碳为手性分子，互为镜像的为对映异构体，具有旋光性，药物中常需拆分单一手性体。 2.相似相溶答题模板：极性溶质易溶于极性溶剂，非极性溶质易溶于非极性溶剂；溶质与溶剂分子结构相似度越高、分子间能形成氢键，溶解度越大。答题先判断溶质、溶剂极性，再结合氢键、结构相似性分析溶解性，规范表述原理+结论，规避极性、氢键、手性碳判断易错点。 题型二 等电子原理 【典例1】下列微粒互为等电子体的是 A．和 B．和 C．和 D．和 【典例2】由短周期元素组成的粒子，只要其原子数相同，各原子最外层电子数之和相同，可互称为等电子体。等电子体的空间结构相似。根据上述原理，下列各组粒子中，空间结构不相似的是 A．和 B．和 C．和 D．和 【变式1】太阳能电池板主要材料为单晶硅或多晶硅。 (1)单晶硅制备过程中涉及还原的反应。 已知：，：，：，：，则反应  _______。 (2)与互为等电子体的离子为_______(填离子符号，任写一种)。 (3)可发生水解反应，机理如图： ①含s、p、d轨道的杂化类型有：①、②、③，中间体()中Si采取的杂化类型为_______(填标号)。 ②写出完全水解的化学反应方程式：_______。 【变式2】ⅤA族的氮、磷、砷(As)等元素化合物在医药生产、微型激光器、太阳能电池等行业中起到重要作用。请回答下列问题： (1)基态磷原子核外电子占据最高能级的电子云形状为___________形；基态砷原子的电子排布式为___________。 (2)的沸点低于的原因是___________。 (3)可作杀虫剂。的立体构型为___________，与互为等电子体的一种离子或分子为___________。 (4)某砷的氧化物俗称“砒霜”，其分子结构如图所示。该化合物的分子式为___________，砷原子采取___________杂化。 (5)GaAs是人工合成的新型半导体材料，熔点为1238℃，晶胞结构如图所示： ①GaN与GaAs具有相同的晶体类型，GaN熔点(1700℃)比GaAs高的原因是___________。 ②GaAs晶体中，As与Ga之间存在的化学键有___________ (填字母)。 A．离子键    B．氢键      C．配位键      D．金属键     E．极性键 ③若砷化镓晶胞的边长为565pm。则该晶体密度为___________(用含的代数式表示，其中相对原子质量Ga：70  As：75)。 答｜题｜模｜板 1. 核心定义：原子总数相同、价电子总数相同的分子或离子互为等电子体，等电子体具有相同的空间结构、相同的杂化类型、相似的化学键特征与性质。 2. 答题步骤：①找基准：选取结构熟悉的典型等电子体（如CO₂与N₂O、CO₃²⁻与NO₃⁻）；②算总数：核对目标微粒的原子总数、价电子总数；③判结构：由已知等电子体直接推导目标微粒的空间构型、中心原子杂化方式；④写结论：套用模板表述“二者互为等电子体，原子总数、价电子总数相等，故空间结构与杂化类型一致”。 3. 易错提醒：区分价电子与最外层电子，离子需加减电荷数计算，常用于结构推断、构型书写、杂化判断类题型。 题型三 价层电子对互斥理论的应用 【典例1】磷霉素是一种口服抗生素，分子结构如图所示。有关于磷霉素的说法中，正确的是 A．分子中除氢原子外其他原子均满足8电子结构 B．P原子周围键长： C．键角： D．P原子的杂化方式为 【典例2】下列离子的模型与离子的空间结构一致的是 A． B． C． D． 【变式1】下列化学用语或图示表达正确的是 A．的VSEPR模型： B．分子中形成键的电子云图： C．电子式表示HCl的形成过程： D．基态铬原子的价电子轨道表示式： 【变式2】用价层电子对互斥模型可以判断许多分子或离子的空间结构，有时也能用来推测键角大小，下列判断正确的是 A．中心原子的价层电子对数为3，是平面三角形结构 B．键角为，的键角大于 C．是平面三角形的离子 D．、都是三角锥形的分子 答｜题｜模｜板 1. 核心原理：价层电子对（σ键电子对+孤电子对）相互排斥，趋向空间最远排布，孤电子对斥力大于成键电子对，会压缩键角。 2. 答题三步：①计算价层电子对数，孤电子对数=1/2(中心原子价电子数±离子电荷-配位原子成键电子数)，H、卤素配位算1，氧族配位算0；②根据对数确定VSEPR模型（2直线形、3平面三角形、4四面体形）；③忽略孤电子对，确定分子实际空间构型，孤电子对越多键角越小。 3. 答题规范表述：“价层电子对数为×，VSEPR模型为×，含×对孤电子对，故分子空间结构为×”，易错点：离子电荷处理、孤电子对计算、区分电子对模型与分子构型。 题型四 利用杂化轨道理论判断分子的空间构型 【典例1】下列有关分子空间构型的说法中正确的是 A．HClO、、分子中所有原子的最外层电子都满足了8电子稳定结构 B．和都是正四面体形分子且键角都为 C．键角：NH3>PH3>AsH3 D．的空间结构是正四面体形 【典例2】某种离子液体的结构如图所示，X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期元素，的原子序数等于、原子序数之和，为非金属性最强的元素。下列说法正确的是 A．键角： B．分子的极性： C．沸点： D．第一电离能： 【变式1】ⅤA族元素的R原子与Cl原子结合形成的在气态和液态时，分子结构如图所示，下列关于分子的说法错误的是 A．每个原子都达到8电子稳定结构 B．键角(Cl-R-Cl)有90°、120°、180°三种 C．的空间构型为三角锥形 D．分子中五个最容易断裂的是上下垂直的两个键 【变式2】下列化学用语表示正确的是 A．NH3分子的VSEPR模型： B．AlCl3分子的VSEPR模型： C．分子的球棍模型： D．的空间结构：(平面三角形) 答｜题｜模｜板 1.答题核心逻辑：先算价层电子对数，再定杂化类型，结合孤电子对判断分子构型。 2.步骤：①计算中心原子价层电子对数（σ键数+孤电子对数）；②匹配杂化方式：2对→sp杂化、3对→sp²杂化、4对→sp³杂化；③区分轨道构型与分子构型：无孤电子对时二者一致（sp直线形、sp²平面三角形、sp³正四面体形）；有孤电子对时，去掉孤电子对所占轨道，得出分子实际构型。 规范表述：“中心原子价层电子对数为×，采取×杂化；存在×对孤电子对，孤电子对不参与分子构型，故分子空间构型为×”。 3.易错提醒：离子需修正电荷数，孤电子对只影响键角、不写进最终分子构型。 题型五 大Π键以及无机含氧酸分子的酸性 【典例1】分子之间可通过空间结构和作用力协同产生某种选择性，从而实现分子识别。下图是一种分子梭，在链状分子A上有两个不同的识别位点。下列说法错误的是 A．分子B属于冠醚，可以与分子A形成超分子 B．在酸性情况下，环状分子B与位点2的相互作用较强 C．分子B与分子A形成超分子，在酸性和碱性条件下A、B之间的作用均为氢键 D．若分子中的大π键可用符号表示，分子A中含有三个 【典例2】对下列事实的解释不正确的是 选项 事实 解释 A 稳定性：HF>HI HF分子间存在氢键，HI分子间不存在氢键 B 键角： 中O的，孤电子对数比中N的孤电子对数多，孤电子对有较大的斥力 C 熔点：石英>干冰 石英是共价晶体，干冰是分子晶体；共价键化分子间作用力强 D 酸性： F的电负性大于Cl，的极性大，使—的极性大于—的极性，从而使中的极性大于中的极性 A．A B．B C．C D．D 【变式1】下列关于物质的结构或性质的描述及解释不都正确的是 A．键角：，是由于中O上孤电子对数比中O上的少 B．热稳定性：，是由于相对分子质量依次减小 C．沸点：，是由于分子间存在氢键 D．酸性：，是由于吸电子基团数目的增多 【变式2】胍()得到质子后转化为胍阳离子，为平面结构，下列有关说法错误的是 A．胍阳离子的中心C原子采取杂化 B．胍阳离子中存在大π键，可表示为 C．与胍阳离子互为等电子体的一种分子为BF3(或SO3) D．胍阳离子中所有键的键能都相同 答｜题｜模｜板 大π键判断模板 1. 找共轭体系：原子需共平面，且有未参与杂化的p轨道。 2. 算电子数：参与大π键的p电子总数 = 各原子提供的p电子数之和（含离子电荷修正）。 3. 定类型：规范表述“该分子含Πnm 键，n为参与原子数，m为p电子总数”；常见如苯Π66、CO2 Π34。应用于共轭稳定性、极性、物理性质分析。 酸性强弱模板 1. 非羟基氧法：通式 (HO)_mRO_n，n值越大酸性越强（n=0弱酸，1中强酸，≥2强酸）。 2. 中心原子法：同周期非金属性越强酸性越强；同族中心原子氧化数越高酸性越强。 3. 规范结论：“因非羟基氧个数为×（或中心原子非金属性/氧化数为×），故该酸酸性为×”。 题型六 配合物的结构与性质 【典例1】铜及其化合物在生产和生活中有着广泛的应用。请回答下列问题： (1)基态铜原子有______种运动状态不相同的电子。 (2)已知铜与氯形成化合物的立方晶胞如下图所示。 ①该晶体的化学式为______。 ②该晶体中，每个铜原子周围与它最近且等距离的氯原子有______个。 (3)能与多种物质形成配合物，为研究配合物的形成及性质，某小组进行如下实验。 序号 实验步骤 实验现象或结论 ⅰ 向溶液中逐滴加入氨水至过量 产生蓝色沉淀，随后溶解并得到深蓝色的溶液 ⅱ 再加入无水乙醇 得到深蓝色晶体 ⅲ 测定深蓝色晶体的组成 晶体的化学式为 ⅳ 将深蓝色晶体洗净后溶于水配成溶液，再加入稀NaOH溶液 无蓝色沉淀生成 ①画出深蓝色配离子的结构简式：______，该配离子中配体键的夹角______气态分子的键的夹角(填“大于”或“小于”)。 ②加入乙醇有晶体析出的原因：______。 ③晶体中的分子构型为______。 ④该实验条件下，与的结合能力______与的结合能力(填“大于”或“小于”)。 ⑤能与形成稳定配离子的原因是N原子提供______，提供______，两者形成配位键。 【典例2】下列类比推理结论中正确的是 A．通入溶液中无沉淀生成：推出通入溶液中无沉淀生成 B．可以改写为：推出可以改写为 C．NaOH溶液与少量溶液反应生成和，推出氨水与少量溶液反应生成和 D．NaCl固体与浓硫酸可以制备HCl，推出固体与浓硫酸可以制备HF 【变式1】R的一种配合物的化学式为RCl3▪6H2O。已知0.01molRCl3▪6H2O，在水溶液中用过量硝酸银溶液处理，产生0.01molAgCl沉淀，此配合物最可能是 A．[R(H2O)6]Cl3 B．[R(H2O)5Cl]Cl2▪H2O C．[R(H2O)4Cl2]Cl▪2H2O D．[R(H2O)3Cl3]▪3H2O 【变式2】关于化学式的配合物的下列说法中正确的是 A．配位体是和，配位数是9 B．配离子是，中心离子是 C．1个离子中，含有6个配位键 D．加入足量溶液，所有均被完全沉淀 答｜题｜模｜板 1. 构判断步骤：①拆分组成，区分内界（中心离子、配体、配位键）与外界，内界难电离、外界可完全电离；②判断配位键：配体（N/O/卤素）提供孤电子对，中心离子（过渡金属）提供空轨道；③确定配位数（单齿配体=配体数），结合杂化类型判断空间构型（配位数2直线形、4四面体/平面正方形、6正八面体）。 2. 性质答题规范：稳定性上，多齿配体形成螯合物更稳定；物理性质，d-d跃迁使配合物显色，导电性由外界离子决定；化学性质，配位键强弱决定电离、反应难易。 3. 易错提醒：离子电荷计算、多齿配体配位数判断、内外界电离区分，规范书写配位键、化学式及空间构型结论。 题型七 配合物的应用以及配位键 【典例1】已知A、B、C、D、E、F是原子序数依次增大的前四周期元素。A是宇宙中含量最多的元素；B、D两元素的价电子层均有2个未成对电子，且基态D原子s能级与p能级电子数相同；基态E原子仅有一个价层电子，其简单离子半径为276 pm；F元素基态的正三价离子的3d轨道为半充满。 (1)元素A、B、C、D的电负性由大到小的顺序为______(填元素符号)。 (2)B的一种同素异形体熔点很高，在已知晶体中硬度最大(莫氏硬度为10)，其晶体类型为______晶体。 (3)A2D2中心原子杂化类型______，为______分子(填“极性”或“非极性”)。 (4)①识别E的简单离子，可以选用下面哪种冠醚？______(填序号)。 a b c d 冠醚 12-冠-4 15-冠-5 18-冠-6 21-冠-7 冠醚空腔直径/pm 120~150 170~220 260~320 340~430 ②下图是上面表格哪种冠醚分子的立体结构？______(填序号)。 (5)向配离子的稀溶液中加入硫氰化钾稀溶液，溶液______红(填“变”或“不变”)。 (6)X是第七周期的D的同族元素，X的核素某种原子核中有177个中子，则该核素的质量数为______。 【典例2】根据下列实验操作及现象能得出正确结论的是 选项 实验操作 实验现象 结论 A 分别测定等物质的量浓度的NH4F与(NH4)2SO3溶液的pH 前者pH小 酸性：HF＞H2SO3 B 取的溶液，加入的溶液，充分反应后，再加入KSCN溶液 溶液变红 与的反应是可逆反应 C 向两支分别盛有和溶液的试管中各滴加溶液，充分振荡 KCl溶液中无白色沉淀生成，KI溶液中有黄色沉淀生成 与结合的能力： D 反应达到平衡后，缩小容器体积 容器内气体颜色加深 平衡逆向移动 A．A B．B C．C D．D 【变式1】绿矾（）外观为半透明蓝绿色单斜结晶或颗粒，其结构示意图如图所示，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．该配合物中配离子的化学式为 B．受热时标“☆”的水分子最不易失去 C．1 mol绿矾晶体中所含键的数目为 D．绿矾晶体中所含化学键有配位键、极性共价键、离子键、氢键 【变式2】某多孔储氢材料前驱体结构如图，W、X、Y、Z、M为五种短周期元素，且原子序数依次增大，元素Z形成的某种单质是空气中的重要组成。下列说法不正确的是 A．阴阳离子中均存在配位键 B．上述元素中M元素位于ⅦA族 C．阳离子中所有原子最外层均满足8电子结构 D．X元素最高价氧化物的晶体类型与其短周期内的同族元素最高价氧化物相同 答｜题｜模｜板 1. 配位键答题模板：配位键是特殊共价键，形成条件为一方（配体，N/O/卤素）提供孤电子对，另一方（中心离子，过渡金属）提供空轨道，用“→”表示，箭头指向接受电子的一方。 2. 答题表述：“×原子提供孤电子对，×离子提供空轨道，二者形成配位键”。 3.配合物应用答题模板：①检验：Fe³⁺与SCN⁻显色、AgCl溶于氨水生成银氨溶液；②分离提纯：螯合物沉淀分离金属离子；③工业催化：过渡金属配合物作催化剂；④医药领域：配合物用于药物合成、金属解毒。 4.答题规范：先说明配位键本质，再结合题意套用应用场景作答，区分内界难电离、外界可电离，规避配位原子、配位数判断易错点。 期中基础通关练（测试时间：25分钟） 1．尿素[]是一种重要的化工产品，可通过反应合成。下列有关说法正确的是 A．的空间结构为V形 B．是极性分子 C．的电子式为： D．中含键 2．水分子的价层电子对的空间结构为 A．角形 B．四面体形 C．三角锥形 D．平面三角形 3．工业上采用催化氧化法处理HCl废气：。下列说法错误的是 A．最外层电子数：Cl>O B．稳定性：>HCl C．酸性： D．氧是第二周期第ⅣA族元素 4．氨基酸微量元素螯合物在饲料生产应用、解决过量添加无机盐造成环境污染等方面有重要应用。该类螯合物通常以蛋氨酸、赖氨酸、甘氨酸等为配位体，以铜、铁、锌、锰、铬、钴等元素为中心离子。 (1)甘氨酸()中共有______个σ键，C原子的杂化方式是______，N原子的杂化方式是______，甘氨酸在水中的溶解度较大，其原因为______。 (2)上述金属元素中，基态原子未成对电子数最多的原子的电子排布式为______。 (3)蛋氨酸铜的结构简式如图。该螯合物中含有的化学键类型有______(填字母)。 a．配位键 b．极性键 c．氢键 d．非极性键 (4)①Co3+能形成多种配合物，如 [Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2 ， [Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2的配离子为______，配位数为______。 ②具有6个配体的Co3+的某种配合物的化学式为CoClm·nNH3，若0.1 mol此配合物与足量的AgNO3溶液反应，只生成0.3 mol AgCl沉淀，则此配合物的结构可能为______。 5．下列各组物质中，都是由极性键构成的极性分子的是 A．和 B．和BF3 C．和SO2 D．和HCHO 6．下列化学用语表示正确的是 A．电子的电子云轮廓图： B．H2中共价键的电子云图： C．的结构示意图： D．的VSEPR模型为 7．Fe3+的配合物呈现不同的颜色。如[Fe(H2O)6]3+为浅紫色，[Fe(SCN)6]3-为红色，[FeF6]3-为无色。某同学为探究Fe3+配合物的性质进行如下实验。下列有关说法不正确的是 A．Fe3+的价层电子轨道处于半满状态，较稳定 B．SCN-中存在π键，和Fe3+配位的是C原子 C．与Fe3+形成配位键的稳定性强弱：SCN-<F- D．向溶液Ⅰ中加入适量硝酸有利于观察到[Fe(H2O)6]3+的紫色 8．下列微粒的VSEPR模型与其空间结构一致的是 A．BF3 B．NF3 C．SO D．H3O+ 9．Ⅰ．可用铜氨液处理CO，反应为。回答下列问题： (1)氢元素位于元素周期表中_______区，的空间构型为_______。 (2)基态氮原子的核外电子的空间运动状态有_______种；下列状态的氮中，失去最外层一个电子所需能量最大的是_______(填标号)。 A B． C． Ⅱ．高氯酸三碳酰肼合镍是一种新型的起爆药，回答下列问题： (3)基态的简化电子排布式为_______。 (4)某有机物的结构简式为，该分子中含有_______个手性碳原子。 (5)化学式中的CHZ为碳酰肼，其结构如图所示，是一种新型的环保锅炉水除氧剂。 ①CHZ中氮原子的杂化轨道类型为_______。 ②中含有的键数目为_______。 ③键角：_______(填“>”“<”或“=”)。 Ⅲ：尿素是一种重要的氮肥，化学式为()，它与形成的配离子的硝酸盐俗称尿素铁，既可作铁肥，又可作缓释氮肥。 (6)八面体配离子中的配位数为6，碳氮键的键长均相等，则与配位的原子是_______(填元素符号)。 10．三氯化六氨合钴是一种重要的化工原料。利用含钴废料（主要含有，还含少量等杂质）制取的工艺流程如图所示： 回答下列问题： (1)基态Co原子的价层电子排布式是__________；基态原子中，与Co同周期且未成对电子数相同的元素是__________（填元素符号）。 (2)中的配位数是__________，提供孤电子对的原子是__________（填元素符号）；1 mol配合物中含有键的数目是__________（设为阿伏加德罗常数的值）。 (3)的空间结构是__________，其中心原子的杂化轨道类型是__________。 (4)钴硫化物可用作锂离子电池的电极材料。其结构如图所示，图甲是钴硫化物晶胞的一部分，可代表其组成和结构；图乙是充电后的晶胞结构，图甲、图乙的晶胞均为立方晶胞。 图甲所示的钴硫化物的化学式是__________；图乙所示晶胞中Li的配位数为__________。 期中重难突破练（测试时间：20分钟） 1．元素周期表中第ⅣA族元素单质及化合物结构各异。观察下列结构示意图判断有关说法正确的是 A．金刚石晶胞中每个碳原子被12个六元环共用 B．金刚石与石墨中碳原子的杂化方式相同 C．在二氧化硅晶体中，平均每个Si形成2个共价单键 D．金刚石、石墨、二氧化硅均属于共价晶体 2．下列分子中，键角最小的是 A． B． C． D． 3．某有机物结构如下图，关于该有机分子，下列说法正确的是 A．键极性强于键 B．①号碳原子和②号碳原子杂化类型相同 C．该分子中含有手性碳原子 D．该有机物不能和水形成分子间氢键 4．下列现象或事实的解释错误的是 现象或事实 解释 A 夜晚街道上霓虹灯光彩夺目 电子跃迁到较低能级以光的形式释放能量 B CH4的稳定性强于SiH4 C-H键键长比Si-H键的键长短，C-H键键能更大 C POCl3和的空间结构都是四面体形 POCl3和中P原子轨道的杂化类型均为sp3 D NaHCO3与Na2SiO3溶液反应生成白色沉淀 NaHCO3与Na2SiO3的水解相互促进 A．A B．B C．C D．D 5．我国科学家最近研究的一种无机盐纳米药物，具有高效的细胞内亚铁离子捕获和抗氧化能力，组成元素均位于前四周期。X原子的最外层电子数是其内层电子数的2倍，W原子的2p能级有3个未成对电子，Y原子的M层未成对电子数为4，Z原子的s能级和p能级电子总数相等，X、Y、Z属于不同周期。下列叙述正确的是 A．电负性： B．氢化物的沸点： C．中存在的化学键有：离子键、极性共价键、配位键 D．工业上通过电解熔融的Z的氧化物获得Z单质 6．氮化硼()是一种重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到和，如图所示。下列叙述正确的是 A．中的键角小于中的键角 B．硼酸()在水中的电离方程式为： C．和的空间结构都是三角锥形 D．立方氮化硼和半导体材料氮化铝的结构均类似于金刚石，立方氮化硼的熔点低于氮化铝 7．雄黄分子结构具有高度的对称性，、砷化镓的结构如图，下列说法不正确的是       A．为非极性分子 B．基态原子的电子排布式为 C．砷化镓晶胞中含有配位键 D．第一电离能： 8．硒(Se)被国内外医药界和营养学界尊称为“生命的火种”，享有“长寿元素”“抗癌之王”“心脏守护神”“天然解毒剂”等美誉。硒在电子工业中可用作光电管、太阳能电池，硒元素形成的多种化合物也有重要作用。 (1)单质硒的熔点为221℃，其晶体类型为______。 (2)氧、硫和硒同为ⅥA族元素，其气态氢化物的沸点由大到小为______(用化学式表示)。 (3)与硒元素相邻的同周期元素有砷和溴，则这三种元素的第一电离能由小到大的顺序为______(用元素符号表示)。 (4)分子中Se原子的杂化轨道类型为______；的立体构型是______。 (5)硒化锌是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图所示(白色球表示Se原子)，该晶胞中硒原子的配位数为______；若该晶胞的密度为，硒化锌的摩尔质量为，用表示阿伏加德罗常数的值，则晶胞参数a为______pm。 1 / 4 学科网（北京）股份有限公司 $