第2章 分子结构与性质（期中复习讲义）高二化学下学期沪科版

第2章 分子结构与性质（期中复习讲义） 内 容 导 航 明·期中考情 把握命题趋势，明确备考路径 理·要点归纳 梳理核心脉络，扫除知识盲区 破·重难题型 题型分类突破，方法技巧精讲 题型01 共价键类型的判断与比较 题型02 杂化轨道理论 题型03 分子极性的判断 题型04 分子间作用力 题型05 利用“相似相溶”与分子结构知识解释溶解性规律 题型06 配位化合物的性质与超分子 过·分层验收 阶梯实战演练，验收复习成效 核心考点 复习目标 考情规律 共价键的形成与类型 1. 理解共价键的本质，掌握σ键与π键的形成方式、重叠方向及稳定性差异；2. 能区分极性键与非极性键，理解键的极性与分子极性的关系；3. 能根据电子云重叠方式判断共价键类型，并书写常见分子中的σ键和π键数目。 高频考点，常以选择题、填空题形式考查。易错点：混淆σ键与π键的形成条件，或误判分子极性与键极性的关系。 分子的立体构型与价层电子对互斥理论 1. 掌握价层电子对互斥理论的基本思想，能根据中心原子价层电子对数预测分子空间构型；2. 熟悉常见分子的空间构型；3. 能结合杂化轨道理论解释分子构型与键角的关系。 重点难点，常结合结构推断题考查。题型：选择题、填空题、简答题。易错点：忽略孤电子对对分子构型和键角的影响。 杂化轨道理论及其应用 1. 理解杂化轨道的形成过程及类型，掌握杂化轨道与分子构型的对应关系；2. 能根据分子空间构型反推中心原子的杂化方式；3. 能解释碳碳双键、三键中σ键与π键的分布及杂化特点。 高频考点，常与大π键、分子极性、反应活性结合考查。易错点：杂化类型判断错误。 分子间作用力与氢键 1. 掌握范德华力的概念及对物质熔沸点的影响；2. 理解氢键的形成条件及作用强度；3. 能判断分子间是否存在氢键，并解释其对物理性质的影响。 高频考点，常以选择题、实验分析题形式考查。易错点：混淆氢键与范德华力，误认为所有含H的分子都能形成氢键。 分子的性质与应用 1. 能运用分子结构解释物质的物理性质和化学性质；2. 掌握相似相溶原理，能判断极性分子与非极性分子在不同溶剂中的溶解性；3. 能结合分子极性、氢键、范德华力综合分析物质性质差异。 综合性考点，常出现在实验设计、性质比较题中。题型：选择题、填空题、简答题。易错点：不能将微观结构与宏观性质有效关联，或忽略多重因素的综合影响。 要点01 共价分子的空间结构 1．分子结构的测定 科学家应用分子 光谱（红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振氢谱等）现代仪器和方法测定分子的结构。 （1）红外光谱： ①原理：分子中的原子不是固定不动的，而是不断震动的。红外线透过分子时，分子会吸收跟它的某些化学键的振动频率相同 的红外线，再记录到谱图上呈现吸收峰。通过和已有谱图库比对，或通过量子化学计算，可以得知分子中含有何种化学键 或官能团 的信息。 ②红外光谱仪原理示意图： ③实例：如分子式为C2H6O的有机物A有如下两种可能的结构：CH3CH2OH或CH3OCH3，利用红外光谱来测定，发现分子中有O—H 、—OH 和C—O 的震动吸收，可确定A的结构简式为CH3CH2OH。 （2）紫外-可见光谱：如果分子选择性吸收某些波长的紫外光和可见光而引起分子内价电子能级 的跃迁，得到的光谱就称为紫外—可见吸收光谱。紫外-可见光谱可以提供关于分子结构的重要信息，特别是关于分子中不饱和结构和共轭结构的信息。通过分析紫外-可见光谱，可以对有机物质进行定性鉴定、结构 分析及定量测定。如： 番茄红素的紫外-可见光谱 （3）核磁共振氢谱：处于不同化学环境中的氢原子因产生共振时吸收电磁波的频率不同，相应的信号在谱图上出现的位置不同，具有不同的化学位移，而且吸收峰的面积与氢原子数 成正比。利用核磁共振氢谱测定有机物分子中氢原子 的类型和数目。 吸收峰数目＝ 氢原子的种类 ，吸收峰面积比＝ 氢原子个数比 2．多样的分子空间结构（注：单原子分子、双原子分子不存在空间结构，多原子分子才存在空间结构） 分子 类型 化学式 空间结构 结构式 键角 空间填充模型 球棍模型 三原子分子 CO2 直线形 O==C==O 180° H2O V形 105° 四原子分子 CH2O 平面三角形 120° NH3 三角锥形 107° 五原子分子 CH4 四面体形 109°28′ 3．价层电子对互斥模型（VSEPR模型） （1）价层电子对互斥理论：分子的空间结构是中心原子周围的“价层 电子对”相互排斥的结果。VSEPR的“价层电子对”是指分子中的中心原子与结合原子间的σ键 电子对和中心原子的孤电子 对。 （2）中心原子上价层电子对的计算：价层电子对数==σ键电子对数+孤电子对数 ①σ键电子对的计算：由分子式确定，即中心原子形成几个σ键，就有几对σ键电子对。如H2O分子中，O有2对σ键电子对，NH3分子中，N有3对σ键电子对。 ②中心原子上的孤电子对的计算：中心原子上的孤电子对数＝(a－xb) a．a表示中心原子的价电子 数。 对于主族元素：a＝原子的最外层电子数。 对于正离子：a＝中心原子的价电子数－离子的电荷数。 对于负离子：a＝中心原子的价电子数＋离子的电荷数(绝对值)。 b．x表示与中心原子结合的原子 数。 c．b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，氢为1，其他原子＝8－该原子的价电子数 。 （3）电子对之间排斥力大小顺序：孤对电子对—孤对电子对 ＞ 孤对电子对－双键 ＞ 孤对电子对－单键 ＞ 双键－双键 ＞ 双键 ¾ 单键 ＞ 单键－单键 （4）VSEPR模型与分子或离子的空间结构： ①方法：σ键电子对数＋孤电子对数＝价层电子对数VSEPR模型分子或离子的空间结构。 ②常见分子（离子）的空间结构： 分子或离子 孤电子对数 价层电子对数 VSEPR模型名称 空间结构名称 CO2、BeCl2 0 2 直线形 直线形 SO2、PbCl2 1 3 平面三角形 V形 CO、BF3 0 3 平面三角形 平面三角形 H2O、H2S 2 4 四面体形 V形 NH3、NF3 1 4 四面体形 三角锥形 CH4、CCl4 0 4 正四面体形 正四面体形 4．杂化轨道理论简介 （1）形成：在外界条件影响下，原子内部能量相近 的原子轨道重新组合形成新的原子轨道的过程叫做原子轨道的杂化。重新组合后的新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。 （2）特点： ①能量相近：只有同一原子能量相近 的原子轨道才能进行杂化：  ②数目不变：形成的杂化轨道数与参与杂化的原子轨道数相等 且杂化轨道的能量相同 。  ③成键能力增强：杂化改变原有轨道的形状和伸展方向 ，使原子形成的共价键的能力更强 ，键能更大 ，键更牢固 。 ④排斥力最小：杂化轨道为使相互间的排斥力最小，故在空间取最大 夹角分布，不同的杂化轨道伸展方向不同 但形状完全相同 。 例如，一个 ns 轨道和一个 np 轨道进行杂化，杂化前后轨道空间分布方向和分布情况的变化如图所示。 （3）类型及其空间结构： ①sp3杂化轨道：由1 个s轨道和3 个p轨道杂化形成的。sp3杂化轨道间的夹角是109°28′ ，空间结构为正四面体 形(如下图所示)。 s ②sp2杂化轨道：由1 个s轨道和2 个p轨道杂化而成的。sp2杂化轨道间的夹角是120° ，呈平面三角 形(如下图所示)。 s ③sp杂化轨道：由1 个s轨道和1 个p轨道杂化而成的。sp杂化轨道间的夹角是180 ° ，呈直线 形(如下图所示)。 s （4）VSEPR模型与中心原子的杂化轨道类型 杂化轨道类型 VSEPR模型 典型分子 空间结构 sp CO2 直线形 sp2 SO2 V形 sp3 H2O V形 sp2 SO3 平面三角形 sp3 NH3 三角锥形 （5）杂化轨道类型的判断方法： ①根据杂化轨道数目判断：杂化轨道只能用于形成σ键或者用来容纳未参与成键的孤电子对 ，而两个原子之间只能形成一个σ键。 杂化轨道数目＝价层电子对数目＝σ键电子对数目＋中心原子的孤电子对数目 ②根据杂化轨道之间的夹角判断： 若杂化轨道之间的夹角为109°28′，则中心原子发生sp3 杂化； 若杂化轨道之间的夹角为120°，则中心原子发生sp2 杂化； 若杂化轨道之间的夹角为180°，则中心原子发生sp 杂化。 ③根据共价键类型判断：没有形成π键，如CH4为sp3 杂化；形成一个π键，为sp2 杂化，如CH2==CH2；形成两个π键，为sp 杂化如CH≡CH、O==C==O。 特｜别｜提｜醒 1. 分子组成相似的分子，空间结构不一定相似，如NH3是三角锥形，而 BCl3是平面三角形。 2. 空间结构相同的分子，键角不一定相同。如CH4和P4均为正四面体结构，但CH4键角为109°28′，而 P4为60°。 3.孤电子对对成键电子对的排斥作用会挤压周围的化学键，使键与键之间的键角变小，如H2O的键角 105°，NH3的键角107°。 4. 中心原子的价层电子都用于形成共价键分子，其空间结构与VSEPR模型相同，如CO2、CH4。 5. 中心原子上有孤电子对时，分子的空间结构与VSEPR模型不同，如SO2、NH3。 6. 价层电子对互斥模型可预测分子的空间结构，但它不能预测以过渡金属为原子的分子。 7. 原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生，孤立的原子不可能发生杂化。 8. 杂化后原子轨道数目不变，且杂化轨道的能量相同。 9. 杂化后轨道的伸展发向、形状发生改变，使原子形成的共价键更牢固。但相同杂化形式的杂化轨道形状 完全相同。 10. sp、sp2两种杂化形式中还有未参与杂化的p轨道，可用于形成π键，而杂化轨道只用于形成σ键或者用 来容纳未参与成键的孤电子对。 11. 有机物中碳原子杂化类型的判断：饱和碳原子采取sp3杂化，连接双键的碳原子采取sp2杂化，连接三 键的碳原子采取sp杂化。 要点02 分子结构与物质的性质 1．键的极性和分子的极性 （1）键的极性： 分类 极性共价键 非极性共价键 成键原子 不同 元素的原子 同种 元素的原子 电子对 发生偏移 不发生偏移 成键原子的电性 一个原子呈正电性(δ＋)一个原子呈负电性(δ－) 呈电中性 （2）分子的极性：分子有极性 分子和非极性 分子。分子的极性与分子的空间结构 及分子中键的极性 有关。 ①极性分子：如果分子中正电中心与负电中心不重合 ，从整个分子来看，电荷的分布是不均匀、不对称，分子的某一部分呈正电性(δ＋)，另一部分呈负电性(δ－)的分子。如HCl、NH3等。 ②非极性分子：分子中正、负电荷中心重合 ，从整个分子电荷的分布是均匀、对称的分子。如CO2等。 （3）键的极性与分子极性之间的关系： 分子 共价键的极性 分子中正负电荷中心 结论 举例 同核双原子分子 非极性键 重合 非极性分子 H2、N2、O2 异核双原子分子 极性键 不重合 极性分子 CO、HF、HCl 异核多原子分子 键的向量和为零 重合 非极性分子 CO2、BF3、CH4 键的向量和不为零 不重合 极性分子 H2O、NH3、CH3Cl 结论 ①只含非极性键的分子一定 是非极性分子（O3除外）。 ②含有极性键的分子，如果分子中各个键的极性的向量和等于零，则为非极性分子，否则为极性 分子。 ③极性分子中一定 有极性键，非极性分子中不一定 含有非极性键。例如CH4是非极性分子，只含有极性 键。含有非极性键的分子不一定 为非极性分子，如H2O2是含有非极性键的极性分子。 （4）分子极性的判断方法： ①根据分子组成判断：所有的惰性气体都为非极性 分子；以非极性键结合的双原子分子必为非极性 分子，如：H2、Cl2…；以极性键结合的双原子分子一定是极性 分子，如：HCI、CO、NO…；含有极性键的多原子分子，空间结构对称的是非极性 分子，如CCl4，空间结构不对称的是极性 分子，如NH3。 ②根据分子空间结构判断：以极性键结合的多原子分子，是否是极性分子，由该分子的空间构型 决定。 a．空间构型对称，为非极性 分子，如：CH4、CO2、CS2、BF3、C2H2… b．空间构型不对称，为极性 分子，如：NH3、H2O、H2O2… ③ABn型分子可参考使用以下经验规律判断： a．若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族 序数，则为非极性 分子，若不等则为极性 分子； b．若中心原子有孤对电子(未参与成键的电子对)，则为极性 分子，若无孤对电子，则为非极性 分子 2．键的极性对物质化学性质的影响 （1）键的极性对有机酸的酸性大小的影响：羧酸的酸性可用pKa的大小来衡量，pKa越小，酸性越强 。羧酸的酸性大小与其分子的组成和结构有关，如下表所示。 羧酸 pKa 丙酸(C2H5COOH) 4.88 乙酸(CH3COOH) 4.76 甲酸(HCOOH) 3.75 氯乙酸(CH2ClCOOH) 2.86 二氯乙酸(CHCl2COOH) 1.29 三氯乙酸(CCl3COOH) 0.65 三氟乙酸(CF3COOH) 0.23 （2）规律： ①烃基（R—）是推电子基团，烃基越长推电子效应越大 ，使羧基中的烃基的极性越小 ，羧酸的酸性越弱 。所以，酸性HCOOH >CH3COOH>CH3CH2COOH。 ②与羧基（—COOH）相连的C—X（X为卤素原子）的极性越大，羧酸的酸性越强 ；C—X的数量越多，羧酸的酸性越强 ，如酸性：CF3COOH>CCl3COOH>CH3COOH；CCl3COOH>CHCl2COOH>CH2ClCOOH。 3．分子间的作用力 （1）范德华力： ①概念：物质的分子之间存在着相互作用力，把这类分子间作用力称为范德华力。 ②特征： a．范德华力广泛存在于分子 之间，由分子构成的液态和固态 物质，范德华力存在于相邻的分子之间；由分子构成的气态物质，只有分子相互接近时才存在范德华力。 b．范德华力很弱 ，比化学键的键能小1~2个数量级。 c．范德华力无 方向性和饱和性。只要分子周围空间允许，分子总是尽可能多地吸引其他分子。 ③影响因素： a．一般来说，组成和性质相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大 ； b．相对分子质量相同或相近时，分子的极性越大，范德华力也越大 。如CO为极性分子，N2为非极性分子，范德华力：CO>N2。 c．分子组成相同但结构不同的物质，分子的对称性越强，范德华力越小 ，如 对二甲苯< 间二甲苯 < 邻二甲苯。 ④范德华力对物质性质的影响：范德华力主要影响物质的物理 性质，而化学键主要影响物质的化学 性质。 a．熔、沸点：范德华力越大，物质的熔、沸点越高 。组成和结构相似的分子，相对分子质量越大，范德华力越大，物质的熔、沸点越高 ，如卤素单质和卤素碳化物的熔、沸点（见下图）；组成相似、相对分子质量相近的物质，分子的极性越大，物质的熔、沸点越高 。如熔、沸点CO>N2(CO为极性分子)。 b．溶解性：溶质分子与溶剂分子间的范德华力越大，则溶质分子的溶解度越大 。如CH4几乎不溶于水，而HCl极易溶于水；同理，Br2、I2与苯分子间的作用力较大 ，故Br2、I2易溶于苯中，而H2O与苯分子间的作用力很小 ，故H2O很难溶于苯中。 （2）氢键： ①概念：氢键是由已经与电负性很大 的原子形成共价键的氢 原子(如水分子中的氢)与另一个电负性很大的原子(如水分子中的氧)之间的作用力。 ②形成条件： a．H原子与电负性很大的X原子形成强的极性 键，如H2O中的O 原子。 b．与H原子形成氢键的Y原子的电负性必须很大 ，如NH3中的N 原子。 c．X、Y的原子半径要小，以减小形成氢键的空间阻力。 综上所述，能形成氢键的元素一般为N、O、F 。 ③表示方法：氢键通式可用X—H…Y—表示。式中X和Y表示F、O、N，“—”表示共价键 ，“…”表示氢键 。 ④特征： a．氢键不是 化学键，而是特殊的分子间作用力，其键能比化学键弱 ，比范德华力强 。 b．氢键具有一定 的方向性和饱和性：X—H与Y形成分子间氢键时，氢原子只能与一个Y原子形成氢键，3个原子总是尽可能沿直线 分布，这样可使X与Y尽量远离，使两原子间电子云的排斥作用力最小，体系能量最低 ，形成的氢键最强、最稳定 (如下图)。 ⑤类型： a．分子间 氢键，如水中O—H…O。 b．分子内 氢键，如（邻羟基苯甲醛）。 ⑥对物质性质的影响： a．当形成分子间氢键时，物质的熔、沸点将升高 。 b．当形成分子内氢键时，物质的熔、沸点将下降 。 c．氢键也影响物质的溶解。如NH3极易 溶于水，因NH3与H2O之间能形成氢键（ ） ，且都是极性 分子。 d．对物质密度的影响：氢键可使固体或液体的密度减小 ；使气体物质的密度增大 。如液态水密度>固态的密度。 e．氢键对物质电离性质的影响：如邻苯二甲酸能形成分子内氢键，而对苯二甲酸不能形成分子内氢键，故邻苯二甲酸电离平衡常数Ka1大于对苯二甲酸的电离平衡常数Ka1。 4．物质的溶解性 （1）相似相溶规律：非极性溶质一般能溶于非极性 溶剂，极性溶质一般能溶于极性 溶剂。如蔗糖和氨易溶于水，难溶于四氯化碳；而萘和碘却易溶于四氯化碳，难溶于水。 （2）影响物质溶解性的因素： ①外界因素：主要有温度、压强等。一般，温度越高，固体物质的溶解度越大 （Ca(OH)2、气体除外）；压强越大，气体溶解度越大 。 ②氢键：溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好 。如： ⅣA 至ⅦA 族部分元素气态氢化物的沸点 ③分子结构的相似性：溶质和溶剂的分子结构相似程度越大，其溶解性越大 。如乙醇与水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 ④溶质是否与水反应：溶质与水发生反应，溶质的溶解度会增大 。如SO2与水反应生成的H2SO3可溶于水，故SO2的溶解度增大。 5．分子的手性 （1）手性异构体：具有完全相同的组成和原子排列 的一对分子，如同左手与右手一样互为镜像，却在三维空间里不能 叠合，互称手性异构体(或对映异构体)。 （2）手性分子：有手性异构体 的分子叫做手性分子。如乳酸()分子： （3）手性分子的判断： ①观察实物与其镜像能否重叠，如果不能重叠，说明是手性 分子。如： ②观察是否有手性碳原子：有机物具有手性是由于其分子中含有手性碳原子。如果1个碳原子所连接的4个原子或基团各不相同 ，那么该碳原子称为手性碳原子，用*C来表示。如：中含有1个手性碳原子(标“*”的碳原子)。 6．范德华力、氢键、化学键的比较 范德华力 氢键 共价键 概念 物质分子之间普遍存在的一种作用力 已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子与另一个电负性很强的原子之间的静电 作用 原子间通过共用电子对所形成的相互作用 作用粒子 分子 H与N、O、F 原子 特征 无方向性和饱和性 有方向性和饱和性 有方向性和饱和性 强度 共价键>氢键>范德华力 影响强度的因素 ①随分子极性的增大而增大 ②组成和结构相似的分子构成的物质，相对分子质量越大，范德华力越大 对于X—H…Y，X、Y的电负性越大，Y原子的半径越小，作用越强 成键原子半径和共用电子对数目。键长越短，键能越大 ，共价键越稳定 对物质性质的影响 ①影响物质的熔点、沸点、溶解度等物理 性质 ②组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔、沸点升高 。如： CF4<CCl4<CBr4 ①分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高 ，在水中的溶解度增大 。如熔、沸点：H2O>H2S ②分子内存在氢键时，降低 物质的熔、沸点 共价键键能越大，分子稳定性越强 特｜别｜提｜醒 1. 根据元素电负性的大小判断键合原子的电性。形成共价键的两个原子，电负性大的原子显负价，电负性 小的原子显正价。 2. 电负性差值越大的两原子形成的共价键极性越强。 3. 一般情况下，单质分子为非极性分子，但O3是V形分子，其空间结构不对称，故O3为极性分子。 4. H2O2的结构式为H—O—O—H，但其空间结构是不对称，为极性分子。 5. 只含极性键的分子不一定是极性分子（如CH4）；极性分子不一定含有极性键（如CH3OH）；含有非 极性键的分子不一定是非极性分子（如H2O2） 6. 一般来说，能形成氢键的元素有N、O、F。所以氢键一般存在于含N—H、H—O、H—F的物质中，或 有机化合物中的醇类和羧酸类等物质中。 7. CO、NO等极性分子均难溶于水，不少盐类（如AgCl、PbSO4、BaSO4等）也难溶于水，H2、N2难溶 于水也难溶于苯等。 要点03 配位化合物和超分子 1．配位键 （1）概念：成键原子一方提供孤电子对 ，另一方提供空轨道 形成的共价键。配位键是一种特殊的共价键。配位键中的共用电子对是由成键单方 提供的，而其他的共价键的共用电子对是由成键双方 提供的。 （2）形成条件： ①成键原子一方能提供孤电子对 。如分子有NH3、H2O、HF、CO等；离子有Cl－、OH－、CN－、SCN－等。 ②成键原子另一方能提供空轨道 。如H＋、Al3＋、B及过渡金属的原子或离子。 （3）特征：配位键同样具有 饱和性和方向性。一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的，如Ag＋形成2 个配位键；Cu2＋形成4 个配位键等。 2．配位化合物 （1）概念：把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位 键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH、NH4Cl等均为配合物。 （2）形成过程：以配离子[Cu(NH3)4]2＋为例，NH3分子中氮 原子的孤电子对进入Cu2＋ 的空轨道，Cu2＋与NH3分子中的氮原子通过共用氮原子提供的孤电子对形成配位键。配离子[Cu(NH3)4]2＋可表示为： （3）组成：配合物[Cu(NH3)4]SO4其组成如下图所示： ①中心原子（离子）：提供空轨道 接受孤电子对的原子。中心原子一般都是带正电荷的正离子(此时又叫中心离子 )，过渡金属离子最常见的有Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等。 ②配体（或配位体）：提供孤电子对 的负离子或分子，如Cl－、NH3、H2O等。 ③配位原子：配体中直接同中心原子 配位的原子叫做配位原子。配位原子必须是含有孤电子对 的原子，如NH3中的N 原子，H2O中的O 原子等。 ④配位数：直接与中心原子形成的配位键 的数目。如[Fe(CN)6]4－中配位数为6。 ⑤内界和外界：配合物分为内界和外界，其中配离子称为内界 ，与内界发生电性匹配的的阳离子(或阴离子)称为外界 。如：[Cu(NH3)4]SO4 的内界是[Cu(NH3)4]2+ ，外界是SO42— ，配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分。即：[Cu(NH3)4]SO4===[Cu(NH3)4]2+＋SO42-，而内界很难电离，其电离程度很小，[Cu(NH3)4]2+Cu2+＋4NH3 。 （4）配合物的形成对物质性质的影响： ①溶解性的影响：一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨水 中，或依次溶解于含过量的OH－、Cl－、Br－、I－、CN－的溶液中，形成可溶性的配合物。如Cu(OH)2＋4NH3==[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。 ②颜色的改变：当简单离子形成配离子时，颜色常发生变化，根据颜色的变化可以判断是否有配离子生成。如Fe3＋与SCN－在溶液中可生成配位数为1～6的配离子，这种配离子的颜色是血红 色的，反应的离子方程式如下： Fe3＋＋nSCN－===[Fe(SCN)n]3－n (n＝1～6) 。 ③稳定性增强：配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定 。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。如血红素中的Fe2＋与CO分子形成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键强 ，因此血红素中的Fe2＋与CO分子结合后，就很难 再与O2分子结合，使血红蛋白失去输送O2的功能，从而导致人体CO中毒 。 3．配合物内界中共价键数目的判断 （1）若配体为单核离子如Cl－等，可以不予计入； （2）若为分子，需要用配体分子内的共价键数乘 以该配体的个数，此外，还要加上中心原子与配体形成的配位键 ，这也是σ 键。例如：配合物[Co(NH3)4Cl2]Cl的共价键数为3×4＋4＋2＝18 。 4．超分子 （1）概念：若两个或多个分子相互“组合”在一起形成具有特定结构和功能 的聚集体，能表现出不同 于单个分子的性质，把这种聚集体看成分子层次上的分子，称为超分子。如下图所示： （2）超分子内分子间的作用力：超分子内部分子之间通过非共价键 相结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。 （3）超分子特征：超分子具有明确的微观结构和宏观特性，其框架结构可通过光谱和晶体X射线衍射 等方法进行分析测定。 （4）超分子应用： ①分子识别—冠醚识别碱金属离子：冠醚是皇冠状的分子，可有不同大小的空穴 适配不同大小碱金属 离子。 ②自组装—在分子 水平上进行分子设计，有序组装甚至复制出一些新型的分子材料。 （5）超分子的实例： ①分离C60和C70： ②冠醚识别碱金属离子：KMnO4水溶液对烯烃氧化效果差，在烯烃中加入冠醚时，冠醚通过与K+结合而将高锰酸根也带入烯烃中；而冠醚不与高锰酸根结合，使游离的高锰酸根反应活性很高，从而快速发生反应。 KMnO4+ 特｜别｜提｜醒 1．配位键与共价键形成过程不同。配位键实质上是一种特殊的共价键，在配位键中一方提供孤电子对，另 一方具有能够接受孤电子对的空轨道。普通共价键的共用电子对是由成键原子双方共同提供的。 2．配位键与普通共价键的实质相同。它们都被成键原子双方共用，如在NH4+中有三个普通共价键、一个 配位键，但四者是完全相同的。 3．同普通共价键一样，配位键可以存在于分子中[如Ni(CO)4]，也可以存在于离子中(如NH4+)。CO、NO 等极性分子均难溶于水，不少盐类（如AgCl、PbSO4、BaSO4等）也难溶于水，H2、N2难溶于水也难溶于苯等。 题型一 共价键类型的判断与比较 【典例1】（24-25高二下·山西·期中）科学家们合成了具有半导体特性的环状分子，其合成方法的示意图如下： 下列说法不正确的是 A．C与O同属第二周期元素，原子半径 B．第一电离能： C．分子中含有极性共价键，不含非极性共价键 D．C的价电子排布式： 【答案】C 【详解】A．C与O同属第二周期元素，根据同周期元素原子半径从左到右原子半径减小，则，A项正确； B．根据同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势，则第一电离能：，B项正确； C．根据结构简式可知，含有键为极性共价键，含有键、键为非极性共价键，C项错误； D．C原子序数为6，最外层电子数为4，价电子排布式：，D项正确； 答案选C。 【典例2】（24-25高二下·福建泉州·期中）质子离子液体具有高质子电导率以及优异的电化学和热稳定性，某质子离子液体的结构如图所示，下列说法错误的是 A．上述离子液体固态时，含有极性共价键，配位键和离子键 B．阴离子中S原子为杂化 C．阳离子的五元环中可能含有大π键 D．C、N、O形成的简单氢化物的沸点均为所在主族最高的 【答案】D 【详解】 A．上述离子液体固态时为离子晶体，含有与之间的离子键，在中含有N原子与之间的配位键及等极性共价键，A正确； B．阴离子中S原子价层电子对数为4，轨道杂化类型为杂化，B正确； C．在中，左侧N原子未参与杂化的p轨道提供1对电子，右侧N原子未参与杂化的p轨道提供单电子，C原子未参与杂化的p轨道提供单电子，形成大键，C正确； D．C、N、O形成的简单氢化物分别为，其中分子间形成氢键，沸点均为所在主族最高的，而分子间不能形成氢键，则范德华力小，沸点为所在主族最低的，D错误； 故选D。 【变式1】（24-25高二下·浙江·期中）一种耦合HCHO制的装置如图1所示，电极为惰性催化电极，阳极反应机理如图2所示： 下列说法正确的是 A．电解时，电极a上有生成 B．电解时，通过阴离子交换膜向电极a移动 C．电解时，阳极反应过程中有非极性共价键的断裂与形成 D．电解时，电路中每通过1mol电子，装置中共生成 【答案】D 【详解】A．电解时，电极a为阴极，阴极反应式为：，有生成，A错误； B．电解时，通过阴离子交换膜向阳极移动，应向电极b移动，B错误； C．根据阳极反应机理分析可知，反应过程中无非极性键的断裂，C错误； D．阳极反应为，阴极反应式为：，电极反应中每通过1mol电子，生成，D正确； 故选D。 【变式2】（24-25高二下·北京通州·期中）已知某配合物的化学式为，下列有关说法正确的是 A．该配合物中存在离子键、配位键和极性共价键 B．配体是和，配位数是9 C．中心离子是，配离子是 D．加入足量溶液，所有均以沉淀形式存在 【答案】A 【详解】A．配合物中，内界与外界Cl⁻之间以离子键结合，内界中Ti与Cl⁻、H2O之间形成配位键，H2O中的O-H键为极性共价键，因此存在离子键、配位键和极性共价键，A正确； B．配体是内界的1个Cl⁻和5个H2O，配位数为6，而非9，B错误； C．配离子电荷为+2（外界2个Cl⁻总电荷-2，整体电中性），则中心离子Ti的电荷为+3，因此中心离子是Ti3+而非Ti4+，C错误； D．内界的Cl⁻为配体，无法离解，只有外界的2个Cl⁻会与Ag⁺反应生成沉淀，D错误； 故选A。 题型二 杂化轨道理论 【典例1】（24-25高二下·云南昭通·期中）下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是 选项 实例 解释 A 和的空间结构都是四面体形 和中原子轨道的杂化类型均为 B 极性： 分子空间构型 C 酸性：二氯乙酸<二氟乙酸 分子间氢键 D 识别的能力：18-冠-6>12-冠-4 冠醚空腔直径不同 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．POCl3中P原子形成4个σ键（包括一个P=O双键中的σ键），无孤对电子，为sp3杂化，空间结构为四面体形；PCl中P原子形成4个σ键，无孤对电子，同样为sp3杂化，结构为正四面体，解释合理，A正确； B．BF3为平面三角形（对称结构，非极性分子），PCl3为三角锥形（极性分子），因此极性BF3＜PCl3，解释正确，B正确； C．二氟乙酸的酸性强于二氯乙酸，主要因F的电负性更大，吸电子效应更强，使羧酸根更容易电离出氢离子，而分子间氢键影响物理性质（如沸点），与酸性无关，解释错误，C错误； D．18-冠-6的空腔直径与K+匹配度高，12-冠-4空腔较小，更适合Na+，解释正确，D正确； 故选C。 【典例2】（24-25高二下·浙江嘉兴·期中）下列关于元素及化合物的结构和性质的叙述错误的是 A．的分子空间构型为平面正三角形 B．6中含有Si-O键数目为 C．四种分子中键角最小的是 D．在中，提供空轨道，给出孤对电子 【答案】A 【详解】A．AsCl3的中心原子As价层电子对数为4（3对成键+1对孤对），空间构型为三角锥形，而非平面正三角形，A错误； B．60g SiO2的物质的量为1mol，每个SiO2含4个Si-O键，总键数为4NA，B正确； C．BCl3中心原子B的价层电子对数分别为3+=3、无孤对电子，平面三角形结构，键角为120°；NH3、H2O、CH4中心原子价层电子对数分别为3+=4、2+=4、4+=4，NH3、H2O、CH4三分子中心原子都是sp3杂化，VSEPR模型为四面体形，CH4中没有孤电子对，NH3中存在1个孤电子对，H2O中存在2个孤电子对，孤对子对数越多，键角越小，所以键角：BCl3＞CH4＞NH3＞H2O，键角最小的是H2O，C正确； D．[Cu(NH3)4]2+中Cu2+提供空轨道，NH3的N提供孤对电子，形成配位键，D正确； 故选A。 【变式1】下列说法正确的是 A．SO3中O-S-O的键角小于SO中O-S-O的键角 B．NH3和BF3中心原子杂化方式不同，分子空间构型不同 C．第一电离能介于B、N之间的元素有2种 D．金刚石比碳化硅熔点低，因为它们都是分子晶体，熔沸点和相对分子质量有关 【答案】B 【详解】A．SO3中心原子杂化方式为3+ =3，S原子杂化方式为sp2，空间构型为平面三角形，SO中心原子杂化方式为3+ =4，S原子杂化方式为sp3，空间构型为三角锥形，则SO3中O-S-O的键角大于SO中O-S-O的键角，A错误； B．NH3中心原子杂化方式为3+ =4，N原子杂化方式为sp3，空间构型为三角锥形，BF3中心原子杂化方式为3+ =3，N原子杂化方式为sp2，空间构型为平面三角形，B正确； C．同一周期主族元素从左向右第一电离能呈增大趋势，但第IIA族和第VA族处于全满和半满结构，第一电离能比同周期相邻元素第一电离能大，因此第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有Be、C、O，共3种，C错误； D．金刚石和碳化硅都是共价晶体，熔沸点和共价键键能有关，D错误； 故选B。 【变式2】通常状况下，NCl3是一种油状液体，其分子空间构型与氨分子相似，下列对NCl3的有关叙述正确的是 A．分子中N－Cl键键长比CCl4分子中C－Cl键键长长 B．分子中不含孤电子对 C．NCl3分子是极性分子 D．NBr3比NCl3易挥发 【答案】C 【详解】A.N—Cl键中氮原子的半径比C—Cl键中碳原子的半径小，使得N—Cl键的键长比C—Cl键的键长短，故A错误； B.NCl3与NH3的分子结构相似，并且N原子和Cl原子周围均为8电子稳定结构，分子中含有1对孤电子对，故B错误； C.NCl3与NH3的空间构型相似，可知NCl3的空间构型为三角锥形，属于极性分子，故C正确； D.NBr3和NCl3结构相似，但分子间作用力大，难挥发，故D错误。 故选C。 易｜错｜点｜拨 (1)判断中心原子杂化类型时，必须计算价层电子对数（成键电子对数 + 孤电子对数），而非直接看与中心原子相连的原子数。正例：NH₃中N有3个N-H键和1对孤电子，价层电子对数=4，故为sp³杂化（三角锥形），而非sp²。 (2)含有极性键的分子不一定是极性分子。关键在于分子空间构型是否对称，使各键的极性（向量）完全抵消。易错：将CO₂、CCl₄、BF₃等误判为极性分子，忽略了其对称结构。 (3)比较键角大小时，需按“三重影响因素”顺序分析：①中心原子杂化类型（sp > sp² > sp³）→②孤电子对排斥（孤对电子越多，键角越小）→③中心原子电负性（中心原子电负性越大，对成键电子吸引越强，电子对更靠近中心，排斥力减小，键角减小）。易错：NF₃键角（102.1°）< NH₃（107°）。原因：F的电负性远大于H，吸引成键电子对远离中心N原子，使N周围的电子云密度降低，成键电子对间排斥力减弱，键角更小。 (4)“等电子体”原理的巧妙应用：原子总数相同、价电子总数相同的分子或离子具有相似的空间构型。可用此原理快速推断。经典等电子体：CO₂、CS₂、N₂O、NO₂⁺（均为直线形）；SO₃、CO₃²⁻、NO₃⁻、BO₃³⁻（均为平面三角形）；SO₄²⁻、PO₄³⁻、ClO₄⁻、SiO₄⁴⁻（均为正四面体形）。等电子体结构相似，但物理化学性质有差异。 题型三 分子极性的判断 【典例1】（25-26高二上·广东深圳·期中）丁二酮肟可用于检验溶液中的，原理如下图： 下列说法不正确的是 A．Ni元素属于d区 B．二(丁二酮肟)合镍为极性分子 C．丁二酮肟中N原子的杂化轨道类型是 D．二(丁二酮肟)合镍含有共价键、配位键、氢键 【答案】B 【详解】A．Ni价电子排布式为3d84s2，位于d区，A正确； B．由图示可得，二(丁二酮肟)合镍正负电荷中心重叠，为非极性分子，B错误； C．由图示结构，丁二酮肟中N原子价电子对数为，杂化类型为sp2，C正确； D．二(丁二酮肟)合镍含有共价键（O-N），配位键（NNi），氢键（N-O···H），D正确； 故选B。 【典例2】（24-25高二下·湖南益阳·期末）杯酚()能够分离提纯C60和C70，其结构和提纯原理如下图所示。下列说法错误的是 A．杯酚与C60分子之间通过氢键形成超分子 B．“操作1”和“操作2”均为过滤 C．杯酚属于极性分子，可溶于氯仿，且能循环使用 D．该流程体现了超分子具有“分子识别”的特征 【答案】A 【详解】A．杯酚含羟基，但C60为碳单质，分子中无N、O、F等电负性大的原子，无法与杯酚形成氢键，超分子的形成应为分子间作用力，故A错误； B．操作1中，C70溶于甲苯，C60-杯酚超分子不溶，过滤分离；操作2中，杯酚溶于氯仿，C60不溶，过滤分离，均为过滤，故B正确； C．杯酚含多个羟基，为极性分子，氯仿是极性溶剂，根据相似相溶可溶于氯仿，且流程中杯酚可循环使用，故C正确； D．杯酚能选择性结合C60而不结合C70，体现超分子“分子识别”特征，故D正确； 选A。 【变式1】（24-25高二下·广东广州·期中）下列对有关事实的解释正确的是 选项 事实 解释 A CO2在水中的溶解度大于CO CO2为非极性分子，CO为极性分子 B CH4分子与PH3分子的空间结构不同 二者中心原子杂化轨道类型不同 C H2O的热稳定性比H2S强 水分子间形成氢键，H2S分子间无氢键 D CH2FCOOH的酸性强于CH2ClCOOH 电负性；F>Cl，使CH2FCOOH羧基中的羟基极性更大 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．CO2溶解度大于CO是因为CO2与水反应生成H2CO3，而CO不反应，并非因极性差异(水、一氧化碳均为极性分子，二氧化碳为非极性分子)，A错误； B．CH4和PH3中心原子的孤电子对数依次为0、，价层电子对数均为4，中心原子均为sp3杂化，结构不同是因孤电子对数目不同，前者为正四面体，后者为三角锥形，B错误； C．H2O稳定性强是因O-H键能大于S-H，氢键影响物理性质（如沸点），与热稳定性无关，C错误； D．F的电负性＞Cl，吸电子效应使CH2FCOOH羧基中O-H极性增强，更易解离H+，酸性更强，D正确； 选D。 【变式2】下列有关说法错误的是 A．H2O与NH3的键角不相等 B．含有手性碳原子的分子叫做手性分子 C．SF4中心原子有孤电子对，为极性分子 D．冠醚(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子 【答案】B 【详解】A．在NH3分子中的中心N原子价层电子对数是：3+=4，有1对孤电子对，所以NH3分子为三角锥形；在H2O分子中的中心O原子价层电子对数是：2+=4，有2对孤电子对，所以H2O分子为V形，因此键角：NH3＞H2O，键角不相等，A正确； B．有手性异构体的分子称为手性分子，当分子中存在两个或两个以上的手性碳原子时，会出现内消旋体，这种含有内消旋体的分子不是手性分子，B错误； C．SF4分子中的中心S原子价层电子对数是：4+=5，有孤电子对，为极性分子，C正确； D．超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间作用力形成的分子聚集体，分子间作用力是弱相互作用，冠醚（18-冠-6）的空穴与K+尺寸适配，二者能通过分子间作用力等弱相互作用形成超分子，D正确； 故选B。 题型四 分子间作用力 【典例1】（24-25高二下·安徽芜湖·期中）物质结构决定物质性质。下列事实与结构因素匹配错误的是 选项 事实 结构因素 A P和Cl可以形成分子，N和Cl只形成分子 原子半径 B 熔点：(1040℃)远高于(178℃升华) 晶体类型 C 气态氟化氢中存在，而气态氯化氢中是HCl分子 电负性 D 沸点：()高于() 分子间作用力 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．P属于第三周期元素，核外存在3d轨道，能够发生sp3d杂化，能形成PCl5，而N原子位于第二周期，核外不存在d轨道，只能发生sp3杂化形成，NCl3，与原子半径无关，A错误； B．AlF3是离子晶体，AlCl3是分子晶体，离子晶体熔点远高于分子晶体，晶体类型是主因，B正确； C．F的电负性大于Cl，H-F键极性强于H-Cl键，HF气态存在(HF)2是因分子间氢键，而HCl无氢键，结构因素应为电负性，C正确； D．与的沸点均由分子间作用力决定。虽然分子间存在氢键，但的相对分子质量远大于，其范德华力强于的分子间作用力（氢键和范德华力之和），故沸点更高。该选项事实与结构因素匹配正确，D正确； 故选A。 【典例2】（24-25高二下·广东广州·期中）FeSO4·7H2O的结构如图所示。下列说法正确的是 A．O的第一电离能低于S B．H2O的键角比H2S大 C．Fe2+的价层电子轨道处于半满状态，较稳定 D．该物质中存在的化学键类型：离子键、共价键、氢键 【答案】B 【详解】A．同主族元素，从上往下，第一电离能逐渐减小，故O的第一电离能高于S，A错误； B．H2O和H2S的中心原子价层电子对数均为2+=4，中心原子孤电子对数均为2，电负性O＞S，O对电子吸引力更强，H2O的成键电子间排斥力较大，H2O的键角比H2S大，B正确； C．Fe2+的价层电子排布式为3d6，不是半满状态，C错误； D．该物质中存在的化学键类型有：离子键、共价键，氢键不属于化学键，D错误； 故选B。 【变式1】（24-25高二下·湖北武汉·期中）观察下列结构示意图并结合相关信息，判断有关说法正确的是 名称或化学式 邻羟基苯甲醛 18-冠-6 N-甲基咪唑 结构示意图 A．邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图： B．结构中键角1、2、3由大到小的顺序： C．18-冠-6中O(灰球)电负性大，带负电荷，与作用，体现了超分子“自组装”的特征 D．N-甲基咪唑分子含平面五元环，则两个N原子中，连有甲基的N原子碱性更弱。 【答案】D 【详解】A．氢键是与N、O、F相连的氢原子与其它N、O、F原子间的较强分子间作用，邻羟基苯甲醛形成的氢键应该是羟基上的氢与醛基上的氧连接形成，故A错误； B．由图可知，1、2是水分子中的键角，3是硫酸根离子中的键角，水分子中心原子氧原子和硫酸根离子中心原子硫原子都是sp3杂化，但是2中水分子中有两对孤对电子对氢氧键排斥，使键角变小，1中有1对孤对电子与铁形成配位键，只有一对孤对电子排斥，键角稍大于2，3无孤对电子排斥，键角最大，故大小顺序为3＞1＞2，故B错误； C．A中冠醚与K+之间通过配位键结合，体现了超分子“分子识别”的特征，故C错误； D．甲基为推电子基团，连有甲基的N原子上电子云密度更大，碱性更弱，故D正确； 故选：D。 【变式2】（24-25高二下·湖北武汉·期中）下列关于物质宏观性质及其微观解释均正确的有几个 物质的宏观性质 微观解释 ① 三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性 F3C—的极性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子 ② 卤素单质从F2到I2的熔、沸点越来越高 从F2到I2的相对分子质量逐渐增大，范德华力逐渐增大 ③ 低温石英具有手性 石英微观结构中存在手性原子 ④ 碘易溶于四氯化碳而难溶于水 碘和四氯化碳都是非极性分子，而水是极性分子，根据相似相溶原理，I2易溶于CCl4而难溶于H2O ⑤ 干冰的密度小于冰 干冰中CO2的堆积方式使空间利用率低 ⑥ 对羟基苯甲醛的沸点高于邻羟基苯甲醛 对羟基苯甲醛可形成分子间氢键，而邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键 A．3 B．4 C．5 D．6 【答案】B 【详解】①正确：F3C—的极性大于Cl3C—的极性，吸电子效应增强，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子； ②正确：卤素单质熔沸点升高因范德华力增大； ③错误：石英手性源于结构而非原子； ④正确：碘与CCl4均为非极性分子，相似相溶，I2易溶于CCl4； ⑤错误：干冰密度实际大于冰； ⑥正确：对羟基苯甲醛存在分子间氢键沸点升高； 综上，正确共4个；故选B。 题型五 利用“相似相溶”与分子结构知识解释溶解性规律 【典例1】（24-25高二下·广东广州·期中）下列说法不正确的是 A．酸性： B．能萃取碘水中的，体现了相似相溶原理 C．分子的空间结构为，可推测出为极性分子 D．汽化成水蒸气、分解为和，都需要破坏共价键 【答案】D 【详解】A．由于甲基是推电子基，使得乙酸分子中羧基中羟基的极性减弱，导致乙酸的酸性较弱，A正确； B．非极性分子的溶质易溶于非极性分子的溶剂，都是非极性分子，是极性分子，易溶于四氯化碳而难溶于水，所以能萃取碘水中的，体现了相似相溶原理，B正确； C．根据的空间构型知，分子的正负电荷重心不重合，则为极性分子，C正确； D．汽化成水蒸气，只是克服了分子间的范德华力，没有破坏其共价键，D错误； 故选D。 【典例2】（24-25高二下·江西·月考）下列关于分子的结构或性质的描述解释不合理的是 选项 结构或性质 解释 A 硫难溶于水，易溶于 “相似相溶”原理 B 酸性： 电负性：，极性大于极性，使极性大于极性，导致的羧基中羟基极性更大 C 水在1000℃以上才会部分分解 水中氢键数目多 D 金刚石的熔点高于晶体硅 键能大于键能 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．硫是非极性分子，CS2是非极性溶剂，水是极性溶剂，符合“相似相溶”原理，解释合理，A正确； B．F的电负性大于Cl，F-C的极性更强，使-CF3的吸电子效应更强，导致羧基中的羟基更易电离，酸性更强，解释合理，B正确； C．水的分解需要破坏O-H共价键，其高温分解与O-H键的键能大有关，而氢键影响物理性质（如沸点），与分解温度无关，解释不合理，C错误； D．金刚石和晶体硅均为共价晶体，C-C键能大于Si-Si键能，因此熔点更高，解释合理，D正确； 故选C。 【变式1】下列叙述正确的是 A．青蒿素结构如图，该分子中包含6个手性碳原子 B．乙醚可用于萃取青蒿素是利用了“相似相溶”的原理 C．分子中硅氯键的极性比中碳氯键的弱 D．在配合物羰基铁[]中，配位原子为O 【答案】B 【详解】 A．手性碳原子连接4个不同的原子或原子团，由青蒿素结构图可知，该分子中包含7个手性碳原子，如图所示：，故A错误； B．乙醚、青蒿素是极性较小的有机物，根据相似相溶原理可知，乙醚可用于萃取青蒿素，故B正确； C．电负性：Cl>C>Si，电负性差值越大，键的极性越大，故分子中硅氯键的极性比中碳氯键的强，故C错误； D．电负性：O＞C，故C原子比O原子更易给出孤电子对，故配合物羰基铁[]中，配位原子为C，故D错误； 故选B。 【变式2】二氯化二硫是广泛用于橡胶工业的硫化剂，广泛用于石油化工，其分子结构如下图所示。制备方法：在120℃向硫磺粉(用浸润)中通入。下列说法错误的是 A．分子为极性分子 B．用浸润可加快反应速率，体现相似相溶原理 C．中原子的杂化类型为杂化 D．若晶体类似干冰晶体，则每个周围等距且紧邻的有12个 【答案】C 【详解】A．根据题中分子结构可知，空间结构不对称，分子为极性分子，A正确； B．用浸润硫磺粉增大了反应物之间的接触面积，可加快反应速率，因为S单质和是非极性分子，由相似相溶原理可知S在中的溶解度较大，B正确； C．分子中S原子形成2个共价键，满足8电子结构，原子有2个孤电子对，价层电子对数为4，杂化类型为杂化，C错误； D．晶体和干冰晶体类似，分子间只存在范德华力，故均属于分子密堆积，每个周围等距且紧邻的有12个，D正确； 答案选C。 题型六 配位化合物的性质与超分子 【典例1】（24-25高二下·浙江杭州·期中）铜盐中毒可用青霉胺解毒，解毒原理如下：能与青霉胺形成环状络合物，其结构如图所示。该环状络合物无毒、易溶于水，可经尿液排出。下列说法正确的是 A．除铜元素外，其余五种元素形成的单质的晶体类型一定相同 B．该配合物中杂化与杂化的碳原子个数比为 C．若该配合物中中心离子和四个配位原子形成平面四边形结构，则的杂化方式是 D．基态O原子中，两种自旋状态的电子数之比为 【答案】B 【详解】A．除Cu外，其余元素为C、H、O、N、S，它们的单质晶体类型不一定相同，如金刚石是碳单质的一种是共价晶体，是分子晶体，晶体类型不同，A错误； B．该络合物含2个青霉胺配体，每个配体含1个羧基，羧基中C为双键碳，采取杂化，因此总共有个杂化的C原子；每个配体中除羧基C原子外，还有4个饱和C原子（骨架碳+两个甲基碳）均采取杂化，两个配体总共有个杂化的C原子，因此，B正确； C．若杂化方式为，空间结构为四面体形；题目说明中心离子与配位原子形成平面四边形结构，不可能是杂化，C错误； D．基态O原子核外共8个电子，电子排布式为，根据泡利原理和洪特规则，电子排布图为，可知两种自旋状态的电子数为，D错误； 故选B。 【典例2】（24-25高二下·辽宁·期中）利用冠醚可实现水溶液中锂、镁的分离，其制备与分离过程如图。 下列说法正确的是 A．甲是苯酚的同系物 B．丙中通过离子键与O原子结合 C．甲、乙、丙中有两种物质属于超分子 D．使用(C2H5)3N可促进甲→乙反应正向进行 【答案】D 【详解】A．同系物是指结构相似、分子组成相差若干个“CH2”原子团的有机化合物，邻苯二酚与苯酚不满足同系物的定义，不属于同系物，A错误； B．离子键为阴、阳离子之间的静电相互作用，Li+与O原子以配位键相结合，而非离子键，B错误； C．由超分子的概念可知，邻苯二酚与冠醚为单一分子，不属于超分子，冠醚与Li+结合形成的丙才是超分子，故甲、乙、丙中只有一种物质属于超分子，C错误； D．甲→乙发生取代反应，同时有HBr生成，(C2H5)3N为三乙胺，有强碱性，能与HBr反应，从而促进甲→乙反应正向进行，D正确； 故答案选D。 【变式1】（24-25高二下·湖南·期中）物质的结构决定其性质。下列实例与解释不符的是 选项 实例 解释 A 三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka 电负性：F>Cl B 冰的密度小于水 冰中水分子间的氢键具有方向性和饱和性，降低了水分子的空间利用率 C 冠醚12-冠-4能够与Li+形成超分子，而不能与K+形成超分子 该冠醚空腔直径与Li+的直径相当，与K+的直径不匹配 D 键角：CH4>NH3 中心原子杂化方式不同 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．三氟乙酸的酸性强是因为F的电负性更大，吸电子效应更强，使得羟基的极性更大，容易电离出氢离子，解释正确，A不符合题意； B．冰中氢键的方向性和饱和性导致结构疏松，密度小于水，解释正确，B不符合题意； C．冠醚空腔直径与Li+匹配，与K+不匹配，解释正确，C不符合题意； D．CH4和NH3的中心原子均为sp3杂化，键角差异由孤电子对排斥导致，而非杂化方式不同，解释错误，D符合题意； 故选D。 【变式2】（24-25高二下·浙江杭州·期中）胆矾可写成，其结构示意图如下，有关胆矾下列说法正确的是 A．硫原子采取杂化 B．胆矾中存在的化学键有：共价键、配位键、氢键、离子键 C．根据结构推测，在不同温度下，胆矾中的水会分步失去 D．此配合物溶液中加入溶液，无白色沉淀产生 【答案】C 【详解】A．硫酸根离子中硫原子是sp3杂化，故A错误； B．在上述结构示意图中，存在O→Cu配位键，H-O、S-O共价键和Cu2+、间的离子键，但是氢键不是化学键，故B错误； C．由于胆矾晶体中水两类，一类是形成配体的水分子，一类是形成氢键的水分子，结合上有着不同，因此受热时也会因温度不同而得到不同的产物，故C正确； D．胆矾是五水硫酸铜，胆矾是由水合铜离子及硫酸根离子构成的，加入溶液，有白色沉淀产生，故D错误；   故答案为：C。 解｜题｜技｜巧 (1)识别配体与中心原子/离子。中心原子/离子必须有空轨道，配体必须有孤电子对。看到一个化合物，如果中心原子/离子与配体之间是通过共用电子的“给予-接受”关系结合，而不是简单的离子键或共价键，即可初步判断为配位化合物。判断时，可先画出配体的电子式，看其是否有孤对电子能给出。 (1)配离子空间构型与杂化类型推断：先明确中心原子提供的空轨道数目，再结合VSEPR理论或已知杂化轨道理论判断。先确定配位数：即与中心原子/离子直接键合的配位原子总数。再推断杂化：配位数2 → sp杂化 → 直线形。配位数4 → 通常为sp³杂化或dsp²杂化。注意颜色：许多过渡金属的配离子因其d轨道能级分裂而呈现特征颜色（如[Cu(NH₃)₄]²⁺深蓝色，[Fe(SCN)]²⁺血红色），这常是推断存在的依据。 (1)超分子识别与自组装原理：识别非共价键作用。超分子不是通过强的化学键结合，而是通过分子间氢键、范德华力、静电作用、疏水作用、π-π堆积等非共价相互作用“自组装”形成的。常见“冠醚”与碱金属离子、“环糊精”与有机分子等，利用尺寸匹配、多重相互作用形成稳定的主客体包合物。分子在一定条件下自发形成有序结构，如DNA双螺旋（氢键）、胶束和囊泡（疏水作用）、某些超分子凝胶等。解题时：题干常强调“分子识别”、“选择性结合”、“可逆形成与解离”、“自组装”等关键词，并描述其结构具有特定的空腔、通道或周期性排列，此时应考虑超分子。 期中基础通关练（测试时间：10分钟） 1．（25-26高二下·黑龙江辽宁·期中）下列化学用语或图示不正确的是 A．基态锗原子的简化电子排布式：[Ar]3d104s24p2 B．邻羟基苯甲醛形成的分子内氢键： C．NH3 分子的 VSEPR 模型： D．HCl分子中 σ 键的形成过程： 【答案】B 【详解】A．Ge是32号元素，基态锗原子的核外电子排布为1s22s22p63s23p63d104s24p2，故其简化电子排布式应为[Ar]3d104s24p2，A正确； B．邻羟基苯甲醛形成分子内氢键是羟基上的H与羰基上的O之间形成的，表示为，B错误； C．NH3 中心N原子价层电子对数为，VSEPR模型包含孤电子对，故为四面体形，C正确； D．HCl分子中，H的1s轨道和Cl的3p轨道沿键轴头碰头重叠形成键，D正确； 故选B。 2．（25-26高二上·浙江杭州·期中）下列化学用语或表达式正确的是 A．的空间结构：(三角锥形) B．氯化钠的分子式：NaCl C．基态的B原子轨道表示式： D．邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图： 【答案】C 【详解】A．CO32—中心C的价层电子对数，无孤电子对，空间结构为平面正三角形，A错误； B．氯化钠是离子晶体，由和构成，不存在独立的NaCl分子，NaCl是氯化钠的化学式，不是分子式，B错误； C．B原子核电荷数为5，核外电子排布为1s22s22p1，该轨道表示式符合构造原理、泡利不相容原理和洪特规则，C正确； D．邻羟基苯甲醛的分子内氢键，是羟基的H原子与醛基的O原子之间形成氢键：，D错误； 故选C。 3．（25-26高二下·内蒙古包头·月考）下列说法错误的是 A．标况下，11.2LN2中π键数目为 B．的空间构型是平面正三角形 C．2mol液态水中含有氢键的数目为 D．气体单质分子中不一定有σ键和π键 【答案】C 【详解】A．标况下11.2LN2物质的量为0.5mol，每个N2分子含三键，三键中有2个键，故键总物质的量为，数目为，A正确，不符合题意； B．NO3—中心N原子价层电子对数为，无孤电子对，采取sp2杂化，空间构型为平面正三角形，B正确，不符合题意； C．氢键是分子间作用力，每个氢键被2个水分子共用，即便在固态冰中，1 mol水也仅含个氢键，液态水中氢键存在动态断裂与形成，数目少于同物质的量的冰，不可能为，C错误，符合题意； D．稀有气体为单原子分子，不存在化学键； H2等双原子分子仅含键无键，故气体单质分子中不一定有键和键，D正确，不符合题意； 故答案选C。 4．（2026·四川成都·二模）由原子序数依次增大的短周期主族元素X、Q、Z、Y、W组成的化合物如图所示，X和W同主族，Q、Z、Y同周期，基态Q原子核外成对电子对数与未成对电子数相等。下列说法正确的是 A．电负性： B．第二电离能： C．键角： D．氢化物的沸点： 【答案】C 【详解】A．同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大，因此电负性：（），A错误； B．第二电离能是+1价阳离子失去1个电子的能量：电子排布为[He]2s22p2，电子排布为[He]2s22p3（半满稳定结构），更难失电子，因此第二电离能：（），B错误； C．即，中心N原子sp3杂化，受孤对电子排斥，键角小于， 即，中心C原子为sp2杂化，键角约，因此，C正确； D．题干未说明是最简单氢化物，C的氢化物（烃类）中，高碳数烃为固态，沸点远高于NH3，无法比较，D错误； 故选C。 5．（24-25高二下·黑龙江哈尔滨·期中）某有机物结构如下图，关于该有机分子，下列说法正确的是 A．C—H键极性强于O—H键 B．①号碳原子和②号碳原子杂化类型相同 C．该分子中含有手性碳原子 D．该有机物不能和水形成分子间氢键 【答案】C 【详解】A．元素的电负性差值越大，形成的共价键极性越强，电负性：O＞C，电负性的差：O-H＞C-H，所以O-H键极性强于C-H键，故A错误； B．①号碳原子的价层电子对个数是3、②号碳原子的价层电子对个数是4，前者采用sp2杂化、后者采用sp3杂化，所以两个碳原子杂化类型不同，故B错误； C．连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，分子中连接羟基的碳原子为手性碳原子，故C正确； D．该分子中含有羟基，O原子，N原子，能与水分子间形成氢键，故D错误； 故选：C。 6．（24-25高二下·江苏·期中）下列分子中，键角最小的是 A．SO3 B．P4 C．H2O D．CO2 【答案】B 【详解】A．SO3中心S为sp2杂化，无孤电子对，空间构型为平面三角形，键角为； B．P4为无中心原子的正四面体结构，4个P原子位于正四面体顶点，P-P-P键角为； C．H2O中心O为sp3杂化，含2对孤电子对，空间构型为V形，孤对电子对成键电子对的斥力使键角小于sp3杂化的标准键角，约为； D．CO2中心C为sp杂化，无孤电子对，空间构型为直线形，键角为； 综上所述，四个选项中键角最小的为，故选B。 7．（25-26高二下·河南·开学考试）下列现象或事实的解释错误的是 现象或事实 解释 A 夜晚街道上霓虹灯光彩夺目 电子跃迁到较低能级以光的形式释放能量 B CH4的稳定性强于SiH4 C-H键键长比Si-H键的键长短，C-H键键能更大 C POCl3和的空间结构都是四面体形 POCl3和中P原子轨道的杂化类型均为sp3 D NaHCO3与Na2SiO3溶液反应生成白色沉淀 NaHCO3与Na2SiO3的水解相互促进 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．霓虹灯发光是因为电子从高能级跃迁到较低能级，以光的形式释放能量，A不符合题意； B．键键长比键短，键能更大，故CH4稳定性强于SiH4，B不符合题意； C．中P原子价层电子对数为，中P原子价层电子对数为，均为sp3杂化，空间结构均为四面体形，C不符合题意； D．NaHCO3与Na2SiO3反应生成H2SiO3沉淀，是因为的酸性强于H2SiO3，发生强酸制弱酸反应，并非水解相互促进，D符合题意； 故选D。 8．（24-25高二下·福建福州·期中）我国科学家最近研究的一种无机盐纳米药物，具有高效的细胞内亚铁离子捕获和抗氧化能力，组成元素均位于前四周期。X原子的最外层电子数是其内层电子数的2倍，W原子的2p能级有3个未成对电子，Y原子的M层未成对电子数为4，Z原子的s能级和p能级电子总数相等，X、Y、Z属于不同周期。下列叙述正确的是 A．电负性： B．氢化物的沸点： C．中存在的化学键有：离子键、极性共价键、配位键 D．工业上通过电解熔融的Z的氧化物获得Z单质 【答案】C 【详解】A．同一周期从左到右元素电负性增强，一般非金属元素的电负性大于金属元素的电负性。电负性为，A错误； B．X为C，C元素氢化物包含多种烃类，W为N元素，N的氢化物有、，大分子烃的沸点远高于N的氢化物的沸点，未指明为简单氢化物，无法得出该结论，B错误； C．中与配离子之间存在离子键，内C、N之间存在极性共价键，中心与配体之间形成配位键，该物质存在离子键、极性共价键、配位键三种化学键，C正确； D．Z为Mg，工业上通过电解熔融氯化镁获得Mg单质，MgO熔点极高，电解熔融MgO能耗过大，常采用电解熔融氯化镁获取镁单质，D错误； 故选C。 9．（25-26高二上·浙江杭州·期中）下列各组物质中，都是由极性键构成的极性分子的是 A．CO2和NO2 B．H2O和H2O2 C．NH3和HCl D．BF3和BeCl2(g) 【答案】C 【详解】A．CO2中C与O之间为极性键，CO2为直线形对称结构，正负电荷重心重合，属于非极性分子，A不符合题意； B．H2O中H与O之间为极性键，属于极性分子，但H2O2中O与O之间存在非极性键，B不符合题意； C．NH3中N与H之间为极性键，分子为三角锥形结构，正负电荷重心不重合，属于极性分子；HCl中Cl与H之间为极性键，双原子分子结构不对称，正负电荷重心不重合，属于极性分子，C符合题意； D．NH3中B与F之间为极性键，分子为平面正三角形对称结构，正负电荷重心重合，属于非极性分子；BeCl2(g)中Be与Cl之间为极性键，分子为直线形对称结构，正负电荷重心重合，属于非极性分子，D不符合题意； 答案选C。 期中重难突破练（测试时间：20分钟） 10．（25-26高二下·黑龙江辽宁·期中）工业上常用溶液、氨水和Na2S2O3溶液为原料配制浸金液。下列说法错误的是 A．配制浸金液的过程中只涉及一个氧化还原反应 B．工业上用NaCN代替Na2S2O3，原理是CN—中的C易与Au形成配位键 C．[Cu(NH3)4]2+起催化作用 D．浸取金的总反应为 【答案】A 【详解】A．如图，Au失去电子形成，蓝色的[Cu(NH3)4]2+得到电子转化为无色的[Cu(NH3)2]+，与结合得到[Au(S2O3)2]3—，[Cu(NH3)2]+与氧气、氨气又重新生成[Cu(NH3)4]2+，则配制浸金液的过程中涉及两个氧化还原反应，A错误； B．该题中，与结合得到[Au(S2O3)2]3—，而中的C原子易提供孤对电子与Au形成配位键，生成稳定的金氰络合物，所以可以用NaCN代替，B正确； C．根据图示，[Cu(NH3)4]2+转化为中间产物[Cu(NH3)2]+，又被氧气氧化生成[Cu(NH3)4]2+，可知[Cu(NH3)4]2+在浸金过程中起催化作用，C正确； D．由图知，[Cu(NH3)4]2+作催化剂，Au失去电子形成，与结合得到[Au(S2O3)2]3—，[Cu(NH3)2]+与氧气、氨气又重新生成[Cu(NH3)4]2+，则浸取金的总反应为，D正确； 故选A。 11．（25-26高二下·黑龙江辽宁·期中）磷霉素是一种口服抗生素，分子结构如图所示。有关于磷霉素的说法中，正确的是 A．该分子较难溶于水 B．键长： C．键角： D．杂化方式：P、C均为 【答案】D 【详解】A．该分子中含亲水基团—OH，在水中具有一定的溶解能力。A错误； B．共价键键长规律：双键键长短于单键；成键原子半径越大，键长越长。C原子半径大于O原子，因此正确键长顺序为，B错误； C．中心原子O与C都采用sp3杂化，C原子无孤电子对，O原子上有两个孤电子对，对成键电子对的排斥力更大，故使键角变小，故键角：，C错误； D．P原子形成4个键，无孤电子对，价层电子对数为4，杂化方式为sp3；分子中所有C原子均形成4个键，无孤电子对，杂化方式也为sp3，D正确； 故选D。 12．（24-25高二下·黑龙江哈尔滨·期中）某多孔储氢材料前驱体结构如图，W、X、Y、Z、M为五种短周期元素，且原子序数依次增大，元素Z形成的某种单质是空气中的重要组成。下列说法不正确的是 A．阴阳离子中均存在配位键 B．上述元素中M元素位于ⅦA族 C．阳离子中所有原子最外层均满足8电子结构 D．X元素最高价氧化物的晶体类型与其短周期内的同族元素最高价氧化物相同 【答案】D 【详解】A．阳离子中心原子N有配位键，阴离子中心原子B也形成配位键，A正确； B．M元素为F或Cl，位于第VIIA族，B正确； C．阳离子中所有原子有C、N，含有F或Cl，最外层均满足8电子结构，C正确； D．X元素是C，最高价氧化物的晶体类型是分子晶体，C的短周期内的同族元素为Si，Si元素最高价氧化物为共价晶体，D错误； 故选D。 13．（24-25高二下·辽宁沈阳·期中）硫酸四氨合铜晶体中铜含量可按下列步骤测定： 下列说法不正确的是 A．步骤Ⅰ，和NH3反应破坏了[Cu(NH3)4]2+的稳定性，从而释放出Cu2+ B．步骤Ⅱ，KI需过量，以确保完全还原为CuI C．步骤Ⅲ，可以用淀粉溶液作为指示剂 D．计算Cu元素含量必须需要的数据有：晶体的质量、KI固体的质量、滴定时消耗标准溶液的浓度和体积 【答案】D 【详解】A．[Cu(NH3)4]2+中存在，用稀硫酸溶解该配合物时，H+与NH3结合成，破坏了[Cu(NH3)4]2+中Cu–NH3配位键的稳定性，释放出，A正确； B．滴加KI固体时通常需要过量KI，以确保Cu2+完全反应生成CuI和，减少实验误差，B正确； C．用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘时，淀粉与碘显蓝色，故可以用淀粉溶液作为指示剂，滴定终点的现象为：滴入最后半滴硫代硫酸钠标准溶液，溶液由蓝色褪为无色，且30s内不恢复，C正确； D．计算晶体中Cu元素含量所需的关键数据是晶体质量以及滴定过程中所用Na2S2O3溶液的浓度和体积，通过硫代硫酸钠与碘的物质的量关系再推算出Cu的含量，KI的加入量只需保证足量即可，实验无需精确测定KI的质量，D错误； 故选D。 14．（24-25高二下·黑龙江哈尔滨·期中）分子之间可通过空间结构和作用力协同产生某种选择性，从而实现分子识别。下图是一种分子梭，在链状分子A上有两个不同的识别位点。下列说法错误的是 A．分子B属于冠醚，可以与分子A形成超分子 B．在酸性情况下，环状分子B与位点2的相互作用较强 C．分子B与分子A形成超分子，在酸性和碱性条件下A、B之间的作用均为氢键 D．若分子中的大π键可用符号表示，分子A中含有三个 【答案】C 【详解】A．分子B含有醚键，属于冠醚，可以与分子A形成超分子，故A正确； B．由题意可知，在酸性情况下，A分子中位点2的烷胺基结合H+带正电荷，与环状分子B作用力增强，故B正确； C．碱性条件下，B结合带正电的位点1，酸性条件下B结合带正电的位点2，二者之间主要是正负静电相互作用，并非均为氢键，故C错误； D．苯环和吡啶的六元芳环都为大π键：分子A中含2个吡啶环、1个苯环，共3个大π键，故D正确； 答案选C。 15．（25-26高二上·浙江杭州·期中）类比是化学学习中重要的思维方法。下列类比中，合理的是 A．Na具有黄色焰色是由于其发射光谱中存在黄光，则Fe没有焰色是由于其没有发射光谱 B．电解熔融MgCl2可以获得金属Mg，则电解熔融BeCl2也可以获得金属Be C．Al(OH)3能与NaOH溶液反应生成，则H3BO3也能与NaOH溶液反应生成 D．Mg能在氮气中燃烧生成Mg3N2，则Li也能在氮气中燃烧生成 【答案】C 【详解】A．任何元素都存在发射光谱，Fe没有明显可观察的焰色并非因为没有发射光谱，而是其发射光谱不落在易观察的可见光范围，A错误； B．MgCl2是离子化合物，熔融状态可导电，因此电解熔融MgCl2能获得Mg；但BeCl2是共价化合物，熔融状态不导电，不能通过电解熔融BeCl2获得金属Be，B错误； C．Al(OH)3可与NaOH反应生成；H3BO3是缺电子的一元弱酸，会结合OH-形成配位离子，与NaOH溶液反应可以生成，该类比合理，C正确； D．Mg在氮气中燃烧生成Mg3N2，Li的化合价为+1价，N为-3价，Li在氮气中燃烧生成氮化锂的化学式为Li3N，D错误； 故选C。 16．（24-25高二下·福建福州·期中）下列对有关事实和解释均正确的是 事实 解释 A 键角： 中碳的杂化方式分别是sp3、sp2 B 某些金属盐灼烧呈现不同焰色 电子从低能轨道跃迁至高能轨道时吸收光波长不同 C 白磷有很高的反应活性 P-P键弯曲而具有很大的张力，键能小，易断裂 D 电离能： 相比于，的价电子排布式为，达到3d半满、4s全满比较稳定的结构 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．中C的价层电子对数为，C原子杂化方式为sp2；中C的价层电子对数为，C原子杂化方式为sp3，sp2杂化的平面结构键角大于含孤对电子的sp3杂化，键角：，A错误； B．金属灼烧呈现不同焰色的原理是：电子从高能轨道跃迁至低能轨道时释放出不同波长的光，并非从低能到高能吸收光，B错误； C．白磷分子为正四面体结构，P-P键键角仅为60°，相比正常sp3杂化键角发生弯曲，分子存在很大张力，P-P键键能小易断裂，白磷反应活性很高，C正确； D．Co原子失去电子优先失去最外层4s电子，价电子排布式为，D错误； 故选C。 17．（2026·山东济南·一模）下列关于F、Cl化合物性质差异解释正确的是 性质差异 主要原因 A 稳定性： 分子间作用力强弱 B 酸性： 元素的非金属性强弱 C 键角： 中心原子价层电子对数 D 熔点： 离子键强弱 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．HF稳定性大于HCl是由于H-F键能更大，而非分子间作用力；分子间作用力影响物理性质如沸点，与热稳定性无关，A错误； B．HCl酸性强于HF是由于H-F键能高且HF分子间氢键导致电离困难，而非元素的非金属性强弱(F非金属性更强但HF酸性弱)，元素的非金属性强弱决定的是最高价氧化物对应水化物的酸性，B错误； C．两者中心O原子价层电子对数均为4，Cl2O键角大于OF2是由于F电负性大于Cl，Cl2O的成键电子对更靠进中心原子，成键电子对之间排斥作用更大，C错误； D．NaF熔点高于NaCl是由于F-离子半径小于Cl-，离子键更强，晶格能更大，正确反映了离子键强弱对熔点的影响，D正确； 故答案选D。 18．（25-26高二上·浙江金华·期末）向碘水中加入CCl4，振荡静置后水层黄色变浅而CCl4呈紫色，再加入少量浓溶液，发生反应(键角为)。下列说法中不正确的是 A．和在水中的溶解度大于在中的溶解度 B．的中心原子为sp杂化 C．向和的平衡体系中加入(忽略溶液温度和体积的变化)，水层颜色将变浅 D．加入浓KI溶液振荡静置，CCl4层紫色变浅而水层黄色加深 【答案】B 【详解】A．和都是带电荷的极性离子，根据相似相溶原理，极性溶剂水更易溶解极性离子，非极性溶剂CCl4难溶解离子，因此二者在水中溶解度大于在CCl4中的溶解度，A正确； B．中心原子的价层电子对数计算：键数为，孤电子对数，总价层电子对数为，因此中心为杂化，不是杂化；键角仅说明为直线形结构，不能说明杂化类型为，B错误； C．加入后，会和发生反应：，体系中浓度降低，因此水层颜色变浅，C正确； D．加入浓溶液后，浓度增大，平衡正向移动，原本溶解在中的不断进入水层转化为，因此层紫色变浅，水层含碘物种浓度升高，黄色加深，D正确； 故答案选B。 19．（25-26高三上·黑龙江·月考）一水硫酸四氨合铜{[Cu(NH3)4]SO4·H2O}是一种易溶于水的晶体，可作高效安全的广谱杀菌剂，实验室制备流程如图所示。下列说法错误的是 A．[Cu(NH3)4]SO4·H2O含有离子键、共价键、配位键 B．过程①中的O2改为H2O2反应离子方程式可表示为Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O C．过程③的现象是难溶物溶解，得到深蓝色的透明溶液 D．过程④中加入的“溶剂X”可以是乙醇，玻璃棒摩擦的目的是减慢结晶速率 【答案】D 【详解】A．形成的晶体中含有四氨合铜离子与硫酸根离子之间的离子键，氮氢、硫氧、氢氧之间的共价键，铜和氮之间的配位键，故A项正确； B．铜和H2O2、稀硫酸反应生成硫酸铜和水，涉及离子反应为：，故B项正确； C．过程③中蓝色沉淀为氢氧化铜，氢氧化铜和过量氨水形成硫酸四氨合铜，溶液变为深蓝色，故C项正确； D．乙醇为极性溶剂，但极性较弱，过程④中加入的“溶剂X”可以是乙醇，改变了溶液的极性使得产物在溶液中溶解度减小而析出，玻璃棒摩擦的目的是形成晶体的晶核，加快结晶速率，故D项错误； 故答案选D。 20．（25-26高二上·江苏宿迁·期中）S和是同一主族元素。下列说法正确的是 A．H2S为含有极性键的非极性分子 B．的空间构型是三角锥形 C．S2、S4、S6等硫单质互为同位素 D．1molH2SeO3中含有键 【答案】B 【详解】A．H2S分子中S-H键为极性键，但分子呈V形结构，因此H2S是极性分子，A错误； B．中Se的价层电子对数为3+1=4，空间构型为三角锥形，B正确； C．S2、S4、S6是硫的同素异形体，同位素是质子数相同、中子数不同的同一元素的不同原子，C错误； D．H2SeO3分子中有2个O-H键、2个Se-O单键和1个Se=O双键，分子中共5个σ键，1 mol H2SeO3含5 mol σ键，D错误； 故选B。 21．（25-26高二上·浙江·期中）某反应在催化剂催化下的反应机理如图所示，下列说法正确的是 A．和为该反应的催化剂 B．该催化循环中均有极性键和非极性键的断裂与形成 C．增大，总反应速率可能减慢 D．该过程的总反应方程式为 【答案】C 【详解】A．由循环图像可知，从反应Ⅰ开始，与HCOO-发生反应，最终又生成，则为该反应的催化剂，而H+是反应的中间产物，不是催化剂，A错误； B．循环过程中，没有非极性共价键的断裂，B错误； C．增大，HCOOH的电离平衡逆向移动，HCOO-浓度减小，总反应速率可能减慢，C正确； D．从循环图像可以看出，该过程的总反应方程式为，D错误； 故选C。 1 / 4 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第2章 分子结构与性质（期中复习讲义） 内 容 导 航 明·期中考情 把握命题趋势，明确备考路径 理·要点归纳 梳理核心脉络，扫除知识盲区 破·重难题型 题型分类突破，方法技巧精讲 题型01 共价键类型的判断与比较 题型02 杂化轨道理论 题型03 分子极性的判断 题型04 分子间作用力 题型05 利用“相似相溶”与分子结构知识解释溶解性规律 题型06 配位化合物的性质与超分子 过·分层验收 阶梯实战演练，验收复习成效 核心考点 复习目标 考情规律 共价键的形成与类型 1. 理解共价键的本质，掌握σ键与π键的形成方式、重叠方向及稳定性差异；2. 能区分极性键与非极性键，理解键的极性与分子极性的关系；3. 能根据电子云重叠方式判断共价键类型，并书写常见分子中的σ键和π键数目。 高频考点，常以选择题、填空题形式考查。易错点：混淆σ键与π键的形成条件，或误判分子极性与键极性的关系。 分子的立体构型与价层电子对互斥理论 1. 掌握价层电子对互斥理论的基本思想，能根据中心原子价层电子对数预测分子空间构型；2. 熟悉常见分子的空间构型；3. 能结合杂化轨道理论解释分子构型与键角的关系。 重点难点，常结合结构推断题考查。题型：选择题、填空题、简答题。易错点：忽略孤电子对对分子构型和键角的影响。 杂化轨道理论及其应用 1. 理解杂化轨道的形成过程及类型，掌握杂化轨道与分子构型的对应关系；2. 能根据分子空间构型反推中心原子的杂化方式；3. 能解释碳碳双键、三键中σ键与π键的分布及杂化特点。 高频考点，常与大π键、分子极性、反应活性结合考查。易错点：杂化类型判断错误。 分子间作用力与氢键 1. 掌握范德华力的概念及对物质熔沸点的影响；2. 理解氢键的形成条件及作用强度；3. 能判断分子间是否存在氢键，并解释其对物理性质的影响。 高频考点，常以选择题、实验分析题形式考查。易错点：混淆氢键与范德华力，误认为所有含H的分子都能形成氢键。 分子的性质与应用 1. 能运用分子结构解释物质的物理性质和化学性质；2. 掌握相似相溶原理，能判断极性分子与非极性分子在不同溶剂中的溶解性；3. 能结合分子极性、氢键、范德华力综合分析物质性质差异。 综合性考点，常出现在实验设计、性质比较题中。题型：选择题、填空题、简答题。易错点：不能将微观结构与宏观性质有效关联，或忽略多重因素的综合影响。 要点01 共价分子的空间结构 1．分子结构的测定 科学家应用 光谱（红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振氢谱等）现代仪器和方法测定分子的结构。 （1）红外光谱： ①原理：分子中的原子不是固定不动的，而是不断震动的。红外线透过分子时，分子会吸收跟它的某些化学键的振动频率 的红外线，再记录到谱图上呈现吸收峰。通过和已有谱图库比对，或通过量子化学计算，可以得知分子中含有何种 或 的信息。 ②红外光谱仪原理示意图： ③实例：如分子式为C2H6O的有机物A有如下两种可能的结构：CH3CH2OH或CH3OCH3，利用红外光谱来测定，发现分子中有 、 和 的震动吸收，可确定A的结构简式为CH3CH2OH。 （2）紫外-可见光谱：如果分子选择性吸收某些波长的紫外光和可见光而引起分子内价电子 的跃迁，得到的光谱就称为紫外—可见吸收光谱。紫外-可见光谱可以提供关于分子结构的重要信息，特别是关于分子中不饱和结构和共轭结构的信息。通过分析紫外-可见光谱，可以对有机物质进行定性鉴定、 分析及定量测定。如： 番茄红素的紫外-可见光谱 （3）核磁共振氢谱：处于不同化学环境中的氢原子因产生共振时吸收电磁波的频率不同，相应的信号在谱图上出现的位置不同，具有不同的化学位移，而且吸收峰的面积与 成正比。利用核磁共振氢谱测定有机物分子中 的类型和数目。 吸收峰数目＝ 氢原子的 ，吸收峰面积比＝ 氢原子 2．多样的分子空间结构（注：单原子分子、双原子分子不存在空间结构，多原子分子才存在空间结构） 分子 类型 化学式 空间结构 结构式 键角 空间填充模型 球棍模型 三原子分子 CO2 H2O 四原子分子 CH2O NH3 五原子分子 CH4 3．价层电子对互斥模型（VSEPR模型） （1）价层电子对互斥理论：分子的空间结构是中心原子周围的“ 电子对”相互排斥的结果。VSEPR的“价层电子对”是指分子中的中心原子与结合原子间的 电子对和中心原子的 对。 （2）中心原子上价层电子对的计算：价层电子对数== ①σ键电子对的计算：由分子式确定，即中心原子形成几个σ键，就有几对σ键电子对。如H2O分子中，O有2对σ键电子对，NH3分子中，N有 对σ键电子对。 ②中心原子上的孤电子对的计算：中心原子上的孤电子对数＝(a－xb) a．a表示中心原子的 数。 对于主族元素：a＝原子的最外层电子数。 对于正离子：a＝中心原子的价电子数－离子的电荷数。 对于负离子：a＝中心原子的价电子数＋离子的电荷数(绝对值)。 b．x表示与中心原子结合的 数。 c．b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，氢为 ，其他原子＝ 。 （3）电子对之间排斥力大小顺序：孤对电子对—孤对电子对 ＞ 孤对电子对－双键 ＞ 孤对电子对－单键 ＞ 双键－双键 ＞ 双键 ¾ 单键 ＞ 单键－单键 （4）VSEPR模型与分子或离子的空间结构： ①方法：σ键电子对数＋孤电子对数＝价层电子对数VSEPR模型分子或离子的空间结构。 ②常见分子（离子）的空间结构： 分子或离子 孤电子对数 价层电子对数 VSEPR模型名称 空间结构名称 CO2、BeCl2 2 SO2、PbCl2 3 CO、BF3 3 H2O、H2S 4 NH3、NF3 4 CH4、CCl4 4 4．杂化轨道理论简介 （1）形成：在外界条件影响下，原子内部 的原子轨道重新组合形成新的原子轨道的过程叫做原子轨道的杂化。重新组合后的新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。 （2）特点： ①能量相近：只有同一原子 的原子轨道才能进行杂化：  ②数目不变：形成的杂化轨道数与参与杂化的原子轨道数 且杂化轨道的能量 。  ③成键能力增强：杂化改变原有轨道的 ，使原子形成的共价键的能力更 ，键能更 ，键更 。 ④排斥力最小：杂化轨道为使相互间的排斥力最小，故在空间取 夹角分布，不同的杂化轨道伸展方向 但形状完全 。 例如，一个 ns 轨道和一个 np 轨道进行杂化，杂化前后轨道空间分布方向和分布情况的变化如图所示。 （3）类型及其空间结构： ①sp3杂化轨道：由 个s轨道和 个p轨道杂化形成的。sp3杂化轨道间的夹角是 ，空间结构为正 形(如下图所示)。 s ②sp2杂化轨道：由 个s轨道和 个p轨道杂化而成的。sp2杂化轨道间的夹角是 ，呈 形(如下图所示)。 s ③sp杂化轨道：由 个s轨道和 个p轨道杂化而成的。sp杂化轨道间的夹角是 ，呈 形(如下图所示)。 s （4）VSEPR模型与中心原子的杂化轨道类型 杂化轨道类型 VSEPR模型 典型分子 空间结构 sp CO2 sp2 SO2 sp3 H2O sp2 SO3 sp3 NH3 （5）杂化轨道类型的判断方法： ①根据杂化轨道数目判断：杂化轨道只能用于形成 键或者用来容纳未参与成键的 ，而两个原子之间只能形成一个σ键。 杂化轨道数目＝价层电子对数目＝σ键电子对数目＋中心原子的孤电子对数目 ②根据杂化轨道之间的夹角判断： 若杂化轨道之间的夹角为109°28′，则中心原子发生 杂化； 若杂化轨道之间的夹角为120°，则中心原子发生 杂化； 若杂化轨道之间的夹角为180°，则中心原子发生 杂化。 ③根据共价键类型判断：没有形成π键，如CH4为 杂化；形成一个π键，为 杂化，如CH2==CH2；形成两个π键，为 杂化如CH≡CH、O==C==O。 特｜别｜提｜醒 1. 分子组成相似的分子，空间结构不一定相似，如NH3是三角锥形，而 BCl3是平面三角形。 2. 空间结构相同的分子，键角不一定相同。如CH4和P4均为正四面体结构，但CH4键角为109°28′，而 P4为60°。 3.孤电子对对成键电子对的排斥作用会挤压周围的化学键，使键与键之间的键角变小，如H2O的键角 105°，NH3的键角107°。 4. 中心原子的价层电子都用于形成共价键分子，其空间结构与VSEPR模型相同，如CO2、CH4。 5. 中心原子上有孤电子对时，分子的空间结构与VSEPR模型不同，如SO2、NH3。 6. 价层电子对互斥模型可预测分子的空间结构，但它不能预测以过渡金属为原子的分子。 7. 原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生，孤立的原子不可能发生杂化。 8. 杂化后原子轨道数目不变，且杂化轨道的能量相同。 9. 杂化后轨道的伸展发向、形状发生改变，使原子形成的共价键更牢固。但相同杂化形式的杂化轨道形状 完全相同。 10. sp、sp2两种杂化形式中还有未参与杂化的p轨道，可用于形成π键，而杂化轨道只用于形成σ键或者用 来容纳未参与成键的孤电子对。 11. 有机物中碳原子杂化类型的判断：饱和碳原子采取sp3杂化，连接双键的碳原子采取sp2杂化，连接三 键的碳原子采取sp杂化。 要点02 分子结构与物质的性质 1．键的极性和分子的极性 （1）键的极性： 分类 极性共价键 非极性共价键 成键原子 元素的原子 元素的原子 电子对 成键原子的电性 一个原子呈正电性(δ＋)一个原子呈负电性(δ－) 呈电中性 （2）分子的极性：分子有 分子和 分子。分子的极性与分子的 及分子中键的 有关。 ①极性分子：如果分子中正电中心与负电中心 ，从整个分子来看，电荷的分布是不均匀、不对称，分子的某一部分呈正电性(δ＋)，另一部分呈负电性(δ－)的分子。如HCl、NH3等。 ②非极性分子：分子中正、负电荷中心 ，从整个分子电荷的分布是均匀、对称的分子。如CO2等。 （3）键的极性与分子极性之间的关系： 分子 共价键的极性 分子中正负电荷中心 结论 举例 同核双原子分子 非极性键 H2、N2、O2 异核双原子分子 极性键 CO、HF、HCl 异核多原子分子 键的向量和为零 CO2、BF3、CH4 键的向量和不为零 H2O、NH3、CH3Cl 结论 ①只含非极性键的分子 是非极性分子（O3除外）。 ②含有极性键的分子，如果分子中各个键的极性的向量和等于零，则为 分子，否则为 分子。 ③极性分子中 有极性键，非极性分子中 含有非极性键。例如CH4是非极性分子，只含有 键。含有非极性键的分子 为非极性分子，如H2O2是含有非极性键的极性分子。 （4）分子极性的判断方法： ①根据分子组成判断：所有的惰性气体都为 分子；以非极性键结合的双原子分子必为 分子，如：H2、Cl2…；以极性键结合的双原子分子一定是 分子，如：HCI、CO、NO…；含有极性键的多原子分子，空间结构对称的是 分子，如CCl4，空间结构不对称的是 分子，如NH3。 ②根据分子空间结构判断：以极性键结合的多原子分子，是否是极性分子，由该分子的 决定。 a．空间构型对称，为 分子，如：CH4、CO2、CS2、BF3、C2H2… b．空间构型不对称，为 分子，如：NH3、H2O、H2O2… ③ABn型分子可参考使用以下经验规律判断： a．若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的 序数，则为 分子，若不等则为 分子； b．若中心原子有孤对电子(未参与成键的电子对)，则为 分子，若无孤对电子，则为 分子 2．键的极性对物质化学性质的影响 （1）键的极性对有机酸的酸性大小的影响：羧酸的酸性可用pKa的大小来衡量，pKa越小，酸性 。羧酸的酸性大小与其分子的组成和结构有关，如下表所示。 羧酸 pKa 丙酸(C2H5COOH) 4.88 乙酸(CH3COOH) 4.76 甲酸(HCOOH) 3.75 氯乙酸(CH2ClCOOH) 2.86 二氯乙酸(CHCl2COOH) 1.29 三氯乙酸(CCl3COOH) 0.65 三氟乙酸(CF3COOH) 0.23 （2）规律： ①烃基（R—）是推电子基团，烃基越长推电子效应 ，使羧基中的烃基的极性 ，羧酸的酸性 。所以，酸性HCOOH >CH3COOH>CH3CH2COOH。 ②与羧基（—COOH）相连的C—X（X为卤素原子）的极性越大，羧酸的酸性 ；C—X的数量越多，羧酸的酸性 ，如酸性：CF3COOH>CCl3COOH>CH3COOH；CCl3COOH>CHCl2COOH>CH2ClCOOH。 3．分子间的作用力 （1）范德华力： ①概念：物质的分子之间存在着相互作用力，把这类分子间作用力称为范德华力。 ②特征： a．范德华力广泛存在于 之间，由分子构成的 物质，范德华力存在于相邻的分子之间；由分子构成的气态物质，只有分子相互接近时才存在范德华力。 b．范德华力 ，比化学键的键能小1~2个数量级。 c．范德华力 方向性和饱和性。只要分子周围空间允许，分子总是尽可能多地吸引其他分子。 ③影响因素： a．一般来说，组成和性质相似的物质，相对分子质量越大，范德华力 ； b．相对分子质量相同或相近时，分子的极性越大，范德华力也 。如CO为极性分子，N2为非极性分子，范德华力：CO>N2。 c．分子组成相同但结构不同的物质，分子的对称性越强，范德华力 ，如 对二甲苯< 间二甲苯 < 邻二甲苯。 ④范德华力对物质性质的影响：范德华力主要影响物质的 性质，而化学键主要影响物质的 性质。 a．熔、沸点：范德华力越大，物质的熔、沸点 。组成和结构相似的分子，相对分子质量越大，范德华力越大，物质的熔、沸点 ，如卤素单质和卤素碳化物的熔、沸点（见下图）；组成相似、相对分子质量相近的物质，分子的极性越大，物质的熔、沸点 。如熔、沸点CO>N2(CO为极性分子)。 b．溶解性：溶质分子与溶剂分子间的范德华力越大，则溶质分子的溶解度 。如CH4几乎不溶于水，而HCl极易溶于水；同理，Br2、I2与苯分子间的作用力 ，故Br2、I2易溶于苯中，而H2O与苯分子间的作用力 ，故H2O很难溶于苯中。 （2）氢键： ①概念：氢键是由已经与电负性 的原子形成共价键的 原子(如水分子中的氢)与另一个电负性很大的原子(如水分子中的氧)之间的作用力。 ②形成条件： a．H原子与电负性很大的X原子形成强的 键，如H2O中的 原子。 b．与H原子形成氢键的Y原子的电负性必须 ，如NH3中的 原子。 c．X、Y的原子半径要小，以减小形成氢键的空间阻力。 综上所述，能形成氢键的元素一般为 。 ③表示方法：氢键通式可用X—H…Y—表示。式中X和Y表示F、O、N，“—”表示 ，“…”表示 。 ④特征： a．氢键 化学键，而是特殊的分子间作用力，其键能比化学键 ，比范德华力 。 b．氢键具 的方向性和饱和性：X—H与Y形成分子间氢键时，氢原子只能与一个Y原子形成氢键，3个原子总是尽可能沿 分布，这样可使X与Y尽量远离，使两原子间电子云的排斥作用力最小，体系能量 ，形成的氢键 、 (如下图)。 ⑤类型： a．分子间 氢键，如水中O—H…O。 b．分子内 氢键，如（邻羟基苯甲醛）。 ⑥对物质性质的影响： a．当形成分子间氢键时，物质的熔、沸点将 。 b．当形成分子内氢键时，物质的熔、沸点将 。 c．氢键也影响物质的溶解。如NH3 溶于水，因NH3与H2O之间能形成氢键（ ） ，且都是 分子。 d．对物质密度的影响：氢键可使固体或液体的密度 ；使气体物质的密度 。如液态水密度>固态的密度。 e．氢键对物质电离性质的影响：如邻苯二甲酸能形成分子内氢键，而对苯二甲酸不能形成分子内氢键，故邻苯二甲酸电离平衡常数Ka1大于对苯二甲酸的电离平衡常数Ka1。 4．物质的溶解性 （1）相似相溶规律：非极性溶质一般能溶于 溶剂，极性溶质一般能溶于 溶剂。如蔗糖和氨易溶于水，难溶于四氯化碳；而萘和碘却易溶于四氯化碳，难溶于水。 （2）影响物质溶解性的因素： ①外界因素：主要有温度、压强等。一般，温度越高，固体物质的溶解度 （Ca(OH)2、气体除外）；压强越大，气体溶解度 。 ②氢键：溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性 。如： ⅣA 至ⅦA 族部分元素气态氢化物的沸点 ③分子结构的相似性：溶质和溶剂的分子结构相似程度越大，其溶解性 。如乙醇与水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 ④溶质是否与水反应：溶质与水发生反应，溶质的溶解度会 。如SO2与水反应生成的H2SO3可溶于水，故SO2的溶解度增大。 5．分子的手性 （1）手性异构体：具有完全相同的 的一对分子，如同左手与右手一样互为镜像，却在三维空间里 叠合，互称手性异构体(或对映异构体)。 （2）手性分子：有 的分子叫做手性分子。如乳酸()分子： （3）手性分子的判断： ①观察实物与其镜像能否重叠，如果不能重叠，说明是 分子。如： ②观察是否有手性碳原子：有机物具有手性是由于其分子中含有手性碳原子。如果1个碳原子所连接的4个原子或基团 ，那么该碳原子称为手性碳原子，用*C来表示。如：中含有1个手性碳原子(标“*”的碳原子)。 6．范德华力、氢键、化学键的比较 范德华力 氢键 共价键 概念 物质 之间普遍存在的一种作用力 已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子与另一个电负性很强的原子之间的 作用 原子间通过 所形成的相互作用 作用粒子 特征 强度 共价键>氢键>范德华力 影响强度的因素 ①随分子极性的增大而 ②组成和结构相似的分子构成的物质，相对分子质量越大，范德华力 对于X—H…Y，X、Y的电负性越大，Y原子的半径越小，作用 成键原子半径和共用电子对数目。键长越短，键能 ，共价键越 对物质性质的影响 ①影响物质的熔点、沸点、溶解度等 性质 ②组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔、沸点 。如： CF4<CCl4<CBr4 ①分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点 ，在水中的溶解度 。如熔、沸点：H2O>H2S ②分子内存在氢键时， 物质的熔、沸点 共价键键能越大，分子稳定性 特｜别｜提｜醒 1. 根据元素电负性的大小判断键合原子的电性。形成共价键的两个原子，电负性大的原子显负价，电负性 小的原子显正价。 2. 电负性差值越大的两原子形成的共价键极性越强。 3. 一般情况下，单质分子为非极性分子，但O3是V形分子，其空间结构不对称，故O3为极性分子。 4. H2O2的结构式为H—O—O—H，但其空间结构是不对称，为极性分子。 5. 只含极性键的分子不一定是极性分子（如CH4）；极性分子不一定含有极性键（如CH3OH）；含有非 极性键的分子不一定是非极性分子（如H2O2） 6. 一般来说，能形成氢键的元素有N、O、F。所以氢键一般存在于含N—H、H—O、H—F的物质中，或 有机化合物中的醇类和羧酸类等物质中。 7. CO、NO等极性分子均难溶于水，不少盐类（如AgCl、PbSO4、BaSO4等）也难溶于水，H2、N2难溶 于水也难溶于苯等。 要点03 配位化合物和超分子 1．配位键 （1）概念：成键原子一方提供 ，另一方提供 形成的共价键。配位键是一种特殊的共价键。配位键中的共用电子对是由成键 提供的，而其他的共价键的共用电子对是由成键 提供的。 （2）形成条件： ①成键原子一方能提供 。如分子有NH3、H2O、HF、CO等；离子有Cl－、OH－、CN－、SCN－等。 ②成键原子另一方能提供 。如H＋、Al3＋、B及过渡金属的原子或离子。 （3）特征：配位键同样 饱和性和方向性。一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的，如Ag＋形成 个配位键；Cu2＋形成 个配位键等。 2．配位化合物 （1）概念：把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以 键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH、NH4Cl等均为配合物。 （2）形成过程：以配离子[Cu(NH3)4]2＋为例，NH3分子中 原子的孤电子对进入 的空轨道，Cu2＋与NH3分子中的氮原子通过共用氮原子提供的孤电子对形成配位键。配离子[Cu(NH3)4]2＋可表示为： （3）组成：配合物[Cu(NH3)4]SO4其组成如下图所示： ①中心原子（离子）：提供 接受孤电子对的原子。中心原子一般都是带正电荷的正离子(此时又叫 )，过渡金属离子最常见的有Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等。 ②配体（或配位体）：提供 的负离子或分子，如Cl－、NH3、H2O等。 ③配位原子：配体中直接同 配位的原子叫做配位原子。配位原子必须是含有 的原子，如NH3中的 原子，H2O中的 原子等。 ④配位数：直接与中心原子形成的 的数目。如[Fe(CN)6]4－中配位数为6。 ⑤内界和外界：配合物分为内界和外界，其中配离子称为 ，与内界发生电性匹配的的阳离子(或阴离子)称为 。如：[Cu(NH3)4]SO4 的内界是 ，外界是 ，配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分。即：[Cu(NH3)4]SO4===[Cu(NH3)4]2+＋SO42-，而内界很难电离，其电离程度很小，[Cu(NH3)4]2+ 。 （4）配合物的形成对物质性质的影响： ①溶解性的影响：一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于 中，或依次溶解于含过量的OH－、Cl－、Br－、I－、CN－的溶液中，形成可溶性的配合物。如Cu(OH)2＋4NH3==[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。 ②颜色的改变：当简单离子形成配离子时，颜色常发生变化，根据颜色的变化可以判断是否有配离子生成。如Fe3＋与SCN－在溶液中可生成配位数为1～6的配离子，这种配离子的颜色是 色的，反应的离子方程式如下： 。 ③稳定性增强：配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越 。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。如血红素中的Fe2＋与CO分子形成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键 ，因此血红素中的Fe2＋与CO分子结合后，就 再与O2分子结合，使血红蛋白失去输送O2的功能，从而导致人体CO 。 3．配合物内界中共价键数目的判断 （1）若配体为单核离子如Cl－等，可以不予计入； （2）若为分子，需要用配体分子内的共价键数 以该配体的个数，此外，还要加上中心原子与配体形成的 ，这也是 键。例如：配合物[Co(NH3)4Cl2]Cl的共价键数为 。 4．超分子 （1）概念：若两个或多个分子相互“组合”在一起形成具有 的聚集体，能表现出 于单个分子的性质，把这种聚集体看成分子层次上的分子，称为超分子。如下图所示： （2）超分子内分子间的作用力：超分子内部分子之间通过非 相结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。 （3）超分子特征：超分子具有明确的微观结构和宏观特性，其框架结构可通过光谱和晶体 等方法进行分析测定。 （4）超分子应用： ①分子识别—冠醚识别碱金属离子：冠醚是皇冠状的分子，可有不同大小的 适配不同大小 离子。 ②自组装—在 水平上进行分子设计，有序组装甚至复制出一些新型的分子材料。 （5）超分子的实例： ①分离C60和C70： ②冠醚识别碱金属离子：KMnO4水溶液对烯烃氧化效果差，在烯烃中加入冠醚时，冠醚通过与K+结合而将高锰酸根也带入烯烃中；而冠醚不与高锰酸根结合，使游离的高锰酸根反应活性很高，从而快速发生反应。 KMnO4+ 特｜别｜提｜醒 1．配位键与共价键形成过程不同。配位键实质上是一种特殊的共价键，在配位键中一方提供孤电子对，另 一方具有能够接受孤电子对的空轨道。普通共价键的共用电子对是由成键原子双方共同提供的。 2．配位键与普通共价键的实质相同。它们都被成键原子双方共用，如在NH4+中有三个普通共价键、一个 配位键，但四者是完全相同的。 3．同普通共价键一样，配位键可以存在于分子中[如Ni(CO)4]，也可以存在于离子中(如NH4+)。CO、NO 等极性分子均难溶于水，不少盐类（如AgCl、PbSO4、BaSO4等）也难溶于水，H2、N2难溶于水也难溶于苯等。 题型一 共价键类型的判断与比较 【典例1】（24-25高二下·山西·期中）科学家们合成了具有半导体特性的环状分子，其合成方法的示意图如下： 下列说法不正确的是 A．C与O同属第二周期元素，原子半径 B．第一电离能： C．分子中含有极性共价键，不含非极性共价键 D．C的价电子排布式： 【典例2】（24-25高二下·福建泉州·期中）质子离子液体具有高质子电导率以及优异的电化学和热稳定性，某质子离子液体的结构如图所示，下列说法错误的是 A．上述离子液体固态时，含有极性共价键，配位键和离子键 B．阴离子中S原子为杂化 C．阳离子的五元环中可能含有大π键 D．C、N、O形成的简单氢化物的沸点均为所在主族最高的 【变式1】（24-25高二下·浙江·期中）一种耦合HCHO制的装置如图1所示，电极为惰性催化电极，阳极反应机理如图2所示： 下列说法正确的是 A．电解时，电极a上有生成 B．电解时，通过阴离子交换膜向电极a移动 C．电解时，阳极反应过程中有非极性共价键的断裂与形成 D．电解时，电路中每通过1mol电子，装置中共生成 【变式2】（24-25高二下·北京通州·期中）已知某配合物的化学式为，下列有关说法正确的是 A．该配合物中存在离子键、配位键和极性共价键 B．配体是和，配位数是9 C．中心离子是，配离子是 D．加入足量溶液，所有均以沉淀形式存在 题型二 杂化轨道理论 【典例1】（24-25高二下·云南昭通·期中）下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是 选项 实例 解释 A 和的空间结构都是四面体形 和中原子轨道的杂化类型均为 B 极性： 分子空间构型 C 酸性：二氯乙酸<二氟乙酸 分子间氢键 D 识别的能力：18-冠-6>12-冠-4 冠醚空腔直径不同 A．A B．B C．C D．D 【典例2】（24-25高二下·浙江嘉兴·期中）下列关于元素及化合物的结构和性质的叙述错误的是 A．的分子空间构型为平面正三角形 B．6中含有Si-O键数目为 C．四种分子中键角最小的是 D．在中，提供空轨道，给出孤对电子 【变式1】下列说法正确的是 A．SO3中O-S-O的键角小于SO中O-S-O的键角 B．NH3和BF3中心原子杂化方式不同，分子空间构型不同 C．第一电离能介于B、N之间的元素有2种 D．金刚石比碳化硅熔点低，因为它们都是分子晶体，熔沸点和相对分子质量有关 【变式2】通常状况下，NCl3是一种油状液体，其分子空间构型与氨分子相似，下列对NCl3的有关叙述正确的是 A．分子中N－Cl键键长比CCl4分子中C－Cl键键长长 B．分子中不含孤电子对 C．NCl3分子是极性分子 D．NBr3比NCl3易挥发 易｜错｜点｜拨 (1)判断中心原子杂化类型时，必须计算价层电子对数（成键电子对数 + 孤电子对数），而非直接看与中心原子相连的原子数。正例：NH₃中N有3个N-H键和1对孤电子，价层电子对数=4，故为sp³杂化（三角锥形），而非sp²。 (2)含有极性键的分子不一定是极性分子。关键在于分子空间构型是否对称，使各键的极性（向量）完全抵消。易错：将CO₂、CCl₄、BF₃等误判为极性分子，忽略了其对称结构。 (3)比较键角大小时，需按“三重影响因素”顺序分析：①中心原子杂化类型（sp > sp² > sp³）→②孤电子对排斥（孤对电子越多，键角越小）→③中心原子电负性（中心原子电负性越大，对成键电子吸引越强，电子对更靠近中心，排斥力减小，键角减小）。易错：NF₃键角（102.1°）< NH₃（107°）。原因：F的电负性远大于H，吸引成键电子对远离中心N原子，使N周围的电子云密度降低，成键电子对间排斥力减弱，键角更小。 (4)“等电子体”原理的巧妙应用：原子总数相同、价电子总数相同的分子或离子具有相似的空间构型。可用此原理快速推断。经典等电子体：CO₂、CS₂、N₂O、NO₂⁺（均为直线形）；SO₃、CO₃²⁻、NO₃⁻、BO₃³⁻（均为平面三角形）；SO₄²⁻、PO₄³⁻、ClO₄⁻、SiO₄⁴⁻（均为正四面体形）。等电子体结构相似，但物理化学性质有差异。 题型三 分子极性的判断 【典例1】（25-26高二上·广东深圳·期中）丁二酮肟可用于检验溶液中的，原理如下图： 下列说法不正确的是 A．Ni元素属于d区 B．二(丁二酮肟)合镍为极性分子 C．丁二酮肟中N原子的杂化轨道类型是 D．二(丁二酮肟)合镍含有共价键、配位键、氢键 【典例2】（24-25高二下·湖南益阳·期末）杯酚()能够分离提纯C60和C70，其结构和提纯原理如下图所示。下列说法错误的是 A．杯酚与C60分子之间通过氢键形成超分子 B．“操作1”和“操作2”均为过滤 C．杯酚属于极性分子，可溶于氯仿，且能循环使用 D．该流程体现了超分子具有“分子识别”的特征 【变式1】（24-25高二下·广东广州·期中）下列对有关事实的解释正确的是 选项 事实 解释 A CO2在水中的溶解度大于CO CO2为非极性分子，CO为极性分子 B CH4分子与PH3分子的空间结构不同 二者中心原子杂化轨道类型不同 C H2O的热稳定性比H2S强 水分子间形成氢键，H2S分子间无氢键 D CH2FCOOH的酸性强于CH2ClCOOH 电负性；F>Cl，使CH2FCOOH羧基中的羟基极性更大 A．A B．B C．C D．D 【变式2】下列有关说法错误的是 A．H2O与NH3的键角不相等 B．含有手性碳原子的分子叫做手性分子 C．SF4中心原子有孤电子对，为极性分子 D．冠醚(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子 题型四 分子间作用力 【典例1】（24-25高二下·安徽芜湖·期中）物质结构决定物质性质。下列事实与结构因素匹配错误的是 选项 事实 结构因素 A P和Cl可以形成分子，N和Cl只形成分子 原子半径 B 熔点：(1040℃)远高于(178℃升华) 晶体类型 C 气态氟化氢中存在，而气态氯化氢中是HCl分子 电负性 D 沸点：()高于() 分子间作用力 A．A B．B C．C D．D 【典例2】（24-25高二下·广东广州·期中）FeSO4·7H2O的结构如图所示。下列说法正确的是 A．O的第一电离能低于S B．H2O的键角比H2S大 C．Fe2+的价层电子轨道处于半满状态，较稳定 D．该物质中存在的化学键类型：离子键、共价键、氢键 【变式1】（24-25高二下·湖北武汉·期中）观察下列结构示意图并结合相关信息，判断有关说法正确的是 名称或化学式 邻羟基苯甲醛 18-冠-6 N-甲基咪唑 结构示意图 A．邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图： B．结构中键角1、2、3由大到小的顺序： C．18-冠-6中O(灰球)电负性大，带负电荷，与作用，体现了超分子“自组装”的特征 D．N-甲基咪唑分子含平面五元环，则两个N原子中，连有甲基的N原子碱性更弱。 【变式2】（24-25高二下·湖北武汉·期中）下列关于物质宏观性质及其微观解释均正确的有几个 物质的宏观性质 微观解释 ① 三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性 F3C—的极性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子 ② 卤素单质从F2到I2的熔、沸点越来越高 从F2到I2的相对分子质量逐渐增大，范德华力逐渐增大 ③ 低温石英具有手性 石英微观结构中存在手性原子 ④ 碘易溶于四氯化碳而难溶于水 碘和四氯化碳都是非极性分子，而水是极性分子，根据相似相溶原理，I2易溶于CCl4而难溶于H2O ⑤ 干冰的密度小于冰 干冰中CO2的堆积方式使空间利用率低 ⑥ 对羟基苯甲醛的沸点高于邻羟基苯甲醛 对羟基苯甲醛可形成分子间氢键，而邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键 A．3 B．4 C．5 D．6 题型五 利用“相似相溶”与分子结构知识解释溶解性规律 【典例1】（24-25高二下·广东广州·期中）下列说法不正确的是 A．酸性： B．能萃取碘水中的，体现了相似相溶原理 C．分子的空间结构为，可推测出为极性分子 D．汽化成水蒸气、分解为和，都需要破坏共价键 【典例2】（24-25高二下·江西·月考）下列关于分子的结构或性质的描述解释不合理的是 选项 结构或性质 解释 A 硫难溶于水，易溶于 “相似相溶”原理 B 酸性： 电负性：，极性大于极性，使极性大于极性，导致的羧基中羟基极性更大 C 水在1000℃以上才会部分分解 水中氢键数目多 D 金刚石的熔点高于晶体硅 键能大于键能 A．A B．B C．C D．D 【变式1】下列叙述正确的是 A．青蒿素结构如图，该分子中包含6个手性碳原子 B．乙醚可用于萃取青蒿素是利用了“相似相溶”的原理 C．分子中硅氯键的极性比中碳氯键的弱 D．在配合物羰基铁[]中，配位原子为O 【变式2】二氯化二硫是广泛用于橡胶工业的硫化剂，广泛用于石油化工，其分子结构如下图所示。制备方法：在120℃向硫磺粉(用浸润)中通入。下列说法错误的是 A．分子为极性分子 B．用浸润可加快反应速率，体现相似相溶原理 C．中原子的杂化类型为杂化 D．若晶体类似干冰晶体，则每个周围等距且紧邻的有12个 题型六 配位化合物的性质与超分子 【典例1】（24-25高二下·浙江杭州·期中）铜盐中毒可用青霉胺解毒，解毒原理如下：能与青霉胺形成环状络合物，其结构如图所示。该环状络合物无毒、易溶于水，可经尿液排出。下列说法正确的是 A．除铜元素外，其余五种元素形成的单质的晶体类型一定相同 B．该配合物中杂化与杂化的碳原子个数比为 C．若该配合物中中心离子和四个配位原子形成平面四边形结构，则的杂化方式是 D．基态O原子中，两种自旋状态的电子数之比为 【典例2】（24-25高二下·辽宁·期中）利用冠醚可实现水溶液中锂、镁的分离，其制备与分离过程如图。 下列说法正确的是 A．甲是苯酚的同系物 B．丙中通过离子键与O原子结合 C．甲、乙、丙中有两种物质属于超分子 D．使用(C2H5)3N可促进甲→乙反应正向进行 【变式1】（24-25高二下·湖南·期中）物质的结构决定其性质。下列实例与解释不符的是 选项 实例 解释 A 三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka 电负性：F>Cl B 冰的密度小于水 冰中水分子间的氢键具有方向性和饱和性，降低了水分子的空间利用率 C 冠醚12-冠-4能够与Li+形成超分子，而不能与K+形成超分子 该冠醚空腔直径与Li+的直径相当，与K+的直径不匹配 D 键角：CH4>NH3 中心原子杂化方式不同 A．A B．B C．C D．D 【变式2】（24-25高二下·浙江杭州·期中）胆矾可写成，其结构示意图如下，有关胆矾下列说法正确的是 A．硫原子采取杂化 B．胆矾中存在的化学键有：共价键、配位键、氢键、离子键 C．根据结构推测，在不同温度下，胆矾中的水会分步失去 D．此配合物溶液中加入溶液，无白色沉淀产生 解｜题｜技｜巧 (1)识别配体与中心原子/离子。中心原子/离子必须有空轨道，配体必须有孤电子对。看到一个化合物，如果中心原子/离子与配体之间是通过共用电子的“给予-接受”关系结合，而不是简单的离子键或共价键，即可初步判断为配位化合物。判断时，可先画出配体的电子式，看其是否有孤对电子能给出。 (1)配离子空间构型与杂化类型推断：先明确中心原子提供的空轨道数目，再结合VSEPR理论或已知杂化轨道理论判断。先确定配位数：即与中心原子/离子直接键合的配位原子总数。再推断杂化：配位数2 → sp杂化 → 直线形。配位数4 → 通常为sp³杂化或dsp²杂化。注意颜色：许多过渡金属的配离子因其d轨道能级分裂而呈现特征颜色（如[Cu(NH₃)₄]²⁺深蓝色，[Fe(SCN)]²⁺血红色），这常是推断存在的依据。 (1)超分子识别与自组装原理：识别非共价键作用。超分子不是通过强的化学键结合，而是通过分子间氢键、范德华力、静电作用、疏水作用、π-π堆积等非共价相互作用“自组装”形成的。常见“冠醚”与碱金属离子、“环糊精”与有机分子等，利用尺寸匹配、多重相互作用形成稳定的主客体包合物。分子在一定条件下自发形成有序结构，如DNA双螺旋（氢键）、胶束和囊泡（疏水作用）、某些超分子凝胶等。解题时：题干常强调“分子识别”、“选择性结合”、“可逆形成与解离”、“自组装”等关键词，并描述其结构具有特定的空腔、通道或周期性排列，此时应考虑超分子。 期中基础通关练（测试时间：10分钟） 1．（25-26高二下·黑龙江辽宁·期中）下列化学用语或图示不正确的是 A．基态锗原子的简化电子排布式：[Ar]3d104s24p2 B．邻羟基苯甲醛形成的分子内氢键： C．NH3 分子的 VSEPR 模型： D．HCl分子中 σ 键的形成过程： 2．（25-26高二上·浙江杭州·期中）下列化学用语或表达式正确的是 A．的空间结构：(三角锥形) B．氯化钠的分子式：NaCl C．基态的B原子轨道表示式： D．邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图： 3．（25-26高二下·内蒙古包头·月考）下列说法错误的是 A．标况下，11.2LN2中π键数目为 B．的空间构型是平面正三角形 C．2mol液态水中含有氢键的数目为 D．气体单质分子中不一定有σ键和π键 4．（2026·四川成都·二模）由原子序数依次增大的短周期主族元素X、Q、Z、Y、W组成的化合物如图所示，X和W同主族，Q、Z、Y同周期，基态Q原子核外成对电子对数与未成对电子数相等。下列说法正确的是 A．电负性： B．第二电离能： C．键角： D．氢化物的沸点： 5．（24-25高二下·黑龙江哈尔滨·期中）某有机物结构如下图，关于该有机分子，下列说法正确的是 A．C—H键极性强于O—H键 B．①号碳原子和②号碳原子杂化类型相同 C．该分子中含有手性碳原子 D．该有机物不能和水形成分子间氢键 6．（24-25高二下·江苏·期中）下列分子中，键角最小的是 A．SO3 B．P4 C．H2O D．CO2 7．（25-26高二下·河南·开学考试）下列现象或事实的解释错误的是 现象或事实 解释 A 夜晚街道上霓虹灯光彩夺目 电子跃迁到较低能级以光的形式释放能量 B CH4的稳定性强于SiH4 C-H键键长比Si-H键的键长短，C-H键键能更大 C POCl3和的空间结构都是四面体形 POCl3和中P原子轨道的杂化类型均为sp3 D NaHCO3与Na2SiO3溶液反应生成白色沉淀 NaHCO3与Na2SiO3的水解相互促进 A．A B．B C．C D．D 8．（24-25高二下·福建福州·期中）我国科学家最近研究的一种无机盐纳米药物，具有高效的细胞内亚铁离子捕获和抗氧化能力，组成元素均位于前四周期。X原子的最外层电子数是其内层电子数的2倍，W原子的2p能级有3个未成对电子，Y原子的M层未成对电子数为4，Z原子的s能级和p能级电子总数相等，X、Y、Z属于不同周期。下列叙述正确的是 A．电负性： B．氢化物的沸点： C．中存在的化学键有：离子键、极性共价键、配位键 D．工业上通过电解熔融的Z的氧化物获得Z单质 9．（25-26高二上·浙江杭州·期中）下列各组物质中，都是由极性键构成的极性分子的是 A．CO2和NO2 B．H2O和H2O2 C．NH3和HCl D．BF3和BeCl2(g) 期中重难突破练（测试时间：20分钟） 10．（25-26高二下·黑龙江辽宁·期中）工业上常用溶液、氨水和Na2S2O3溶液为原料配制浸金液。下列说法错误的是 A．配制浸金液的过程中只涉及一个氧化还原反应 B．工业上用NaCN代替Na2S2O3，原理是CN—中的C易与Au形成配位键 C．[Cu(NH3)4]2+起催化作用 D．浸取金的总反应为 11．（25-26高二下·黑龙江辽宁·期中）磷霉素是一种口服抗生素，分子结构如图所示。有关于磷霉素的说法中，正确的是 A．该分子较难溶于水 B．键长： C．键角： D．杂化方式：P、C均为 12．（24-25高二下·黑龙江哈尔滨·期中）某多孔储氢材料前驱体结构如图，W、X、Y、Z、M为五种短周期元素，且原子序数依次增大，元素Z形成的某种单质是空气中的重要组成。下列说法不正确的是 A．阴阳离子中均存在配位键 B．上述元素中M元素位于ⅦA族 C．阳离子中所有原子最外层均满足8电子结构 D．X元素最高价氧化物的晶体类型与其短周期内的同族元素最高价氧化物相同 13．（24-25高二下·辽宁沈阳·期中）硫酸四氨合铜晶体中铜含量可按下列步骤测定： 下列说法不正确的是 A．步骤Ⅰ，和NH3反应破坏了[Cu(NH3)4]2+的稳定性，从而释放出Cu2+ B．步骤Ⅱ，KI需过量，以确保完全还原为CuI C．步骤Ⅲ，可以用淀粉溶液作为指示剂 D．计算Cu元素含量必须需要的数据有：晶体的质量、KI固体的质量、滴定时消耗标准溶液的浓度和体积 14．（24-25高二下·黑龙江哈尔滨·期中）分子之间可通过空间结构和作用力协同产生某种选择性，从而实现分子识别。下图是一种分子梭，在链状分子A上有两个不同的识别位点。下列说法错误的是 A．分子B属于冠醚，可以与分子A形成超分子 B．在酸性情况下，环状分子B与位点2的相互作用较强 C．分子B与分子A形成超分子，在酸性和碱性条件下A、B之间的作用均为氢键 D．若分子中的大π键可用符号表示，分子A中含有三个 15．（25-26高二上·浙江杭州·期中）类比是化学学习中重要的思维方法。下列类比中，合理的是 A．Na具有黄色焰色是由于其发射光谱中存在黄光，则Fe没有焰色是由于其没有发射光谱 B．电解熔融MgCl2可以获得金属Mg，则电解熔融BeCl2也可以获得金属Be C．Al(OH)3能与NaOH溶液反应生成，则H3BO3也能与NaOH溶液反应生成 D．Mg能在氮气中燃烧生成Mg3N2，则Li也能在氮气中燃烧生成 16．（24-25高二下·福建福州·期中）下列对有关事实和解释均正确的是 事实 解释 A 键角： 中碳的杂化方式分别是sp3、sp2 B 某些金属盐灼烧呈现不同焰色 电子从低能轨道跃迁至高能轨道时吸收光波长不同 C 白磷有很高的反应活性 P-P键弯曲而具有很大的张力，键能小，易断裂 D 电离能： 相比于，的价电子排布式为，达到3d半满、4s全满比较稳定的结构 A．A B．B C．C D．D 17．（2026·山东济南·一模）下列关于F、Cl化合物性质差异解释正确的是 性质差异 主要原因 A 稳定性： 分子间作用力强弱 B 酸性： 元素的非金属性强弱 C 键角： 中心原子价层电子对数 D 熔点： 离子键强弱 A．A B．B C．C D．D 18．（25-26高二上·浙江金华·期末）向碘水中加入CCl4，振荡静置后水层黄色变浅而CCl4呈紫色，再加入少量浓溶液，发生反应(键角为)。下列说法中不正确的是 A．和在水中的溶解度大于在中的溶解度 B．的中心原子为sp杂化 C．向和的平衡体系中加入(忽略溶液温度和体积的变化)，水层颜色将变浅 D．加入浓KI溶液振荡静置，CCl4层紫色变浅而水层黄色加深 19．（25-26高三上·黑龙江·月考）一水硫酸四氨合铜{[Cu(NH3)4]SO4·H2O}是一种易溶于水的晶体，可作高效安全的广谱杀菌剂，实验室制备流程如图所示。下列说法错误的是 A．[Cu(NH3)4]SO4·H2O含有离子键、共价键、配位键 B．过程①中的O2改为H2O2反应离子方程式可表示为Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O C．过程③的现象是难溶物溶解，得到深蓝色的透明溶液 D．过程④中加入的“溶剂X”可以是乙醇，玻璃棒摩擦的目的是减慢结晶速率 20．（25-26高二上·江苏宿迁·期中）S和是同一主族元素。下列说法正确的是 A．H2S为含有极性键的非极性分子 B．的空间构型是三角锥形 C．S2、S4、S6等硫单质互为同位素 D．1molH2SeO3中含有键 21．（25-26高二上·浙江·期中）某反应在催化剂催化下的反应机理如图所示，下列说法正确的是 A．和为该反应的催化剂 B．该催化循环中均有极性键和非极性键的断裂与形成 C．增大，总反应速率可能减慢 D．该过程的总反应方程式为 1 / 4 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $