二轮专题(十三) 有机物的转化与合成-【真题密卷】2026年高考化学二轮专题精准提升（福建专用）

密真 2025一2026学年度二轮专题精准提升（十三） 卷题 化学·有机物的转化与合成 本试卷总分100分，考试时间75分钟。 可能用到的相对原子质量：H一1C一120一16 一、选择题：本题共10小题，每小题4分，共40分。在每小题给出的四个选项中，只有一项 是符合题目要求的。 题号 5 6 7 8 10 答案 1.环丙烷可作为全身麻醉剂，环己烷是重要的有机溶剂。已知某些有机化合物的反应方 程式如下： Ni Ni Ni ①+H353K入 ② >+H2 373K ③■ +H 573K2 下列说法错误的是 A.可通过核磁共振仪鉴别环丙烷与丙烯 B.烷烃和环烷烃中C原子的杂化方式相同，均属于饱和烃 C.从上述反应可以看出，最容易发生开环加成反应的环烷烃是环戊烷 D.环丁烷与HBr在一定条件下的反应方程式为◇+HBr73KC入Br Ni 2.芳香化合物 CH,C)在一定条件下可以发生如图所示的转化（其他产 物和水已略去)。其中有机物D也可以由丙烯酸经过几步有机反应制得，其中最佳的 次序是 ( ) F(CHjoO) B ①NaOH溶液，△ (CH。O3) CH CHOH A ②H Cu、O2 ①新制Cu(OH)2,△ D (CHO) △ ②H (CHO) A.加成、水解、酸化、氧化 B.水解、加成、酸化、氯化 C.水解、酸化、加成、氧化 D.加成、氧化、水解、酸化 二轮专题精准提升（十三）化学第1页（共8页） 真题 青春是奋斗的诗篇，书写着你的坚韧和毅力 3.某同学设计了下列合成路线，其中不能实现的是 ( 班级 A.用乙烯合成乙酸：H2C-CH2 水，催化剂CH,CH,OHo:CCH,CHO △ △ O2/催化 →CH3COOH 姓名 △ B.用氯苯合成环己烯：‖ CI H2 浓硫酸 催化剂 加热 得分 C.用乙烯合成乙二醇：H2C一CH2 C2/催化 -CICH-CH.CI No/HOCH:CH2OH 加热 D.用甲苯合成苯甲醇 CH CH,CI NaOH水， CH,OH 4.有机化合物M、N、W有如图所示转化关系。下列说法正确的是 OH HCI C.H-HgCl -OCH =CH, NaOH、H,O M W A.N是聚氯乙烯的单体 OH B.M、f 和W均可以发生加聚反应 OH C.W与 互为同系物 H,CHC=HC D.M→N与N→W的反应类型相同 5.2-丁炔可发生如图所示转化，下列说法错误的是 H, HO C.H.O 8偿化CH,C三CCH,催化剂Y (C.H) Z A.2-丁炔分子中最多有6个原子共平面 B.X与酸性KMnO4溶液反应可生成CH3COOH C.Y可以发生银镜反应 D.高分子Z可能存在顺式结构和反式结构 N=N 6一种点击反应的原理为R、。R,我国科学家利用点击反应原理研制出 具有较高玻璃化转变温度的聚合物C。下列说法错误的是 () OO入N A 密卷 二轮专题精准提升（十三）化学第2页（共8页） 5 A.聚合物C是一种热塑性材料 B.单体B的结构简式为HC=CCOOCH2CH2OOCC≡CH C.由A与B合成C的反应属于加聚反应 D.C可发生水解反应得到A和B 7.化合物Z是一种有机合成中的重要中间体，其部分合成路线如图所示： CHO CHO CHO CH,=CHCH,Br KCO3,△ OH 下列说法正确的是 ( ) A.反应X→Y属于取代反应 B.1molY与足量H2反应，最多消耗3molH2 C.X、Y、Z三种物质中，Y在水中的溶解度最大 D.Z分子存在顺反异构体 8.乙醛在MgO的催化下可发生反应生成3羟基丁醛，其反应历程如图所示： H H.CC H.C H.CC-H.C H H OH Mg-0- Mg Mg—O—Mg 下列说法错误的是 A.乙醛中的O易被Mg吸附 B.该过程涉及了极性键的断裂和非极性键的生成 C.乙醛和丙酮在MgO的催化下也可发生类似的反应 D.1分子乙醛和1分子丙醛在MgO的催化下可生成3种羟基戊醛 9.由化合物K、L和P合成药物中间体Q,转化关系如图所示： →CH,OH NC 多W HCONH NA. H N M H Q 已知：生成Q时，M与HCONH2中均有N一H键断裂。下列说法错误的是() 5 二轮专题精准提升（十三）化学第3页（共8页） 真题密卷 A.K不存在顺反异构 B.L的化学式为N2H4 C.K→M和M→Q的过程中，均涉及一CN上的加成反应 NH, D.若K中的全部N原子用5N标记，生成的Q的结构简式应为 10.工业制备茉莉醛( )的工艺流程如图所示： 乙醇KOH 干燥剂 苯甲醛→加热]→冷却→萃取分液→过滤蒸馏住色调 法分离 →茉莉醛 庚醛[CH,(CH,),CHO]水相 滤渣 庚醛自缩物 已知：茉莉醛易被浓硫酸氧化。下列说法正确的是 A.乙醇的作用是提供反应原料 B.“干燥剂”可选用无水硫酸钠或浓硫酸 C.用红外光谱法可以快速、精确测定茉莉醛的相对分子质量 D.制备茉莉醛的化学反应方程式为《CCHO+CH(CH2)CHO CHO OHCH-C-(CH),CH3+H2O 二、非选择题：本题共4小题，共60分。 11.(14分)天然氨基酸AHPA是一种重要的药物中间体，其合成路线之一如图所示： OH OH CHO L CHiNO:O.N COO -CHO COOH COO 碱 OH 碱 NO. OH OH 1)碱，△ H, COOH COOH 2H,0 Pd/C NH, AHPA (1)化合物I的官能团名称为 (2)化合物Ⅱ化学名称是 (3)关于合成路线中的相关物质及转化，下列说法正确的是 (填标号)。 二轮专题精准提升（十三）化学第4页（共8页） A.化合物I易溶于水，可能是因为其分子能与水分子形成氢键 B.由化合物I到Ⅲ的转化中，有π键的断裂和形成 C.化合物Ⅲ只有1个手性碳原子，化合物V中只有2个手性碳原子 D.化合物I既能发生加聚反应，又能发生缩聚反应 (4)对于化合物V,分析预测其可能的化学性质，完成表格。 序号 反应试剂、条件 反应形成的新结构 反应类型 ① H2、催化剂、加热 加成反应 ② COONH (5)写出同时满足下列条件的AHPA的一种同分异构体的结构简式 ①含苯环且苯环上只有一个取代基； ②红外光谱显示含氧官能团只有一OH和一CONH2; ③核磁共振氢谱显示有6组峰，峰面积比为4：2：2：2：2：1。 NO, (6)参照上述合成路线，设计以苄基氯( CH,CI)为主要原料制备 CH-CH时n的合成 路线（其他原料、试剂任选）。 ①最后一步反应的化学方程式为 (不需注明反 应条件)。 ②第一步反应的化学方程式为 (注 明反应条件)。 12.(16分)磷酸氯喹常用于疟疾的治疗，可由氯喹和磷酸在一定条件下制得。氯喹J的合 成路线如图所示： C,HO OC,H C,H,OOC COOC,H ct. B→ Fe/NH,Cl C.HO 100C C NH D OH OH 二甲醚 C0 OC.INaOH溶液c,0,C250℃， POC 2)HC1 G NH HN 入√N(CH,2 人入 N(C,H) CI 二轮专题精准提升（十三）化学第5页（共8页）】 真题密 已知：①当苯环上原有基团为RCOO一、烃基、一X(X表示卤素原子)时，后进入取代基 主要进入到原取代基的邻、对位；原有基团为一COOH、一NO2时，后进入取代基主要 进入原取代基的间位。 ②苯胺( NH)易被氧化，苯胺( NH)和吡啶( 都具有芳香性。 回答下列问题： (1)由A生成B所需试剂是 (2)C中所含官能团的名称为 (3)由F生成G的第一步反应的化学方程式为 (4)H中氨原子的价层孤电子对占据 轨道（填轨道类型）。 (5)M是D的一种芳香同分异构体，满足下列条件的M有 种（不考虑立体 异构)。 ①分子结构中含一个六元环，且环上有两个取代基； ②红外光谱测得分子结构中含有碳氯键。 其中核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为1：1：1的物质的结构简式为 (6)以甲苯为原料可经三步合成2,4,6-三氨基苯甲酸，合成路线如图所示： CH. COOH HN NH, 反应①，中间体A反应巴， 中间体B 反应③ NH 中间体A的结构简式为 ,反应③的条件为 0 13.(16分)A为重要的有机化工原料，B分子的核磁共振氢谱图中只有一组吸收峰，如图 所示是合成热塑性工程塑料聚碳酸酯(PC)和有广泛用途的内酯E的路线： D CH A B②HCHO. 甲 催化剂 E HO(CH,),-C-CH,COOC,H C,HO ① CH,0一定条件C,HO2加成 △ CH0O OH G CH O-C- -OCH, 0-C},0-CH ④ CH, F 聚碳酸酯(PC) C。H,O 卷 二轮专题精准提升（十三）化学第6页（共8页） 0 OH (R'、R"为氢原子或烃基)； i:R'COOR+R"OH催化剂R'COOR"+ROH(R,R'、R'代表烃基)。 回答下列问题： (1)A的名称为 (2)反应①的反应类型为 (3)C分子含有的官能团是 (4)化合物甲的分子式为 (5)反应④的化学方程式为 (6)E分子内含有六元环，可发生水解反应，其结构简式是 (7)X是E的同分异构体，符合下列条件的X的结构简式是 ①1molX能与足量银氨溶液生成4 mol Ag。 ②X的核磁共振氢谱中出现3组吸收峰，峰面积比为1：1：3。 (8)以物质B为原料选用必要的无机试剂经过以下3步反应合成 CH3COCH2CH(CH3)2. B→中间产物1→中间产物2→CH,COCH2CH(CH3)2 写出中间产物1和中间产物2的结构简式：中间产物1为 ,中间产 物2为 14.(14分)Lumiracoxib(有机物G)是一种非甾体抗炎试剂，可按如图所示方法进行合成： HC. , H/THECHOI HBrCHBrIi.NaCN H.C. COOH_ i.SOCL ji.H/H,O ii.NH(CH)/THF A B c D NH, CI、 H,C OH H.C N(CH)2 NaOH NH O Cu.Cu.I2.K.CO F 丁醇溶剂/回流C F E a 5 二轮专题精准提升（十三）化学第7页（共8页） 已知：①R-CNH,OR-COOH; ②R-COOH soCL,R-COC1。 回答下列问题： (1)A中含氧官能团的名称是 ;B的结构简式为 (2)由D生成E分两步进行，第ⅱ步反应的化学反应方程式为 (3)NH(CH)2可溶于THF()。一是因为二者结构相似，二是因为 (4)X是满足下列条件的D的同分异构体，则X的结构简式为 ①含有苯环，且苯环上只有1个取代基； ②与D的官能团相同； ③含有1个手性碳原子，且手性碳上未连接氢原子。 (5)由E生成F的反应类型为 ;合成路线中设计了D→E和F→G 两步，目的是保护一COOH,否则D直接合成G可能有副产物，预测副产物的结构 简式为 (任写其一)。 (6>根据以上信息，设计以O、W 和NH(CH3)2/THF为原料合成 H0N《○的路线（无机试剂任选） 真题密卷 二轮专题精准提升（十三）化学第8页（共8页）·化学· 参考答案及解析 (7)F与足量NaOH水溶液共热反应的化学方程 是一CHO与一CHCH或者-CH CHO与一CH, H2O 各有邻、间、对三种情况，即共有6种同分异构体。 式为 COOH +2NaOH Br △ (10)结合题给信息，可以推出： SOCL CH,CH.OH CH.CH.C]NaCN.PhMe.H.O TBAB COONa++NaBr+H2 O. H0人 (8)根据分析知，G的结构简式为 1)NaOH CH.CH,CN 2)HC1 -CH,CH.COOH COOCH,CH Br、 -CH.CH,OH (9)A的同分异构体中，满足条件的两个取代基 浓硫酸1△ CH.CH.COOCH.CH, 2025一2026学年度二轮专题精准提升（十三） 化学·有机物的转化与合成 一、选择题 再氧化得到D,故选A。 1.C【解析】核磁共振氢谱可以确定有机物分子中 3.B【解析】乙烯与水发生加成反应生成乙醇，乙醇 的等效氢原子的种类数以及个数比，环丙烷和丙 催化氧化生成乙醛，乙醛氧化生成乙酸，可实现转 烯结构不同，环丙烷中的氢原子均等效，在核磁共 化，A正确；苯环可与氢气发生加成反应，氯代烃 振氢谱中只有一组峰，而丙烯(CH2一CH一CH3) 在NaOH醇溶液中可发生消去反应，反应条件不 分子中有三种等效氢，在核磁共振氢谱图中有三 是浓硫酸加热，B错误；乙烯与氯气发生加成反应 组峰，故可以用核磁共振仪鉴别环丙烷和丙烯，A 生成1,2-二氯乙烷，1,2-二氯乙烷在氢氧化钠溶 正确；烷烃和环烷烃中的碳原子均为饱和碳原子， 液中水解生成乙二醇，可实现转化，C正确；光照 每个碳原子都利用其四个价电子和其他四个原子 下甲基上H被CI取代，氯代烃在NaOH水溶液 成单键，价层电子对数均为4，均为sp3杂化，碳原 CH,OH 子都已达到饱和，均属于饱和烃，B正确；环戊烷 中发生水解反应生成 ,可实现转化， 开环加成需要的温度最高，所以环戊烷最不容易 D正确。 发生开环加成，C错误；仿照题干中三种环烷烃和 4.A【解析】由框图可知，M为乙炔(CH=CH),在 HgCl2的作用下与HCI发生加成反应生成N 氢气的开环加成，环丁烷和HBr在一定条件下发 OH 生加成反应，一个碳碳单键断裂后，一个碳原子连 (CH2=CHCI),N与苯酚( )在碱的作用 接氢原子，另一个碳原子连接溴原子，可以得到1- OCH=CH, 涣丁烷，D正确。 下发生取代反应生成 W )和 2.A【解析】由芳香化合物A的结构简式和反应后B 和C的分子式判断，A在碱性条件下水解后酸化得到 NaCI,据此解答。根据分析可知，N为氯乙烯 CH2-CH-COOH (CH2一CHCl),是聚氯乙烯的单体，A正确；M OCH=CH, B和C,C的结构为OHOH ,C氧化得到D, 且D能发生银镜反应，则D为HCOCOCOOH;丙烯 (CH=CH)含有碳碳三键，W(心 OH 酸(CH2=CH一COOH)与Cl2加成得到 含有碳碳双健，均可以发生加聚反应，但 CH2-CH-COOH 不能发生加聚反应，B错误；同系物是指结构相 CI CI ,后在NaOH水溶液中水解生成 似、分子组成相差若千个“CH2”原子团的有机化 CH2-CH-COO CH2-CH-COOH OCH=CH, 合物，W( )属于醚，而 OHOH ,最后酸化得到OHOH ·49· 5 真题密卷 二轮专题精准提升 OH 氢和乙醛中的碳氧双键的加成，故1分子乙醛和1 属于酚，结构不相似，不是 分子丙醛在MgO的催化下可生成2种羟基戊醛， H,CHC =HC D错误。 同系物，C错误；M→N属于加成反应，N→W属于 9.D【解析】K中碳碳双键左侧的碳原子连了两个 取代反应，反应类型不同，D错误。 相同的基团（一CN),故没有顺反异构，A正确；K 5.C【解析】2-丁炔中含有碳碳三健，分子中最多有 的分子式为CsH4N2O,甲醇分子式为CH4O,M 6个原子共平面，A正确；X为2丁炔与H2反应 的分子式为C,HN4,根据原子守恒可知L的化学 生成，根据分子式可知X中含有双键，为2-丁烯， 式为N2H4,B正确；K→M有一NH2对一CN加 与酸性KMnO4溶液反应可生成CH:COOH,B 成，M→Q中，HCONH2断开N一H键对M 正确；Y为2-丁炔与水发生反应获得，由于2丁炔 中一CN发生加成反应，C正确；由已知：生成Q 中三键位置不在两端，所以不会生成醛基，不可以 时，M与HCONH2中均有N一H键断裂，则Q 发生银镜反应，C错误；Z是由2丁炔聚合生成，Z 中一NH2上的N应为15N,D错误。 中含有双键，所以存在顺式结构和反式结构，D 10.D【解析】苯甲醛与庚醛、乙醇、氢氧化钾共热反 正确。 应生成茉莉醛，冷却后经过萃取、分液分离出水 6.D【解析】聚合物C是一种线性高分子化合物， 相，加入干燥剂后过滤，去掉滤渣后蒸馏，用柱色 即分子组成呈链条型，没有过多的支链进行化 谱法分离出庚醛自缩物，得到茉莉醛。该反应过 学交联，是一类可通过加热反复软化、冷却固化 程中乙醇并没有参与，不是反应原料，乙醇是作 的热塑性高分子材料，A正确；A和B反应生成 溶剂，A错误；茉莉醛易被浓硫酸氧化，“干燥剂” 聚合物C,根据点击反应原理，由C逆推，可知 不可选用浓硫酸，无水硫酸钠能吸收有机层中的 B是HC=CCOOCH2CH2OOCC=CH,B正确； 水分，“千燥剂”可选用无水硫酸钠，B错误；快 根据点击反应的原理可知，A和B发生加聚反应 速、精确测定茉莉醛的相对分子质量可以用质谱 得到高聚物C,C正确；C含酯基，可发生水解反 法，红外光谱可以测定官能团及结构，C错误；制 应，酯基可转换为羧基和羟基，故水解反应不能得 备茉莉醛的反应原理是 到A和B,D错误。 《cH0+CH,CH2)sCH0oA4 7.A【解析】由结构简式可知，X→Y的反应为碳酸 CHO 钾作用下X与CH2CHCH2Br共热发生取代反 ○-CH=C-(CH.CH,+H,O,D正确。 应生成Y和溴化氢，A正确；由结构简式可知，Y 二、非选择题 分子中的苯环、醛基、碳碳双键在一定条件下能与 11.(1)醛基、羧基(1分) 氢气发生加成反应，则1molY与足量氢气反应， (2)硝基甲烷(1分) 最多消耗5mol氢气，B错误；由结构简式可知， (3)AD(2分) X、Y、乙三种物质中，X所含的官能团醛基、羟基都 为亲水基，且X的烃基部分最小，所以X在水中的 (4)① CH,OH(2分) ②银氨溶液、加热 溶解度最大，C错误；烯烃的顺反异构是每个双键 (1分) 氧化反应（或银镜反应）(1分) 碳原子均连不同的原子或原子团，由结构简式可 CH,OH 知，Z分子不存在顺反异构，D错误。 (5) -CH,OH(2分) 8.D【解析】由图可知乙醛中的O与Mg形成了作用 CONH, 力，说明其易被Mg吸附，A正确；过程中涉及 NO C一H极性键的断裂和C一C非极性键的形成，B正 (6)① CH-CHNO, 确；根据反应历程可知，该反应为醛基邻位碳上的 氢和碳氧双键的加成反应，则乙醛和丙酮在MgO 的催化下也可发生类似的反应，C正确：根据题给 (2分) 信息可知，可以是乙醛中甲基上的氢和丙醛中碳 CH,CI 水 ② +NaOH CH.OH +NaCl 氧双键的加成，也可能是丙醛中醛基邻位碳上的 5 ·50· ·化学· 参考答案及解析 (2分) CHCHNO, 【解析】I与Ⅱ发生加成反应，然后碱化生成Ⅲ， CH3NO2发生加成反应生成 OH Ⅲ和V发生加成反应生成V,V先加碱加热发生 CHCHNO, 消去反应，然后酸化生成I，I发生加成反应和 在碱性条件下加热发生消去反 还原反应生成AHPA,据此解答。 OH CHO CH-CHNO CH=CHNO, (1)化合物I为COOH,官能团为醛基和羧基。 应生成 (2)化合物Ⅱ为CH3NO2,名称为硝基甲烷。 (3)化合物I含有羧基，能够与水分子形成氢键， NO, 易溶于水，A正确；化合物I到Ⅲ发生加成反应， 发生加聚反应生成 ECH-CH ,合成路线为 有π键的断裂，没有π键的生成，B错误；手性碳 原子是一个碳原子周围连接四个不同的原子或 原子团，化合物Ⅲ上与羟基连接的碳原子为手性 CH,CI CHOH NaOH、水 碳原子，只有1个手性碳原子，化合物V中有3 OH OH 个手性碳原子（￥标注） C00,C O2、Cu、△ CHO CH,NO,、碱 NO, 错误；化合物Ⅵ有碳碳双键，能发生加聚反应，还 含有醇羟基和羧基，能发生缩聚反应，D正确。 CHCH.NO. CH=CHNO, 碱、△ CHo OH (4)N的结构简式为 ,与氢气在催化 剂加热条件下发生加成反应，得到 NO CH- CH,OH;与银氨溶液加热反应生成 一定条件 COONH,反应类型为氧化反应或银镜 反应。 ①最后一步的方程式为 OH NO (5)AHPA的结构简式为 COOH' CH=CHNO. 同分异构体中满足①含苯环且苯环上只有一个 取代基；②红外光谱显示含氧官能团只有一OH ②第一步的方程式为 和一CONH2;③核磁共振氢谱显示有6组峰，峰 CH,CI 面积比为4：2：2：2：2：1，结构中没有甲基， +NaOH CH-OH+NaCl 一CONH2为端基，并且含有两个对称的一OH,符 12.(1)浓硫酸、浓硝酸(2分) CH,OH -CH2OH (2)碳氯键、硝基(2分) 合条件的同分异构体为 CONH, OH (3) COOC,Hs 2NaOH (6)卡基氯( CH,C)在碱性条件下发生水 CHOH ONa 解反应生成 发生 COONa+H2O+C2H.OH(2) 催化氧化生成 CHO,在碱性条件下和 (4)sp杂化（或sp)(2分） ·51· 5 真题密卷 二轮专题精准提升 (5)12(2分) CI NH,(2分) 的结构简式为C1 CH (6)结合已知条件①可知，应先在甲苯中甲基的 NO, 邻位和对位发生硝化反应，引入硝基，故中间体 (2分) Fe/NH4Cl(2分) CH NO, A的结构简式为 ;结合已知条件 【解析】C结构上的硝基和C1原子处于间位关 系，结合已知条件①可推出B的结构简式为 NO, NO, ②可知，氨基容易被氧化，故应先将苯环上的甲 ,则A为苯；根据F→G的反应条件 基氧化为羧基，最后再将苯环上的硝基还原为氨 可知，F在NaOH条件下发生水解得到 基，结合C→D的反应条件可知，反应③的条件为 ONa Fe/NH.Cl. COONa “,经HC1酸化后生成G 13.(1)2-丙醇(1分) (2)氧化反应(1分) OH (3)酮羰基、羟基(2分) COOH (4)C4H3O2(2分) CH (1)苯在浓硫酸、浓硝酸，加热条件下生成硝基 (5)nH0 OH+ 苯，故所需试剂为浓硫酸、浓硝酸。 CH (2)C的官能团为碳氯键、硝基。 一定条件下， (3)由上述分析可知第一步反应方程式为 CH,O- -OCH OH COOC,H CH 2NaOH Ho COCH,+ CH ONa COONa+H,0+CH,OH。 (2n一1)CH3OH(2分) HO CH (4)H中的N原子在吡啶环上，故N原子为sp (6) (2分) 杂化，N原子的价层孤电子对占据sp2轨道。 0-C= CHO CHO (5)根据题意可知，六元环可能为 (7) 2分) H,C-CH-CH-CH, 当六元环为 时，取代基可为一C1和 0 OH (8)CH;-C-CH,-C- -CH,(2分) NH2,取代基相对位置有邻、间(D)、对，除去D CH. 之后有2种；当六元环为 ,取代基可为一Cl 0 CH,- -CH=C-CH,(或CH,一C-CH-C=CH,〉 和一CH3,采用 “定 移 法 CH, CH. (2分) 10种同分 OH 【解析】(1)A的结构简式为HC C一CH,名称 异构体；故满足条件的同分异构体有12种；其中 核磁共振氢谱有3组，且峰面积之比为1：1：1 为2-丙醇。 ·52· ·化学· 参考答案及解析 OH 0 OH (2)反应①为铜作催化剂作用下H,C-CCH 已知i的加成反应生成CH,一C一CH,一C一CH, H CH, 氧气发生催化氧化反应生成 和水。 0 H.C- CH OH 0 加热条件下CH一C一CH,一C一CH,与浓硫酸共 (3)C的结构简式为 CH,CH,OH,官能团 CH; 0 为酮羰基、羟基。 (4)甲的结构简式为CH3COOC2H,分子式为 热发生消去反应生成CH,一C一CH=C一CH或 C4H8O2。 CH; 0 (5)反应④为H0 OH与 CH,-C-CHz-C-CH2,CH,-C-CH=C-CH CH CH, 0 发生缩聚反应生成 CH,O-C OCH. 或CH,一C一CH,一C一CH,在一定条件下与氢气 CH 0 CH H千O -OCH和甲 发生加成反应生成CH3COCH2CH(CH3)2,则中 CH 0 OH 醇，反应的化学方程式为 间产物1为CH,一C-CH,一C一CH,中间产物2 CH. CH HO OH 0 为CH一C一CH=C一CH或 0 一定条件下 CH OCH 0 CH CH,一C-CH,-C=CH。 HO 20CH+ CH CH 14.(1)羧基(1分) (2n-1)CH3OH。 (6)E分子内含有六元环，可发生水解反应，结合 (2) Cco+NH(CH,):→ 已知ⅱ和D的结构简式可推断E的结构简式为 HO CH HC、 N(CH) +HCI(2分) (3)N上的H原子可与THF中的O原子之间形 (7)1molE的同分异构体X能与足量银氨溶液 成氢键(2分) 生成4 mol Ag,说明X分子中含有2mol醛基，X COOH 的核磁共振氢谱中出现3组吸收峰，峰面积比为 (4) -CH,(2分) 1：1:3,则X的结构简式为 CHOCHO H,C一CH-CH-CH H.C (5)取代反应(1分) 或 (8)由题意可知， 在一定条件下发生 H.C-C-CH ·53· 5 真题密卷 二轮专题精准提升 H.C CI H.C NH )(2分) d N(CH) +HCl。 (3)NH(CH)2与THF结构相似，且 (6) NH(CH3)2结构中氨基上存在一个氢原子，与 THF的氧原子可以形成氢键，NH(CH3)2可以 CH.CHCOOH i.SOCl2 ii.NH(CH3)2/THF N(CH) 溶于THF。 (4)根据条件①、②，X含有羧基、碘原子两个官 NH. 能团，且存在一个手性碳原子，手性碳原子上没 Cu,Cu.I_K.CO. (CH)N HN-《C COOH 有氢原子，则X的结构简式为《》 CH3 NaOH、丁醇 回流 o○2分) H.C. N(CH) 【解析】根据题目所给流程图，A的分子式为 (5)D→E反应生成 ,氯原 C8H,O2I,结合B的分子式为C8HOI可知，反 子与氨基上的氢原子发生取代反应，此过程是为 应ABH/T匹B为羧基的还原，将A的羧基还 了保护羧基不被氨基反应，若直接反应生成G, HC、 原为羟基，则B的结构简式为 .B 则可能出现副产物： 与溴化氢反应生成C,根据分子式可知，B的羟基 H.C 与溴离子发生取代反应生成C,则C的结构简式 或H 为C 人G与东化钠发生取代反应，田 溴原子被氰基取代，再根据已知①原理生成D, CH,CHCOOH (6) 先与SOCl2发生取代反应，生成 根据已知②，D与SOCl2发生取代反应，羧基上 的羟基与氯原子发生取代反应，反应后形成酰 HC-CH-COCI ,再与NH(CH3)2反应生成 氯，氯原子再与NH(CH)2发生取代反应生成 NH, E,E与C F反应，E中的碘原子与氨基上 N(CH),以此来保护羧基， N(CH)2与 的氢原子发生取代反应生成F,则F的结构简式 苯胺反应生成 H.C. CH,NN-:最后与氢氧化钠 ,F再与氢氧化钠反应，生成 丁醇溶液反应生 H0HN☐，具体设计路线 G。 CH,CHCOOH (1)根据分析可知，A的结构式，A中含氧官能团 必 i.SOCl2 ii.NH(CH3)2/THF N(CH) 为羧基，B的结构简式为 OH NH. (2)根据分析，D→E反应为D与SOCl2发生取 Cu,Cu2I2K.CO (CH).N HN 代反应，羧基上的羟基与氯原子发生取代反应， NaOH、丁醇 反应后形成酰氯，氯原子再与NH(CH)2反应 回流 生成E,其第二步的反应方程式为 HO HC、 NH(CH3)2 ·54·