内容正文:
专题九化学反应速率与化学平衡
一、选择题
1.(2025·甘肃卷)CO2加氢转化成甲烷,是综合利用CO2实现“碳中和”和“碳达峰”的重要方式。525℃,
101kPa下,CO2(g)十4H(g)CH,(g)+2H2O(g)△H=-185k/mol。反应达到平衡时,能使平
衡向正反应方向移动的是
()
A.减小体系压强
B.升高温度
C.增大H2浓度
D.恒容下充入惰性气体
2.(2025·云南卷)铜催化下,由CO2电合成正丙醇的关键步骤如图。下列说法正确的是
HHH
H-C-
HH
4H'+4e
H'+e
C02.
*C0
…→正丙醇
3H+3e
Cu
Cu
Cu
Cu
M
V
A.I到Ⅱ的过程中发生氧化反应
B.Ⅱ到Ⅲ的过程中有非极性键生成
H
H-C-C-H
C.V的示意图为H
D.催化剂Cu可降低反应热
777
Cu
3.(2025·河北卷)氮化镓(GN)是一种重要的半导体材料,广泛应用于光电信息材料等领域,可利用反应
G2()3(s)+2NH3(g)=2GaN(s)+3H2()(g)制备。反应历程(TS代表过渡态)如下:
i Ga2O:(s)+NH(g)Ga:O2NH(s)+H2O(g)
ii Ga:O2NH(s)+NI,(g)=Ga2ON:I:(s)+IL:O(g)
'1S7
iiGa,ON,H付2GaNs)tH,0g)-H0gTs6
6.376.08
-H,0(g)
TS5↑4.34
/2GaN(s)
TS2
3.39
/H:O(g)
是2a06+
2.13
+NH:(g)TS4
3.0
3.30
TS3
1.66
NHg-0060480s'
TSI
、0.64
GazON2H:(s)
0
0.70
0.4
-0.73
-0.68
-2
Ga2O,NH(s)
反应历程
下列说法错误的是
A.反应ⅰ是吸热过程
B.反应i中H2()(g)脱去步骤的活化能为2.69eV
C.反应ⅲ包含2个基元反应
D.总反应的速控步包含在反应ⅱ中
·31·
4.(2025·1月浙江卷)下列说法正确的是
(
A.常温常压下H2(g)和O2(g)混合无明显现象,则反应2H2(g)十O2(g)一2H2O(1)在该条件下不
自发
B.3H2(g)十N2(g)一一2NH3(g)△H<0,升高温度,平衡逆移,则反应的平衡常数减小
C.CO(g)十H2(g)一一C(s)十H2O(g)△H<0,则正反应的活化能大于逆反应的活化能
D.Na(s)+C,(g)—NaCI(s)△H<0,Na*(g)+Cr(g)—NaCI(s)△H<0,则Na(s)+
l(g)-Na*(g)+CI-(g)AH<0
1
5.(2025·北京卷)乙烯、醋酸和氧气在钯(Pd)催化下高效合成醋酸乙烯酯(CH2一CHOOCCH)的过程示
意图如下。
O2、CH,COOH
Pd
CH=CHOOCCH、
CH COOH
①
②
H20+
Pd(CH.COO)
-CH,-CH2
下列说法不正确的是
A.①中反应为4 CH COOH+O2+2Pd→2Pd(CH COO)2+2H2O
B.②中生成CH2一CHOOCCH3的过程中,有。键断裂与形成
C.生成CH2一CHOOCCH3总反应的原子利用率为100%
D.Pd催化剂通过参与反应改变反应历程,提高反应速率
6.(2025·河南卷)在催化剂a或催化剂b作川下,丙烷发生脱氢反应制备丙烯,总反应的化学方程式为
CH(CHCH(g)CHCH一(CH(g)十H2(g),反应进程中的相对能量变化如图所示[*表示吸附态,
*CH CHCH2+2“H→CHCH=(CH(g)+H2(g)中部分进程已省略]。
口一催化剂a
△一催化剂b
CH.CH=CH.(g)+H:(g)
0△
CH CHCH(g)
过渡态2
0
过渡态1
-1
CI.CI-CI
①
*CH.CHCH+*H
*CH.CHCH,+2*H
®
反应进程
下列说法正确的是
(
A.总反应是放热反应
B.两种不同催化剂作用下总反应的化学平衡常数不同
C.和催化剂b相比,丙烷被催化剂a吸附得到的吸附态更稳定
D.①转化为②的进程中,决速步骤为CHCH2CH3→*CH:CHCH3+H
·32·
7.(2025·河南卷)在MoS2负载的Rh-Fe催化剂作用下,CH4可在室温下高效转化为CHCOOH,其可
能的反应机理如图所示。
CH COOH
、C0+02
OH
CH COOH
下列说法错误的是
A.该反应的原子利用率为100%
B.每消耗1molO2可生成1 mol CH3COOH
C.反应过程中,Rh和Fe的化合价均发生变化
D.若以CD4为原料,用H2O吸收产物可得到CD3COOH
8.(2025·江苏卷)C()2与N()5通过电催化反应生成C)(NH2)2,可能的反应机理如图所示(图巾吸附在
催化剂表面的物种用“*”标注)。下列说法正确的是
()
CO+*NO
C02+
CO+
NO
*CO(NH)2
A.过程Ⅱ和过程Ⅲ都有极性共价键形成
B.过程Ⅱ中N()5发生了氧化反应
C电催化CO,与N05生成C0(NH,2的反应方程式:CO,十2NO+18H通电C0(NH,)2十
催化剂
7H2()
D.常温常压、无催化剂条件下,C)2与NH·H()反应可生产C)(NH2)2
9.(2025·山东卷)在恒容密闭容器中,Va2SiFs(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平
衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分
解;体系中气相产物在T,、T3温度时的分压分别为p1、p3。下列说法错误的是
()
·33·
2.0
1.5
1.0
翠
0.5
0.0
T→增大
A.a线所示物种为固相产物
B.T1温度时,向容器中通入N2,气相产物分压仍为p1
C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常数K。
D.T1温度时向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
10.(2025·江苏卷)甘油(C3HO3)水蒸气重整获得H2过程中的主要反应:
反应IC3HO3(g)=3CO(g)+4H2(g)△H>0
反应ⅡCO(g)+H2O(g)—CO2(g)+H2(g)△H<0
反应ⅢCO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)△H<0
1.0×10Pa条件下,1molC3HsO3和9molH2O发生上述反应达平衡状态时,体系中CO、H2、CO2和
CH4的物质的量随温度变化的理论计算结果如图所示。下列说法正确的是
()
(550.5.0)-
-(550.2.2)
..(550,0.4..
400
450500
550
600
650700
T/℃
A.550℃时,H2()的平衡转化率为20%
B.550℃反应达平衡状态时,n(C()2):n(C()=11:25
C.其他条件不变,在400~550℃范围,平衡时H2()的物质的量随温度升高而增大
D.其他条件不变,加压有利于增大平衡时H2的物质的量
11.(2025·安徽卷)恒温恒压密闭容器中1=0时加入A(g),各组分物质的量分数x随反应时间1变化的曲线
如图(反应速率v=k.x,k为反应速率常数)。
加入A(g)
Mg)
hzN(g)
.
N
M
A
x.
反应时间@
·34·
下列说法错误的是
A.该条件下N平衡_k-1k2
TM,平衡k1k-2
B.0~t1时间段,生成M和N的平均反应速率相等
C.若加入催化剂,k1增大,k2不变,则x1和xM,平衡均变大
D.若A(g)→M(g)和A(g)→N(g)均为放热反应,升高温度则xA.平衡变大
二、非选择题
12.(2025·北京卷,节选)通过MgC2和[Mg(NH3)6]CL2的相互转化可实现NH3的高效存储和利用。
(4)MgCL2和NH3反应过程中能量变化示意图如图。
盟
E
[Mg(NH).JCl(s)
MgCl(s)+6NH,(g)
[Mg(NH,)]Cl2(s)+5NH,(g)
反应过程
①室温下,MgCl2和NH3反应生成[Mg(NH3)6]Cl2而不生成[Mg(NH3)]Cl2。分析原因:
②从平衡的角度推断利于[Mg(NH3)6]CL2脱除NH3生成MgCl2的条件并说明理由:
13.(2025·云南卷)我国科学家研发出一种乙醇(沸点78.5℃)绿色制氢新途径,并实现高附加值乙酸(沸
点118℃)的生产,主要反应为
I.C2H;OH(g)+H2()(g)=2H2(g)+CHC(X)H(g)AH K pl
II.C2H;()H(g)-CH2CH((g)+H2 (g)AH2=++68.7 kJ/mol
回答下列问题:
(1)乙醇可由秸秆生产,主要过程为
秸秆预处理纤维素水解
发醛,乙醇
(2)对于反应1:
①已知CHCH)(g)+H)(g)一H2(g)+CHCO)H(g)△H=-24.3kJ/mol,则△H,=
kJ/mol。
②一定温度下,下列叙述能说明恒容密闭容器中反应达到平衡状态的是
(填标号)。
Λ.容器内的压强不再变化
B.混合气体的密度不再变化
C.CHC())H的体积分数不再变化
D.单位时间内生成1molH(),同时消耗2molH2
③反应后从混合气体分离得到H2,最适宜的方法为
·35·
(3)恒压100kPa下,向密闭容器中按n(HO):n(C2HOH)=9:1投料,产氢速率和产物的选择性随温
度变化关系如图1,关键步骤中间体的能量变化如图2。
比如:乙酸选择性=
n(生成的乙酸)
×100%
n(转化的乙醇)
100
■乙酸口乙醛口C1副产物
400
80
◆产氢速率
320
0.89
0.80
0.76
60
240
产物1
0.52
0.45
*CH.CO/
产物2
0.18>
0.082
20
80
0.14
0.00
*CH2CO+*0H+*H
200
220
250
270
温度/℃
0.6码产物3
注:C1副产物指CH、C0、CO,混合气体
反应历程
图1
图2
①由图1可知,反应I最适宜的温度为270℃,原因为
②由图中信息可知,乙酸可能是
(填“产物1”“产物2”或“产物3”)。
③270℃时,若该密闭容器中只发生反应I、Ⅱ,平衡时乙醇的转化率为90%,乙酸的选择性为80%,则
(CH COOH):(C2 H;OH)=
,平衡常数Kp1=
kPa
(列出计算式即可;用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
14.(2025·甘肃卷)乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质,得到高纯度乙烯的重要方法。该过程包括以下
两个主要反应:
反应1:C2H2(g)+H2(g)C2H(g)△H,=-175kJ/mol(25℃,101kPa)
反应2:C2H2(g)+2H2(g)=C2Hs(g)△H2=-312kJ/mol(25℃,101kPa)
(1)25℃,101kPa时,反应C2H,(g)+H(g)=C2H(g)△H=
kJ/mol。
(2)一定条件下,使用某含C。催化剂,在不同温度下测得乙炔转化率和产物选择性(指定产物的物质的
量/转化的乙炔的物质的量)如图所示(反应均未达平衡)。
100
100
80
80-4-44—44
90
60
一△乙烯
40A
0-乙烷
20-
20
10-
0
0100140180220260
120140160180200220240
温度(℃)
温度(℃)
在60~220℃范围内,乙炔转化率随温度升高而增大的原因为
(任写一条),当温度由220℃升高至260℃,乙炔转化率减小的原因可能为
·36·
在120~240℃范围内,反应1和反应2乙炔的转化速率大小关系为v1
(填“>”“<”或
“=”)v2,理由为
(3)对于反应1,反应速率v(C2H2)与H2浓度c(H2)的关系可用方程式v(C2H2)=k[c(H2)]表示(k
为常数)。145℃时,保持其他条件不变,测定了不同浓度时的反应速率(如表)。当v(C2H2)=1.012×
10-4mol/(L·s)时,c(H2)=
mol/L.
实验组
c(H2)(mol/L)
v(C,H2)/[mol/(L·s)]
4.60×10-3
5.06×10-5
1.380×10-2
1.518×10-4
(4)以Pd/W或Pd为催化剂,可在常温常压(25℃,101kPa)下实现乙炔加氢,反应机理如图所示(虚线
为生成乙烷的路径)。以
为催化剂时,乙烯的选择性更高,原因为
(图中“*”表示吸附态;数值为生成相应过渡态的活化能)
0.80)
a:Pd/W
b:Pd
0
C.H-(g)
a
H:(g)
过渡态C,H*+H*
C2H(g)+H2*
C2H2*
C,H2*+H2*
过渡态
(0.83)
H-(g)
(0.07
盟-2
H:(g)
(0.78CH*
C,H,*+H*
C2H2*
0.77
C,H,*+H,*CH,(g)+2H*(0.61
过渡态
过渡态
C2H,*+H*
C.H*
H:(g)
过渡态
C.H.(g)
-3
CH,*+2H*
(0.68)CH*+H*
C,H,*+2H*
-4
反应过程
15.(2025·山东卷)利用CaS循环再生可将燃煤尾气中的S)2转化生产单质硫,涉及的主要反应如下:
I.CaS(s)+2S()2(g)==CaS)1(s)+S2(g)△H」
Ⅱ.CaS)1(s)+4H2(g)=CaS(s)+4H2()(g)△H2
Ⅲ.S)2(g)+3H2(g)==H2S(g)+2H2()(g)△H3
恒容条件下,按1 mol CaS,1molS)2和0.1molH2投料反应。平衡体系中,各气态物种的lgn随温
度的变化关系如图所示,n为气态物种物质的量的值。
已知:图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数K=108基本不变。
0
甲
丙
T→增大
·37·
回答下列问题:
(1)反应4H2(g)+2SO2(g)=4H2O(g)+S2(g)的焓变△H=
(用含△H1、
△H2的代数式表示)。
(2)乙线所示物种为
(填化学式)。反应Ⅲ的焓变△H
(填“>”“<”或“=”)0。
(3)T1温度下,体系达平衡时,乙线、丙线所示物种的物质的量相等,若丁线所示物种为amol,则S2为
mol(用含a的代数式表示);此时,CaS与CaSO4物质的量的差值n(CaS)一n(CaSO4)=
mol(用含a的最简代数式表示)。
(4)T2温度下,体系达平衡后,压缩容器体积S2产率增大。与压缩前相比,重新达平衡时,H2S与H2物
.n(H2S)
质的量之比mH)
(填“增大”“减小”或“不变”),H2O物质的量n(H2O)
(填“增
大”“减小”或“不变”)。
16.(2025·陕晋青宁卷)MgCO3/MgO循环在CO2捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设计了利
用MgCO3与H2反应生成CH4的路线,主要反应如下:
I.MgCOa(s)-MgO(s)+CO2 (g)AH=+101 kJ/mol
II.CO2 (g)+4H2 (g)=CH(g)+2H2O(g)AH2=-166 kJ/mol
III.CO2 (g)+H2 (g)=H2O(g)+CO(g)AH3=+41 kJ/mol
回答下列问题:
(1)计算IV.MgCO3(s)+4H2(g)一MgO(s)+2H2O(g)+CH(g)△H4=
kJ/mol.
(2)提高CH平衡产率的条件是
A.高温高压
B.低温高压
C.高温低压
D.低温低压
(3)高温下MgC)3分解产生的Mg()催化C()2与H2反应生成CH,,部分历程如图,其巾吸附在催化剂
表面的物种用*标注。所示步骤中最慢的基元反应是
(填序号),生成水的基元反应方程式
为
过
过渡态
过護态
过态
①
HE+H+H00
C工+W工+工+OO工
②
③
OH+*H+*H3
④
OH+*H3
·38·
(4)100kPa下,在密闭容器中H2(g)和MgCO3(s)各1mol发生反应。反应物(H2、MgCO3)的平衡转
化率和生成物(CH4、CO2)的选择性随温度变化关系如图(反应Ⅲ在360℃以下不考虑)。
80
60
40
0
200300400500600
温度/℃
50.0
49.5
49.0
48.5
265266267268269270
温度/℃
图为上图内M点附近区域放大图
注:含碳生成物选择性=
含碳生成物的物质的量
MgCO3转化的物质的量
×100%
①表示CH4选择性的曲线是
(填字母)。
②点M温度下,反应Ⅱ的K。=
(kPa)-2(列出计算式即可)。
③在550℃下达到平衡时,n(C())=
mol。500~600℃,随温度升高H2平衡转化率下降的
原因可能是
·39·专题九化学反应速率与化学平衡
1C化学平衡该反应为气体分子数减少的反应,减小体系压
D正确
强,平衡逆向移动,A错误;该反应为放热反应,升高温度,平衡
6.C过渡态与反应进程总反应生成物能量更高,应为吸热反
逆向移动,B错误;增大反应物浓度,平衡正向移动,C正确:恒容
应,A错误:催化剂不影响反应的平衡常数,B错误:由中间体
下充入惰性气体,体系中各组分浓度不改变,平衡不移动,
①可知丙烷被催化剂a吸附得到的吸附态能量更低更稳定,C正
D错误」
确:经过过渡态2脱去第二个氢原子时,活化能更高反应更慢,
2.C化学反应机理I到Ⅱ的过程中发生了还原反应,A错误:
为决速步,D错误。
Ⅱ到Ⅲ的过程中生成C一H键,没有非极性键生成,B错误:N的
7.B反应机理分析结合反应机理可得出总反应为2CH+
H
H
H-C-
-H
2C0+0,催化剂2CH,C00H,生成物只有一种,所以原子利
示意图是H
0
,C正确:催化剂只能降低反应活化能,不能
用率为100%,A正确:根据总反应方程式可知,每消耗1molO2
77
可生成2 mol CH COOH,B错误;从图中可看出Rh和Fe的成
Cu
键情况都发生了变化,化合价均发生了变化,C正确:若以CD
降低反应热,D错误。
为原料,会生成CD3COOD,CD COOD在水中会电离出
3.D化学反应机理反应iGa2O3(s)+NH3(g)
CD3COO,CD COO-可结合水电离出的H+得到CD3COOH,
Ga2O2NH(s)十H2O(g),反应物相对能量为0eV,反应后生成
D正确。
物的相对能量大于0,因此反应1为吸热反应,A正确:
8.A反应机理过程Ⅱ中生成·NH2,形成的N一H键为极性共
iiGa2 O2 NH(s)+NHa(g)Ga2 ON2 H2 (s)+H2O(g),
价键,过程Ⅲ中生成·CO(NH2)2,形成的C一N键为极性共价
分两步完成,第一步活化能为1.66eV一(一0.4eV)=2.06eV,
第二步HzO(g)脱去步骤的活化能为3.39eV-0.70eV=
键,A正确;过程Ⅱ中NO转化为'NH2,N元素化合价降低,
发生还原反应(分析机理问题要从物质结构入手,计算元素化合
2.69eV,B正确;分析反应m的相关历程图可知,该反应经历过
价及画出物质结构有助于分析问题),B错误:该方程式中电荷
渡态TS6、TS7,包含2个基元反应,C正确:分析整个反应历程,
不守恒,C错误;常温常压、无催化剂条件下,(()2与NH·H()
反应ⅷ中TS7对应的基元反应对应最大活化能,即3.07eV,
发生反应,可生产NHH(()或(NH,)C(),不具备生成尿素
D错误。
的条件,D错误。
4.B反应能量变化与反应的自发性、限度反应能否门发进行,
是热力学问题,但反应实际能否发生,则是动力学问题。H(g)
9.D化学平衡与图像分析分析题下可知发生反应的化学方程
与()2(g)常温下能自发进行反应,但因反应速率极小,故看不到
式为Na.SiF,(s)加整2NaF(s)+Si,(g)(aF为离子品体,
明显现象,A错误;该反应△H<0,升高温度,平衡逆向移动,平
SiF,为分子晶体,故NaF为固相产物,SiF,为气相产物)。根据
衡常数减小.B正确:该反应△H=E(止)一E(逆)<0,所以正
系数比可知a线所示物种为固相产物,A正确:问容条件下充入
反应的活化能小于逆反应的活化能,C错误:根据盖斯定律,前
V,化学平衡不移动,气相产物分压不变,B正确:T2温度时
反应一后反应得到目标反应,即△H=△H前一△H行,由于
NSiF。完全分解,若继续加入反应物,则T3时平衡状态下气
△I能、△II:的相对大小不确定,所以不能确定标反应的△II是
体物质的量增大,卡强也增大,即K,>p,C正确:T,温度时
不小于0,D错误。
K,=p,加入SiF,重新平衡时容器内温度、压强、气体的物质
5.C化学反应机理根据图示信息反应①为CHC()()H+
的量浓度均不变,逆反应速率不变,D错误。
()+2Pd→2Pd(CH,C()2十2H,(),A正确;反应②中.
10.A化学平衡
CH一(CH2断裂C一H键.同时生成C一()键和()一H键,存在
【图像分析】升高温度,反应Ⅱ、Ⅲ逆向移动,CH,的物质的量
。键的断裂与形成,B正确;根据图小,总反应为(),一
减少,曲线②对应CH,的物质的量随温度的变化,C()2的物
2CH.(XOXH+2CH.-CH.-P2H.O+2CH.-CHOXXXH.
质的量变化幅度较小,说明升高温度反应Ⅱ和Ⅲ逆向移动的
应中有H,()生成,原子利用率小于100%(原子利用率100%为
程度近似相等(C),消耗与生成的量近似相等),反应中生成
反应物的原子全部转化为期望的最终产物),C错误:金属P为
:C()的量小于I【的量,因此曲线①对应L的物质的量随温
催化剂,通过改变反应历程,降低反应活化能,提高反应速率,
度变化,曲线圆对应(C0的物质的量随温度变化:
·化学答14·
设550℃时平衡体系中n(H2O)=xmol,n(C3HsO3)=
斯定律可得已知反应=反应I一反应Ⅱ,所以△H=△H,一
ymol,由H原子守恒可知10+1.6+2x+8y=26,由C原子
△H2,可得△H1=△H+△H2=(-24.3+68.7)kJ/mol=
守恒可知2.2十0.4十0.4十3y=3,解得x=7.2,y=0(对于多
+44.4kJ/mol。②恒容条件下,反应I为气体分子数增加的
重平衡体系,可以运用原子守恒法计算平衡状态时各物质的浓
反应,容器内气体总压强与物质的量成正比,当压强不再变化
度),平衡时H20的转化率为20%,A正确:550℃平衡时
时,说明气体总物质的量不再变化,反应达到平衡状态,A项正
n(CO2):n(CO)=2.2:0.4=11:2,B错误:其他条件不变,
确;反应【中所含物质均为气体,根据质量守恒定律,气体总质
在400~550℃范围,升温,CO2的量增大,因此反应Ⅱ逆向移
量始终不变,所以恒容体系下,混合气体的密度始终不变,不可
动的程度小于反应Ⅲ逆向移动的程度,故H2O的物质的量随
说明反应达到平衡状态,B项错误;CHCOOH的体积分数不
温度升高而减小,C错误:550℃平衡体系中C3HO3的物质的
变,即其正反应速率等于逆反应速率,可说明反应达到平衡状
量为0,故反应I为不可逆反应,因此加压仅影响反应Ⅱ、Ⅲ,加
态,C项正确:根据反应计量系数关系,单位时间内每生成
压反应Ⅲ正向移动,导致反应Ⅱ也正向移动,结合反应计量数
1molH2O,必然消耗2molH2,不能说明反应达到平衡状态,
可知n(H2)减小,D错误。
D项错误。③乙醇的沸点为78.5℃,乙酸的沸点为118℃(乙
11.C反应速率与化学平衡图像体系达到平衡时,存在
酸由于分子间氢键的数目与强度均高于乙醇,其沸,点高于乙
_k2(A)
k(=-(N).k(A)-k-(M)(N)-
醇),水的沸点为100℃,H2在常温下为气体,所以可降低温度
至78.5℃以下,使乙醇、乙酸、水均液化,进而分离出H2。
(M)=-
Ax(A),则该条件下¥窗三(N)二x(A)
k
(3)①由图1可知在270℃时,产氢速率较快,且乙酸的选择性
xM.平衡
x(M)k
最高,乙酸的选择性高说明反应I进行的程度大于反应Ⅱ,反
k
x(A)
应I每消耗1mol乙醇,生成2molH2,而反应Ⅱ每消耗1mol
一,A正确:时,xN=xM,则O一4时间段生成M和N的
k1k-2
乙醇,生成1molH2,反应I的选择性高即相同条件下H2的
平均反应速率相等,B正确;若加入催化剂,k1增大,k2不变,
产量高,该条件下生成的C1副产物少。②由图1可知产氢速
则x增大,但催化剂不影响平衡时的量,xM,平衡不变,C错误;
率快,对应乙酸的选择性高,产氢速率快,即反应速率快,反应
若A(g)一M(g)和A(g)三N(g)均为放热反应,升高温度,
决速步骤所需能量最低,中图2可得,生成产物1需克服的最
两个反应的平衡均逆向移动,则x4半衡变大,D正确
大能量为0.58cV,生成产物2需克服的最大能量为0.66cV,
12.(4)①E:<E,温度低时更容易生成[Mg(NH)a]Cl
生成产物3需克服的最大能量为O.81V,所以乙酸可能是产
②[Mg(NH)](Cl=Mg(L十6NH,↑是吸热反应,也是气
物1.③设H,()与C2H(OH的投料分别为9mol、1mol,日
休分子数增加的反应,升温、减压有利于[Mg(NH)]Cl脱
C,H(OH在反应I、反应‖中的变化量分别为xmol、ymol,
除氨
有如下变化关系式:
【解析】化学反应速率与平衡(1)①从图中可看出:.生成
C.H:OH(g)+H ((g)=2H (g)+CH COOH(g)
[Mg(NH)]Cl2的活化能远大于生成[Mg(NH)Cl的活
变化量/molx
2.x
化能,活化能越大反应越不容易发生,因此很难在温度低时生
C H:()H(g)=H,(g)+CH CH((g)
成[Mg(NH,)]Cl。②Mg(NH)a]C1(s)=MgCl(s)+
变化量fmol
y
y
6NH(g)正反应吸热且气体分了数增大,升温减压有利于平衡
可得Y×100%=90%.X×100%=80%,解得x
右移,因此有利条件是高温低压。
x十y
13.(1)葡萄糖
0.72mol,y=0.18mol,即平衡f时n(CHC()()H)=0.72mol,
(2)①+44.4②AC③降温至78.5℃以下
n(CH,CH()》=0.18mol,n(C2H(OH)=(1-0.72-0.18)mol=
(3)①270℃产氢速率快,且产氢量高,副产物少,乙酸选择性高
0.1mol,1(H)=(0.72×2+0.18)mol=1.62mol,(H()-(9-
1.6212
0.72
100×
10.9/
100×
0.72)mol=8.28mol.na=(0.1+8.28+1.62+0.72+
10.9
②产物1③7.2
(100×10.9
0.18)mol=10.9mol,压强之比等丁物质的量之比.所以
(CH:((H):(CH-OH)=n(CHC(H):n(C H-(H)=
【解析】化学反应原理综合(1)纤维素在一定条件下可水解生
B2(H2)B(CHCOOH)
成葡萄糖,然后在酒化酶的作用下发脖生成乙醇。(2)①根据盖
0.72-7.2;K1
0.1
(C.H-OH)p(H2()
·化学答15·
(100X16212
00x072
再根据钙原子及硫原子守恒得出SO2、S2、H2S中硫原子物质
10.9
10.9
(100×10.9
0.1
(100X828
kPa
的量共1mol,m(S)=0.9+amol,再根据氧原子守恒得出
2
10.9/
14.(1)-137
n(CaS0,)=2-300a
4
mol,n CaS)1 mol -n (CaSO )
(2)升温反应速率加快(或升温催化剂活性增强)催化剂活性
n(CaS)一n(CaS0,)=150amol。(4)加压后S2的量增加,反
降低>乙烯选择性高于乙烷,说明生成乙烯的反应1的速
率更快
应1、反应Ⅱ平衡均正向移动,则任S增大:反应Ⅱ的K值
(3)9.2×10-3
c(H2O)
基本不变,K=
(4)Pd/W使用Pd/W作催化剂时,生成乙烷的活化能较大,
c(H,)n(H,)减小,则n(HO)也减小
反应速率较慢,乙烷的选择性较低,乙烯的选择性较高
16.(1)-65
【解析】反应原理综合(1)根据盖斯定律,△H=△H2一
(2)B
△H,=一137kJ/mol。(2)在60~220℃范围内,乙炔转化率
(3)④HO'+CH+H→CH+HO(或HO'+
随温度升高而增大,说明反应速率加快,原因可能有两方面:升
CH +H*+H+H2O-CH+H+2H2 O)
温直接导致反应速率加快:升温使催化剂活性增强从而使反应
(④①c②0.49X100)
(0.02×100)
③0.2500~600℃时反应Ⅱ为主
速率加快。在220~260℃范围内,乙炔转化率随温度升高而
要反应,其为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,H2平衡转化
减小,可能的原因是升温导致催化剂活性降低,使反应速率减
率下降
慢,乙炔转化率减小。在120~240℃范围内,乙烯的选择性高
【解析】化学反应原理(1)根据盖斯定律,反应N=反应I十
于乙烷的选择性,说明生成乙烯的反应速率更快。(3)将实验组
反应Ⅱ,则△H,=△H1+△H2=+101kJ/mol+
一和二的数据代入速率方程可求出α=1,再将任意一组数据代
(一166k/mol)=一65kJ/mol。(2)反应N为气体分子数减小
入速率方程可求出k=1.1×10-2s,因此当v(C2H2)=
的放热反应,其他条件相同时,低温高压有利于平衡正向移动。
1.012X10mol/L·s)时,c(H,)=1.012X10-
1.1X10-2mol/L=
(3)历程图显示第④步活化能最大,则该步反应速率最慢;第
9.2×10-3mol/L。(4)从图中可看出乙烯可以继续转化为乙
③步生成水,其基元反应方程式为HO'+CH+H'+H+
烷.使用Pd/W作催化剂,生成乙烷的活化能较大,反应速率
H()→CH+H”+2H().消除H,()、H后可以写成
较慢,因此乙烷的选择性较低,乙烯的选择性较高。
H)十(CH十H→CH十H().(4)①温度升高,H的平
15.(1)△H1+△H
衡转化率减小,说明反应Ⅱ逆向移动;温度升高,反应」平衡止
(2)H()<
向移动,MgC)3的平衡转化率增大,C()2选择性增大,CII,选
(3)0.9-a
择性减小,可知c表示H选择性.不发生反应Ⅲ时CH,和
2
150u
C():的选择性之和为100%.由M点时b和c曲线对应数值均
(4)增大减小
为50%可知,b代表C()2的选择性。②M点.C()的选择性和
【图像分析】由于反应ⅡK=10基本不变,得出乙线所示物种
CH,选择性均为50%,MgC()的平衡转化率为49%,
为H(O(g),丁线所示物种为H(g)(乙线和丁线两曲线在不
n(()2)=n(CIH,)¥=0.245mol,利用三段式:
同温度下,纵坐标变化趋势几乎相同,可以推测符合反应Ⅱ
(C()2(g)+4H.(g)-CH,(g)+2H()(g)
K=10基本不变这个情况)。氢气起始的物质的量为
起始量/mol0.49
1
0
0
0.1mol,随温度升高H()和H的量均增大,由H守恒可知
变化量/mol0.245
0.98
0.2450.49
HS的量随温度升高而减少.则丙线所示物种为S),(g),甲
平衡量/mol0.2450.02
0.2450.49
线所示物种为HS。
平衡时,18=(0.245十0.02-0.245十0.49)mol=1mol,pe
【解析】化学反应原理综合(1)根据盖斯定律,该反应-反
(0.245×100)×(0.49×100)
100kPa,K。=
(0.245×100)×(0.02×100)'
(kPa)-2=
应I+反应Ⅱ,△H=△H,十△H,。(2)升温n(S,)减小,说明
(0.49×100)
反成I为放热反成,升温n(【HS)减小,说明反应Ⅲ为放热反
(kPa)-2。③山图知550℃下,1mol的
(0.02×100)
应。(3)初始投料n(S)2)=1mol,n(H)=0.1ml,T,温度
Mg(C()完全转化.C().的选择性为70%,CH,的选择性为
下平衡时n(H)=&mol.n(H(O)=100umol,n(S(),)=
10%,则C()的选择性为20%,物质的量为0.2mol。
100umol,根据氢原子守恒得出n(H.S)=(0.1一101a)mol,
·化学答16·