第2章 第3节 第1课时 醛和酮（课件PPT+Word教案）【步步高】2024-2025学年高二化学选择性必修3教师用书（鲁科版 京粤闽皖豫宁陕）

第3节　醛和酮　糖类和核酸 第1课时　醛和酮 [核心素养发展目标]　1.通过对官能团醛基、酮羰基的比较，知道醛、酮结构和性质的差异，理解醛、酮的性质，学会醛基的检验方法。2.了解甲醛对环境和人体健康的影响，关注有机化合物安全使用的问题。 1、 常见的醛、酮 1.醛、酮的组成与结构 醛 酮 结构简式 丙醛：CH3CH2CHO 丙酮： 结构特点 羰基碳原子分别与氢原子和烃基(或氢原子)相连 羰基碳原子与两个烃基相连 官能团名称 醛基 酮羰基 官能团的结构 或—CHO 饱和一元醛(酮) 通式：CnH2nO(醛n≥1，酮n≥3) 联系：n相同时二者互为同分异构体 2.醛、酮的系统命名 (1)选主链：选含醛基或酮羰基且最长的碳链为主链。 (2)定编号：从靠近醛基或酮羰基的一端开始编号。 (3)写名称：醛基碳是1号碳，支链以取代基的形式标明，位号写在名称前面。酮分子中的羰基碳必须标明其位号。 例如：命名为2⁃甲基丙醛。命名为2⁃戊酮。 3.常见的醛和酮 名称 结构简式 状态 气味 溶解性 用途 甲醛 (蚁醛) HCHO 气体 强烈刺激性气味 易溶于水 制酚醛树脂、脲醛树脂等 乙醛 CH3CHO 液体 刺激性气味 易溶于水 — 苯甲醛 液体 苦杏仁气味，工业上称苦杏仁油 微溶于水 制染料、香料的中间体 丙酮 液体 特殊气味 与水以 任意比例互溶 常用的有机溶剂、重要的有机合成原料 (1)醛基的结构简式为—COH或—CHO(　　) (2)的名称为3⁃甲基丁醛(　　) (3)丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂(　　) (4)乙醛分子中的所有原子都在同一平面内(　　) 答案　(1)×　(2)×　(3)×　(4)× 分子式为C5H10O的醛或酮的同分异构体有多种，按要求解答下列问题： (1)写出属于醛的同分异构体的结构简式，并用系统命名法命名(醛、酮的系统命名与醇的命名相似)： 　　　　  　　　　　。  答案　①CH3CH2CH2CH2CHO　戊醛、 ②　2⁃甲基丁醛、 ③　3⁃甲基丁醛、 ④　2，2⁃二甲基丙醛 (2)写出属于酮的同分异构体的结构简式，并用系统命名法命名：　　　　 　　　　　。  答案　①　2⁃戊酮、 ②　3⁃戊酮、 ③　3⁃甲基⁃2⁃丁酮 1.下列物质属于酮的是(　　) A. B. C. D. 答案　C 解析　酮的官能团为酮羰基。A为甲醛，属于醛；B为甲酸，属于羧酸；D含有醚键，属于醚。 2.下列关于甲醛的几种说法正确的是(　　) A.它在常温、常压下是一种无色、有刺激性气味的液体 B.现代装修房子的很多材料中都会散发出甲醛等有害气体 C.纯甲醛俗称福尔马林，可用来浸制生物标本 D.甲醛溶液可以浸泡海鲜产品，以防止产品变质 答案　B 解析　甲醛在常温、常压下是一种无色、有刺激性气味的气体，A项错误；35%~40%的甲醛水溶液又称福尔马林，可用来浸制生物标本，C项错误；甲醛有毒，不可以浸泡海鲜产品，D项错误。 二、醛、酮的化学性质 1.羰基的加成反应 加成原理：醛和酮中的羰基在一定条件下能与HCN、NH3、氨的衍生物、醇类、H2、HX等发生加成反应。加成反应的通式为+—。 例如： (1)乙醛的加成反应 (2)丙酮的加成反应 2.醛和酮的氧化反应 (1)醛的氧化反应 醛能够被空气中的氧气氧化，也能被一些弱氧化剂如银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液氧化。 ①醛与O2的催化氧化反应 如+O2。 ②醛被弱氧化剂氧化 a.与银氨溶液反应 实验操作 实验现象 向a中滴加氨水，现象为先产生白色沉淀后变澄清，加入乙醛，水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层光亮的银镜 实验结论 银氨溶液被乙醛还原，有Ag生成 有关反应的化学方程式 a中：AgNO3+NH3·H2O===AgOH↓(白色)+NH4NO3，AgOH+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH+2H2O； c中：CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O 应用 检验醛基的存在 b.与新制氢氧化铜悬浊液反应 实验操作 实验现象 a中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，c试管中有砖红色沉淀产生 实验结论 Cu(OH)2被乙醛还原，有砖红色的Cu2O生成 有关反应的化学方程式 a中：2NaOH+CuSO4===Cu(OH)2↓+Na2SO4； c中：CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O 应用 检验醛基的存在 (2)酮的氧化反应 ①酮不能与弱氧化剂反应 原因：酮羰基直接与两个烃基相连，没有与羰基直接相连的氢原子，所以酮不能发生银镜反应，不能与新制氢氧化铜悬浊液反应。 ②大多数酮能在空气中燃烧。 3.醛和酮的还原反应 醛、酮在镍、铂等催化剂存在下，与氢气加成，被还原为相应的醇： RCHO+H2RCH2OH； +H2。 (1)用新制银氨溶液可区分甲酸甲酯和乙醛(　　) (2)银氨溶液的配制是将硝酸银溶液滴加到氨水中至生成的白色沉淀恰好完全溶解为止(　　) (3)醛能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而酮不能(　　) (4)醛与新制Cu(OH)2悬浊液的反应必须加热煮沸，配制Cu(OH)2悬浊液时NaOH应过量(　　) (5)分子中相当于有两个醛基，与银氨溶液反应，1 mol该分子生成4 mol Ag(　　) 答案　(1)×　(2)×　(3)√　(4)√　(5)√ 1.乙醛能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色吗？为什么？ 提示　能。因为醛基有较强的还原性，能被银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液等弱氧化剂氧化，而溴水或酸性KMnO4溶液的氧化能力比银氨溶液和新制Cu(OH)2悬浊液强得多，故溴水、酸性KMnO4溶液也能氧化乙醛，而其自身被还原，从而使溶液褪色。 2.某醛的结构简式为 (CH3)2C==CHCH2CH2CHO，通过实验方法检验其中的官能团。 (1)实验操作中，应先检验哪种官能团？　　　　，原因是　　　　　。  (2)检验分子中醛基的方法是　　　　　，  化学方程式为　　　　　。  (3)检验分子中碳碳双键的方法是　　　　　。  答案　(1)醛基　检验碳碳双键要使用溴水或酸性KMnO4溶液，而醛基也能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色 (2)在洁净的试管中加入新制银氨溶液和少量试样后，水浴加热有银镜生成(或在洁净的试管中加入少量试样和新制的氢氧化铜悬浊液，加热煮沸，有红色沉淀生成) (CH3)2C==CHCH2CH2CHO+2Ag(NH3)2OH2Ag↓+3NH3+ (CH3)2C==CHCH2CH2COONH4+H2O[或(CH3)2C==CHCH2CH2CHO+2Cu(OH)2+NaOH(CH3)2C==CHCH2CH2COONa+Cu2O↓+3H2O] (3)加入过量银氨溶液氧化醛基后，调节溶液至酸性再加入溴水(或酸性KMnO4溶液)，看是否褪色 解析　(1)由于碳碳双键、醛基都能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色，故应先用足量的新制银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液将醛基氧化，检验完醛基，再加酸酸化，然后加入溴水或酸性KMnO4溶液检验碳碳双键。 3.丙醛和丙酮的分子式都是C3H6O。请思考并回答下列问题。 (1)它们是什么关系？ (2)在化学性质上有哪些异同点？ (3)可采用哪些方法鉴别它们？ 提示　(1)二者互为同分异构体。 (2)化学性质相同点：都能与H2、HCN等发生加成反应，都能燃烧发生氧化反应；不同点：丙醛可被银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液、溴水、酸性KMnO4溶液等物质氧化，而丙酮则不能。 (3)①用银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液鉴别。②用核磁共振氢谱和红外光谱法鉴别。 1.下列有关乙醛的银镜反应和乙醛与新制Cu(OH)2悬浊液反应实验的说法正确的是(　　) A.实验前，试管应先用热的烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤 B.向2%的稀氨水中滴入2%的AgNO3溶液，配得银氨溶液 C.将乙醛滴入银氨溶液中，加热煮沸制银镜 D.2 mL 1 mol·L-1 CuSO4溶液和4 mL 0.5 mol·L-1 NaOH溶液混合后加入0.5 mL 40%的乙醛溶液，加热得砖红色沉淀 答案　A 解析　做银镜反应实验时试管要洁净，实验前用热的烧碱溶液洗涤是为了将试管内壁上的油污洗净，A项正确；配制银氨溶液时，应向AgNO3溶液中滴加稀氨水至最初产生的沉淀恰好溶解，即制得银氨溶液，B项错误；制取光亮的银镜必须用水浴加热，C项错误；根据题给CuSO4溶液和NaOH溶液的量知，CuSO4过量，而乙醛与新制Cu(OH)2悬浊液的反应要在碱性条件下进行，故观察不到砖红色沉淀，D项错误。 2.有机化合物A在一定条件下可发生以下转化： 1，2⁃二溴乙烷气体AB―→C 其中B可发生银镜反应，C跟石灰石反应产生能使澄清石灰水变浑浊的气体。 (1)A、B、C的结构简式和名称依次是　　　　　、　　　　　　　　、　　　　　　　　。  (2)写出下列反应的化学方程式并注明反应类型。 ①A→B：　 　　 　　， 反应类型　　　　　　　　　　；  ②B→C：　　　 　　， 反应类型　　　　　　　　　　；  ③B→A：　　　 　　， 反应类型　　　　　　　　　　。  答案　(1)CH3CH2OH，乙醇　CH3CHO，乙醛　CH3COOH，乙酸 (2)①2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O　氧化反应 ②2CH3CHO+O22CH3COOH　氧化反应 ③CH3CHO+H2CH3CH2OH　还原反应(或加成反应) (1)醛与银氨溶液的反应又叫做银镜反应，常用来检验醛基，或中有醛基结构，也能发生银镜反应。 (2)银镜反应实验的注意事项 ①试管要洁净——先用热碱洗涤，再用蒸馏水冲洗。 ②银氨溶液必须现用现配，不可久置。 ③配制银氨溶液时，氨水不能过量。 ④银镜反应要在碱性条件下进行，且需水浴加热，反应过程中不能振荡试管。 ⑤实验结束后，试管内壁上附着的单质银可用稀硝酸进行洗涤。 (3)乙醛与新制Cu(OH)2悬浊液反应的注意事项 ①Cu(OH)2悬浊液必须是新制的。 ②制取Cu(OH)2悬浊液时，NaOH溶液一定要过量，保证所得溶液呈碱性。 ③反应必须加热，但加热时间不宜过长，避免Cu(OH)2分解。 课时对点练　[分值：100分] (选择题1~13题，每小题5分，共65分) 题组一　醛、酮的结构及物理性质 1.下列物质中既不属于醛，也不属于酮的是(　　) A. B. C. D. 答案　B 2.(2023·河北保定高二检测)下列关于甘油醛(2，3⁃二羟基丙醛)分子的写法最合理的是(　　) A.OHCH2CH(OH)CHO B.HOCH2CH2(OH)CHO C.HOCH2CH(OH)COH D.HOCH2CH(OH)CHO 答案　D 解析　甘油醛(2，3⁃二羟基丙醛)，主链为丙醛，从距离官能团醛基最近的一端开始编号()，在2、3号碳原子上各含有一个羟基，该有机物的结构简式为HOCH2CH(OH)CHO，注意最左边的羟基应该写成HO—，醛基写成—CHO，故选D。 3.下列有机化合物的性质及用途叙述正确的是(　　) A.甲醛、乙醛和丙酮在通常情况下都是气体 B.乙醛是制备脲醛树脂、酚醛树脂的原料 C.自然界中没有醛、酮，人们使用的醛、酮都是人工合成的 D.苯甲醛是具有苦杏仁气味的液体 答案　D 解析　通常情况下，甲醛是气体，而乙醛、丙酮则是液体，A项错误；甲醛是制备脲醛树脂、酚醛树脂的原料，B项错误；自然界中存在许多天然醛、酮，C项错误。 4.下列各组物质中既不互为同系物也不互为同分异构体的是(　　) A.甲醛、丁醛 B.丙酮、丙醛 C.乙醛、丙酮 D.苯甲醛、2⁃甲基苯甲醛 答案　C 解析　A组物质互为同系物；B组物质互为同分异构体；D组物质互为同系物；C中两物质分子式不同，不互为同分异构体，尽管相差一个CH2原子团，但是官能团不同，因此也不互为同系物。 题组二　醛、酮的化学性质 5.下列物质不能由醛或酮加氢还原制得的醇是(　　) A. B.CH3CH2CH2OH C. D. 答案　D 6.下列说法正确的是(　　) A.凡能发生银镜反应的物质一定是醛 B.乙醛能发生银镜反应，表明了醛具有氧化性 C.在加热和有催化剂的条件下，醇都能被空气中的O2氧化，生成对应的醛 D.福尔马林是甲醛的水溶液，可用于浸制生物标本 答案　D 解析　能发生银镜反应的物质含有醛基，但不一定为醛，如甲酸，A项错误；乙醛能发生银镜反应，表明了醛具有还原性，B项错误；在加热和有催化剂(如铜)的条件下，羟基所连的碳原子上有氢原子的醇可被空气中的O2氧化，生成对应的醛或酮，C项错误。 7.(2023·石家庄二中月考)α⁃鸢尾酮的分子结构如图所示，下列说法不正确的是(　　) A.α⁃鸢尾酮可与某种酚互为同分异构体 B.1 mol α⁃鸢尾酮最多可与3 mol H2加成 C.α⁃鸢尾酮能发生银镜反应 D.α⁃鸢尾酮经加氢→消去→加氢可转变为 答案　C 解析　α⁃鸢尾酮的结构中含有1个六元环、2个碳碳双键和1个碳氧双键，不饱和度为4，故其某种同分异构体中可含1个苯环，余下的碳原子可作为烷基取代基，氧原子构成羟基，若羟基与苯环相连，则为酚，A正确；α⁃鸢尾酮含有2个碳碳双键和1个酮羰基，在一定条件下都能与氢气加成，故1 mol α⁃鸢尾酮最多可与3 mol H2加成，B正确；酮羰基不能发生银镜反应，C错误；α⁃鸢尾酮加氢后得到醇：，通过醇的消去反应得烯烃：或，烯烃加氢后得到，D正确。 题组三　醛基的检验 8.配制氢氧化铜悬浊液并进行如图所示的实验。下列对该实验的有关说法错误的是(　　) A.a是NaOH B.滴加b溶液至生成的沉淀恰好消失为止 C.c含醛基 D.操作d是加热 答案　B 解析　配制氢氧化铜悬浊液时先在试管中加入NaOH溶液，再向试管中滴加适量硫酸铜溶液(NaOH过量)，得到新制的氢氧化铜悬浊液，因此a是NaOH，A正确；配制过程中沉淀不会消失，B错误；含有醛基的物质与新制氢氧化铜悬浊液在加热条件下反应生成砖红色沉淀(Cu2O)，因此c含醛基，操作d是加热，C、D正确。 9.下列试剂可用于鉴别1⁃己烯、甲苯和丙醛的是(　　) A.银氨溶液和酸性高锰酸钾溶液 B.酸性高锰酸钾溶液和溴的四氯化碳溶液 C.氯化铁溶液 D.银氨溶液和溴的四氯化碳溶液 答案　D 解析　A项，银氨溶液可检验出丙醛，但另外两种物质均可使酸性高锰酸钾溶液褪色；B项，三种物质都可使酸性高锰酸钾溶液褪色；C项，三种物质均不与氯化铁反应；D项，用银氨溶液可鉴别出丙醛，用溴的四氯化碳溶液可鉴别出1⁃己烯和甲苯。 10.(2023·山东烟台高二期末)有机物A是一种重要的化工原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是(　　) A.先加入足量新制的Cu(OH)2悬浊液，微热，酸化后再加溴水 B.先加酸性KMnO4溶液，再加银氨溶液，微热 C.先加溴水，再加酸性KMnO4溶液 D.先加银氨溶液，微热，再加溴水 答案　A 解析　醛基能被溴水氧化，故应该先加入足量新制的Cu(OH)2悬浊液，微热，通过生成砖红色沉淀检验醛基；醛基被氧化，酸化后再加溴水，碳碳双键和溴水发生加成反应而使溴水褪色，检验碳碳双键，A正确；醛基、碳碳双键都会被酸性高锰酸钾溶液氧化，B错误；醛基能被溴水氧化、碳碳双键和Br2发生加成反应，都会导致溴水褪色，C错误；银镜反应需要在碱性环境中进行，溴水和碱反应会褪色，故银镜反应后应该酸化后加入溴水，D错误。 11.(2023·聊城高二检测)丙酮与柠檬醛在一定条件下反应可以合成有工业价值的α⁃紫罗兰酮和β⁃紫罗兰酮，转化过程如图所示： 下列说法不正确的是(　　) A.丙酮与氢气可发生加成反应生成2⁃丙醇 B.假紫罗兰酮、α⁃紫罗兰酮和β⁃紫罗兰酮互为同分异构体 C.α⁃紫罗兰酮和β⁃紫罗兰酮分别与足量Br2发生加成反应的产物分子中都含有4个不对称碳原子 D.可用银氨溶液鉴别合成的假紫罗兰酮中是否含有柠檬醛 答案　C 解析　丙酮中含有酮羰基，可与氢气发生加成反应生成2⁃丙醇，A 正确；由结构简式可知，假紫罗兰酮、α⁃紫罗兰酮和β⁃紫罗兰酮分子式相同，结构不同，互为同分异构体，B正确；α⁃紫罗兰酮和β⁃紫罗兰酮与足量Br2发生加成反应的产物分别为 和 ，分别含有5个、4个不对称碳原子，C错误。 12.已知醛或酮可与格氏试剂(R'MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇： +R'MgX―→ 若用此种方法制取HOC(CH3)2CH2CH3，可选用的醛或酮与格氏试剂是(　　) A.与 B.CH3CH2CHO与CH3CH2MgX C.CH3CHO与 D.与CH3CH2MgX 答案　D 解析　A项，二者反应后水解生成HOCH2CH(CH3)CH2CH3，不符合题意；B项，二者反应后水解生成CH3CH2CH(OH)CH2CH3，不符合题意；C项，二者反应后水解生成CH3CH(OH)CH(CH3)2，不符合题意；D项，二者反应后水解生成HOC(CH3)2CH2CH3，符合题意。 13.(2023·山东，12)有机物X→Y的异构化反应如图所示，下列说法错误的是(　　) A.依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团 B.除氢原子外，X中其他原子可能共平面 C.含醛基和碳碳双键且有不对称碳原子的Y的同分异构体有4种(不考虑立体异构) D.类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应 答案　C 解析　X含有碳碳双键和醚键，Y含有碳碳双键和酮羰基，红外光谱图中可以反映不同官能团或化学键的吸收峰，A正确；X分子中存在两个碳碳双键所在的平面，单键可以任意旋转，故除氢原子外，X中其他原子可能共平面，B正确；Y的分子式为C6H10O，则含醛基和碳碳双键且有不对称碳原子(即同时连有四个互不相同的原子或原子团的碳原子)的Y的同分异构体：CH3CH==CHCH(CH3)CHO、CH2==C(CH3)CH(CH3)CHO、CH2==CHCH(CH3)CH2CHO、CH2==CHCH2CH(CH3)CHO和CH2==CHCH(CH2CH3)CHO，共有5种(不考虑立体异构)，C错误。 14.(14分)(2024·天津高二月考)从樟科植物枝叶提取的精油中含有甲、乙两种成分： (1)①用酸性高锰酸钾溶液检验甲和乙中含有的碳碳双键，方案是否可行　　　　(填“可行”或“不可行”)。  ②请写出甲的一种能同时满足下列3个条件的同分异构体的结构简式：　　　　　　　　。  a.苯环上有两个不同的取代基 b.能与Br2的CCl4溶液发生加成反应 c.遇FeCl3溶液呈现紫色 (2)由甲转化为乙的过程为(已略去无关产物) 步骤Ⅰ的反应类型为　　 　　，Y的结构简式为　　　　　 　　　，设计步骤Ⅰ的目的是　　　　　　　　。  (3)1 mol乙最多可与　　　　mol H2发生加成反应。  (4)写出乙与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式：　　　　　。  答案　(1)①不可行　②(或其他合理答案)　(2)加成反应　　保护碳碳双键，防止被氧化　(3)5　(4)+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O 解析　(1)①甲中的醇羟基和乙中的醛基均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以用酸性高锰酸钾溶液检验甲和乙中含有的碳碳双键不可行。②甲的同分异构体的苯环上有两个不同的取代基；能与Br2的CCl4溶液发生加成反应，说明结构中有碳碳双键；遇FeCl3溶液呈现紫色，说明有酚羟基，则可以是、、(或邻、间位)。 (2)步骤Ⅰ是双键变单键的过程，所以该反应为加成反应；R—CH2OH能在铜作催化剂、加热的条件下与氧气反应生成醛，则Y是，因为在羟基氧化的过程中，碳碳双键也容易被氧化，所以设计步骤Ⅰ的目的是保护碳碳双键，防止被氧化。(3)乙中有1个苯环、1个碳碳双键和1个醛基，它们都可以和氢气发生加成反应，所以1 mol乙最多可以和5 mol氢气发生加成反应。 15.(21分，每空3分)(2023·昆明高二检测)实验表明，当乙醛加入溴水中，溴水会褪色。针对此现象，某化学兴趣小组同学依据乙醛结构进行探究。 【实验假设】 (1)假设Ⅰ：醛基含有不饱和键，可与Br2发生　　　　　　(填反应类型)反应。  假设Ⅱ：乙醛具有α⁃H，可与溴水发生取代反应。无论乙醛发生几元取代反应，参加反应的Br2与生成的HBr的物质的量之比为　　　　　　。  假设Ⅲ：乙醛具有较强的还原性，可被溴水氧化，反应的化学方程式为　　　　　。  【实验过程】针对以上假设，该小组同学设计了两组方案。 方案Ⅰ：通过对比反应现象判断反应类型。 序号 操作 现象 试管1 1 mL溴水+1 mL乙醛，充分振荡后静置 褪色 试管2 1 mL溴的CCl4溶液+1 mL乙醛，充分振荡后静置 结论：假设Ⅰ不成立。 (2)则试管2中的实验现象为　　　　　。  方案Ⅱ：通过测定反应后混合液的pH判断反应类型。 序号 操作 pH 试管3 加入20 mL溴水，再加入10 mL苯酚溶液，待完全反应后(苯酚过量)，测定混合液pH 1.85 试管4 加入20 mL相同浓度的溴水，再加入10 mL 20%的乙醛溶液(乙醛过量)，3 min后完全褪色，测定混合液pH 注：苯酚和乙酸的电离及温度变化对混合液pH的影响可忽略不计。 (3)写出苯酚与溴水反应的化学方程式：　　　　 　　　　　。  (4)若试管4中反应后混合液的pH=1.85，则证明乙醛与溴水的反应为　　　　　　(填反应类型)反应；若试管4中反应后混合液的pH　　　　　　(填“大于”或“小于”)1.85，则证明乙醛与溴水的反应为氧化反应。  答案　(1)加成　1∶1　CH3CHO+Br2+H2O―→CH3COOH+2HBr　(2)溴的四氯化碳溶液不褪色　(3)+3Br2―→↓+3HBr (4)取代　 小于 解析　(1)由醛基含有碳氧不饱和键可知，乙醛可发生加成反应；由取代反应的机理可知，若乙醛与溴水发生取代反应，无论是几元取代，参加反应的溴与生成的溴化氢物质的量之比恒定为1∶1；由题意可知，若乙醛与溴水发生氧化反应，则生成乙酸和氢溴酸。(2)由假设Ⅰ不成立可知，乙醛与溴的四氯化碳溶液不反应，所以充分振荡后静置，溴的四氯化碳溶液不褪色。(4)若试管4中反应后混合液的pH为1.85，与试管3中pH一致说明乙醛与溴水发生取代反应生成BrCH2CHO和溴化氢；若乙醛与溴水发生氧化反应，反应生成的溴化氢的物质的量为取代反应的2倍，溶液的pH小于1.85。 学科网（北京）股份有限公司 $