氧化还原滴定 导学案-2026届高三化学一轮复习

形成天才的决定性因素是勤奋 化学 导学案 课 题 《氧化还原滴定》 课 型 新授课 课 时 1课时 主备教师 授课教师 授课班级 学习目标 掌握氧化还原滴定法的原理，能熟练地利用反应关系式进行计算，能够利用计算过程进行误差分析，培养学生的证据推理和模型认知的化学核心素养。 考情分析 滴定实验是高考高频考点，常以填空题、实验计算题呈现，侧重酸碱中和滴定 的迁移应用，重点考查氧化还原滴定，考点覆盖：指示剂选择、终点判断、定量计算、误差分析、仪器选择、操作规范、滴定曲线分析，突出定量思维与实验素养。 探究新知 一、温故知新 1.回顾酸碱中和滴定： （1）原理：H⁺+OH⁻=H₂O （2）关键：指示剂选择、终点判断、c (待)=c (标)・V (标)/V (待)。 （3）迁移：氧化还原滴定以电子转移守恒为核心，定量测定氧化性 / 还原性物质。 二、核心知识梳理（夯实基础） 1. 定义与原理 （1）定义：以氧化还原反应为基础，用已知浓度的氧化剂 / 还原剂作滴定剂，滴定待测还原剂 / 氧化剂，或间接滴定可与氧化剂 / 还原剂定量反应的物质。 （2）核心依据：得失电子守恒n (氧化剂)× 变价原子数 × 化合价变化值 = n (还原剂)× 变价原子数 × 化合价变化值。 2. 常用滴定试剂 类别 常用试剂 适用体系 滴定管选择 氧化剂 酸性 KMnO₄、K₂Cr₂O₇、I₂ 酸性 / 中性 酸式滴定管 还原剂 Na₂S₂O₃、草酸 (H₂C₂O₄)、Fe²⁺盐 中性 / 弱碱性 碱式 / 酸式 3. 指示剂分类（必背） （1）自身指示剂：KMnO₄（紫色→无色 / 浅红），无需外加指示剂。 （2）专属指示剂：淀粉遇 I₂变蓝，用于碘量法。 （3）氧化还原指示剂：二苯胺磺酸钠，随电位变色。 4. 三大经典滴定体系 体系 反应离子方程式 终点现象 酸性 KMnO₄滴定 H₂C₂O₄ 2MnO₄⁻+5H₂C₂O₄+6H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O 无色→浅紫红色，半分钟不褪色 碘量法滴定 S₂O₃²⁻ I₂+2S₂O₃²⁻=2I⁻+S₄O₆²⁻ 蓝色→无色（间接）；无色→蓝色（直接） K₂Cr₂O₇滴定 Fe²⁺ Cr₂O₇²⁻+6Fe²⁺+14H⁺=2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O 二苯胺磺酸钠：无色→紫色 5. 仪器与操作要点 （1）仪器：酸 / 碱式滴定管、锥形瓶、铁架台、移液管、容量瓶 （2）关键操作：检漏→洗涤→润洗→装液→排气泡→调零→滴定→读数 （3）提醒：氧化性试剂（KMnO₄、I₂）用酸式滴定管，强碱性用碱式滴定管。 6. 终点判断规范答题模板 当滴入最后半滴标准液时，溶液由×× 色变为×× 色，且半分钟内不恢复原色，即为滴定终点。 7. 误差分析模型 （1）核心公式：c (待) ∝ V (标) （2）V (标) 偏大 → 结果偏高 （3）V (标) 偏小 → 结果偏低常见误差： （4）未润洗滴定管→V (标) 偏大→偏高 （5）滴定前有气泡、后消失→V (标) 偏大→偏高 （6）滴定前仰视、后俯视→V (标) 偏小→偏低 （7）锥形瓶有水→无影响 三、典例精析 例 1（2025・全国甲卷）测定某草酸样品纯度：称 5.000 g 配 250 mL 溶液，取 25.00 mL，用 0.1000 mol・L⁻¹ 酸性 KMnO₄滴定，消耗 20.00 mL。 （1）KMnO₄装入______滴定管。 （2）离子方程式：。 （3）终点现象：。 （4）计算样品纯度。 （5）误差：未润洗滴定管→结果______。 例 2（2024・湖北卷）碘量法测 Na₂S₂O₃・5H₂O 纯度：称 W g 样品，淀粉指示剂，用 0.1000 mol・L⁻¹ I₂标准液滴定，消耗 V mL。 （1）终点：____色变______色。（2）纯度表达式：______________。 例 3（2025・黑吉辽卷）测水样 COD：取 20.00 mL 水样，加过量 K₂Cr₂O₇，再用 Fe²⁺标准液回滴。下列说法正确的是（ ） A. 锥形瓶需润洗 B. 加盖可抑制 I⁻被 O₂氧化 C. 指示剂用酚酞 D. 酸性条件 Cl⁻干扰使 COD 偏高 四、课堂达标训练 1.（2025・云南卷）用 KMnO₄测 H₂O₂，下列操作正确的是（ ） A. 碱式滴定管装 KMnO₄ B. 终点为浅红半分钟不褪 C. 锥形瓶润洗 D. 滴定速度越快越好 2.（2024・浙江卷）I₂滴定 Na₂S₂O₃，淀粉指示剂过早加入会（ ） A. 结果偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 无法判断 3.（2025・海南卷）配平：ClO₃⁻+2M³⁺+4H₂O=M₂O₇ⁿ⁻+Cl⁻+8H⁺，M 化合价为______。 五、解题思维 1.定反应：写方程式 / 找变价 2.找守恒：得失电子守恒优先 3.列比例：n (标) 与 n (待) 关系 4.算总量：注意稀释倍数 5.求纯度：ω=m (纯)/m (样)×100% 6.析误差：只看 V (标) 变化 六、课堂小结 1. 一条主线：氧化还原反应→电子守恒→定量计算 2. 两类关键：终点判断规范、误差分析逻辑 3. 三种方法：直接滴定、间接滴定、返滴定 4. 核心素养：定量思维、证据推理、实验严谨性 七、课后作业 1.（2025・全国乙卷）测产品中 Ca²⁺：沉淀为 CaC₂O₄，酸溶后用 KMnO₄滴定。写出两步离子方程式，并计算 Ca²⁺质量分数。 2.（2024・江苏卷）碘量法测维生素 C，消耗 I₂标准液 18.00 mL，计算维生素 C 质量。 3.（2025・广东卷）误差分析：滴定前仰视、后俯视，对 Fe²⁺浓度测定的影响。 完成《金版教程》P208 素养专练 1—4（侧重真题变式）。 氧化还原滴定 导学案 答案 一、典例精析答案 例 1（2025・全国甲卷） （1）酸式（2）2MnO₄⁻ + 5H₂C₂O₄ + 6H⁺ = 2Mn²⁺ + 10CO₂↑ + 8H₂O（3）当滴入最后半滴酸性 KMnO₄溶液时，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟内不褪色（4）90.00%（5）偏高 例 2（2024・湖北卷） （1）无；蓝（2）(0.1000×V×10⁻³×2×M)/W ×100% 例 3（2025・黑吉辽卷） BD 二、课堂达标训练答案 1. B 2. A 3. +6 三、课后作业答案 1.（2025・全国乙卷）离子方程式：CaC₂O₄ + 2H⁺ = Ca²⁺ + H₂C₂O₄2MnO₄⁻ + 5H₂C₂O₄ + 6H⁺ = 2Mn²⁺ + 10CO₂↑ + 8H₂O关系式：2MnO₄⁻ ～ 5H₂C₂O₄ ～ 5Ca²⁺ 2.（2024・江苏卷）关系式：维生素 C ～ I₂n (维生素 C) = n (I₂) = 0.1000 mol・L⁻¹ × 0.018 L = 0.0018 mol，再计算质量 3.（2025・广东卷）滴定前仰视、滴定后俯视，标准液体积读数偏小，测定结果偏低 学科网（北京）股份有限公司 $