精品解析：山东省青岛市2025-2026学年度第一学期期末学业水平检测高三化学试题

2025~2026学年度第一学期期末考试 高三化学试题 说明： 1.本试卷分为选择题和非选择题两部分，考试时间90分钟，满分100分。 2.选择题答案用2B铅笔涂在答题卡上，非选择题用0.5mm黑色中性笔作答，答案必须写在答题卡各题目指定区域内的相应位置。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Cl-35.5 Zn-65 Ce-73 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 下列之物具有典型的齐鲁文化特色，其生产工艺中不涉及氧化还原反应的是 A. 龙山黑陶：经过含铁量较高的黏土在烧制后期封窑，让炭黑渗入陶体 B. 胶东海盐：经过晒盐、结晶获取氯化钠，同时获得苦卤 C. 山东老醋：经过淀粉糖化、酒精发酵、醋酸发酵等多步工艺 D. 青岛贝雕：经过碱液浸泡贝壳去除表面有机杂质，再用过氧化氢漂白、保色 2. 高分子材料在生产、生活中应用广泛。下列说法正确的是 A. 酚醛树脂由苯酚和甲醛缩聚合成，可用于生产电木 B. 聚氯乙烯由氯乙烯加聚生成，可用作直接包装食品的材料 C. 聚乳酸由乳酸加聚生成，可用作免拆型手术缝合线的材料 D. 聚乙烯醇由乙烯醇直接聚合生成，可用作医用滴眼液的溶剂 3. 实验室中，下列试剂保存方法或处理方式错误的是 A. 液溴保存在玻璃塞密封的棕色细口瓶中 B. 金属钾保存在盛有煤油的广口试剂瓶中 C. 苯酚不慎沾到皮肤上，立即用酒精清洗 D. 电器起火应先切断电源再用泡沫灭火器灭火 4. 下列实验正确且能达到实验目的的是 A. 图甲：读取KMnO4溶液的示数 B. 图乙：铁片镀镍 C. 图丙：验证溴乙烷发生消去反应 D. 图丁：探究熔融NaOH的导电性 5. 硫酸铜铵可作为电镀液。下列说法正确的是 A. 键角： B. 沸点：N2H4＞H2S C. 热稳定性：H2S ＞H2O D. 第一电离能：S＞P 6. H3PO2与足量的NaOH溶液的反应产物为NaH2PO2和水。下列说法错误的是 A. H3PO2属于一元酸 B. 的空间构型为四面体 C. NaH2PO2为含有极性共价键的离子化合物 D. H3PO2的中心P原子的价电子未全部参与成键 7. 进行如下实验探究H2O2的性质，对应离子方程式错误的是 实验 装置 试剂a 现象 ① 酸性淀粉KI溶液 溶液由无色变蓝色 ② 酸性KMnO4溶液 产生气泡，溶液紫色褪去 ③ 酸性FeCl2溶液 溶液由浅绿色变棕黄色 ④ MnSO4溶液 快速产生气泡，生成棕黑色沉淀(MnO2) A. ①氧化性： B. ②还原性： C. ③氧化性： D. ④不稳定性与氧化性：， 8. 丙烯与氯化氢反应过程中物质和能量变化如图。下列说法错误的是 A. 中间体Ⅰ比中间体Ⅱ能量低，更稳定 B. 中间体Ⅰ在中间体中的占比大 C. 丙烯与HCl反应涉及非极性键的断裂和极性键的形成 D. 该条件下，丙烯与HCl反应有两种产物，以1-氯丙烷为主 9. 氧化锌六方晶胞结构如图，1、2、3号原子的分数坐标依次为(0，0，0)，(0，0，0.375)，(，，)。设阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法错误的是 A. Zn2+的配位数为4 B. 4号原子的分数坐标为(，，0.875) C. 该晶胞的密度为 D. Zn2+与Zn2+的最近距离为a pm 10. CaCO3热解与CH4重整的反应为： Ⅰ． Ⅱ． Ⅲ． 在不同温度下的密闭体系中1mol CaCO3和1mol CH4反应，CH4平衡转化率与压强的关系如图。已知a点CO物质的量为1.3mol，b点CaCO3恰好完全分解。下列说法错误的是 A. CH4分压：c＞a B. 温度：T1＞ T2＞ T3 C. T1温度下，反应Ⅱ的Kp为0.91MPa2 D. T1温度下，a点H2O的分压为0.3MPa 二、选择题：本题共5个小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题意，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 根据下列实验操作和现象不能推出相应结论的是 选项 实验操作和现象 结论 A MgCl2溶液中滴加NaOH溶液，生成白色沉淀 碱性：NaOH＞Mg(OH)2 B K2CrO4溶液中缓慢滴加硫酸，黄色变为橙红色 增大c(H+)，平衡正向移动 C 酸性KMnO4溶液中加入对甲基苯酚，紫色褪去 酚羟基具有还原性 D 溶液中加入乙醇，析出蓝色晶体 在溶剂中的溶解度：水＞乙醇 A. A B. B C. C D. D 12. 可充电化学电源借助TiO2光电极作辅助电极，充电时TiO2光电极受光激发产生电子和空穴，在空穴作用下NaI转化为NaI3，其工作原理如图。下列说法正确的是 A. 隔膜为阴离子交换膜 B. 放电时，N极为负极 C. 充电时，M极反应式为 D. 放电时，理论上每减少，相应增加 13. 以菱锰矿(主要成分为MnCO3，含CaCO3、FeCO3、Al2O3、SiO2等)为原料制备锂电池的正极材料LiMn2O4的流程如图。下列说法错误的是 A. “浸渣1”主要成分为CaSO4和SiO2 B. “转化”的离子方程式为 C. “煅烧”生成的气体是CO2 D. 可循环利用的物质为H2SO4 14. 药物W的一种合成路线如图。下列说法正确的是 A. X→Z反应的原子利用率为100% B. W分子既存在顺反异构又存在对映异构 C. Z→W反应涉及π键的断裂与σ键的生成 D. 与可合成 15. 常温下，足量草酸钴固体与水的混合体系中，平衡条件下，，M代表H2C2O4或或或Co2+]随pH变化如图(忽略溶液体积变化)。已知：，。下列说法正确的是 A. 丙线所示物种为 B. H2C2O4的电离平衡常数Ka2=10-b C. N点时，溶液中 D. pH=a时，Co2+的物质的量浓度为 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 同族元素铜、银、金及其化合物有广泛用途。回答下列问题： （1）Cu在元素周期表中的位置为___________。基态Cu+与Cu2+的最高能级的成对电子数之比为___________。 （2）一种Ag2HgI4固体导电材料为四方晶系，晶胞结构如图，晶胞参数为a pm、a pm和2a pm。 ①晶胞中代表Ag原子的是___________(填“白球”、“花球”或“黑球”)。 ②沿上下底面对角线的剖面图为___________(填标号)。 （3）硫脲法提金的核心步骤： Ⅰ．将预处理好的粗金加入硫酸铁和硫脲的混合液，金可转化为可溶性。 Ⅱ．过滤、萃取和反萃取分离除去杂质。 Ⅲ．向络合液中滴加饱和Na2SO3溶液，析出高纯度金粉。 ①元素C、S、H电负性由大到小的顺序为___________。 ②HR萃取的反应为(有机相)(有机相)+H+，“反萃取”时加入的最佳试剂为___________。 ③“步骤Ⅲ”反应的离子方程式为___________。 17. 利用锌浸出渣(主要成分有ZnO、Ga2O3、GeO2，含少量FeO、Fe2O3、Bi2O3)制备镓、锗和ZnSO4·7H2O的流程如图。 已知：①单宁酸可与Ge4+络合形成沉淀； ②常温下，，。 回答下列问题： （1）含铋渣的主要成分为(BiO)2SO4，“酸浸2生成(BiO)2SO4的化学方程式为___________。 （2）HGaCl4与过量NaOH溶液反应的化学方程式为___________。 （3）“沉铁”时若c(Zn2+)=0.1mol/L，则调pH范围为___________[认为沉淀完全]。“沉铁”还可以通过加ZnO调pH至5.2，用KMnO4溶液氧化后除去，氧化的离子方程式为___________。 （4）ZnSO4的溶解度随温度变化如图，“工序1”的具体操作步骤： ①在100℃时蒸发至溶液出现晶膜，停止加热。 ②降温至___________℃，再蒸发至溶液出现晶膜，停止加热。该步操作的目的为___________。 ③冷却至室温，过滤、洗涤、干燥。洗涤时使用一定浓度的硫酸溶液而不用水，其原因是___________。 （5）“工序2”为，SOCl2的分子构型为___________。若要制得3.65 kgGe，参加反应的SOCl2的质量为___________kg。 18. 某医药合成中间体Ⅰ的合成路线如下： 已知：Ⅰ． Ⅱ． 回答下列问题： （1）A结构简式为___________。F→G化学方程式为___________。 （2）G中官能团除吡啶环还有___________(填名称)。 （3）H→I反应类型为___________。 （4）为平面结构，H中①②号N原子价层孤对电子占据的轨道分别为___________。 （5）F的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为___________(写出一种即可)。 ①含有苯环 ②核磁共振氢谱峰面积之比为2：3：4： 9 （6）以CH3CH2CN，CH3OCH2MgBr和乙-1，2-二胺为主要原料，合成。利用上述信息补全合成路线___________。 19. 钴(Ⅲ)六配位化合物是一种重要的催化剂。利用如图装置测定该化合物氨的含量及组成(加热及夹持装置略)。 实验步骤： Ⅰ：清洗。按图示连接仪器并清洗。 Ⅱ：蒸馏。吸收瓶中加入稍过量硼酸和指示剂。准确称取m g样品溶解，从b处全部转入反应瓶，加入适量浓NaOH溶液，关闭K3，b中加少量水，蒸馏。蒸馏结束，将c下端管口离开液面并冲洗，冲洗液一并转入吸收瓶。 Ⅲ：滴定。将吸收瓶中的溶液稀释至250 mL，量取25.00mL稀释液于锥形瓶，加2滴复合指示剂，用c mol/L H2SO4滴定，反应为(未配平)。 滴定终点消耗H2SO4 V1mL。重复上述操作，做空白对照实验，消耗H2SO4 V2mL。 Ⅳ：测电导率。25℃时测得该配合物的电导率γ为。 回答下列问题： （1）仪器c的名称为___________。长玻璃管的作用为___________。 （2）水蒸气发生瓶中加玻璃珠的目的是___________。“b中加少量水”的作用是___________。 （3）步骤Ⅱ吸收瓶中反应的化学方程式为___________。步骤Ⅲ中“溶液稀释至250mL”无需用到的仪器是___________(填标号)。 A．烧杯 B．250mL量筒 C．玻璃棒 D．胶头滴管 （4）该样品中NH3的质量分数为___________%(用含c，V1，V2的代数式表示)。若蒸馏时，c下端管口未插入液面以下，测定结果会___________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 （5）已知25℃时，稀溶液中配合物电离出的离子总数与摩尔电导率的关系如表。 离子总数 2 3 4 5 摩尔电导率，c为配合物的物质的量浓度。该配合物的化学式为___________。 20. 氢化合成的反应如下： Ⅰ． Ⅱ． 回答下列问题： （1）已知，，R为常数，M＞0，N＜0。反应Ⅰ正逆反应的活化能Ea(正)___________Ea(逆)(填“＞”“＜”或“=”)。反应，的数值范围___________。 （2）一定温度下，将一定量的CO2和H2充入恒容密闭容器中发生上述反应。能够说明该体系为平衡状态的是___________(填标号)。 A. 气体密度不再变化 B. n(CO)：n(CO2)恒定不变 C. 恒定不变 D. 体系压强不再变化 （3）平衡体系中CH3OH体积分数与压强、温度的关系如图1，p1、p2、p3的大小关系为___________。反应Ⅰ的压强平衡常数______________________(填“＞”“＜”或“=”)。 （4）装有催化剂的恒容密闭容器中充入1mol CO2和2 mol H2发生上述反应。平衡体系中CO2的转化率、CH3OH选择性、CO选择性随温度的变化如图2，表示CO选择性的曲线为___________(填标号)。曲线b呈现如图变化趋势的原因为___________。T1温度下，，该温度下反应Ⅰ的平衡常数Kx=___________(用体积分数计算)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2025~2026学年度第一学期期末考试 高三化学试题 说明： 1.本试卷分为选择题和非选择题两部分，考试时间90分钟，满分100分。 2.选择题答案用2B铅笔涂在答题卡上，非选择题用0.5mm黑色中性笔作答，答案必须写在答题卡各题目指定区域内的相应位置。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Cl-35.5 Zn-65 Ce-73 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 下列之物具有典型的齐鲁文化特色，其生产工艺中不涉及氧化还原反应的是 A. 龙山黑陶：经过含铁量较高的黏土在烧制后期封窑，让炭黑渗入陶体 B. 胶东海盐：经过晒盐、结晶获取氯化钠，同时获得苦卤 C. 山东老醋：经过淀粉糖化、酒精发酵、醋酸发酵等多步工艺 D. 青岛贝雕：经过碱液浸泡贝壳去除表面有机杂质，再用过氧化氢漂白、保色 【答案】B 【解析】 【详解】A．龙山黑陶的烧制过程中，封窑使炭黑渗入陶体，涉及铁的还原(如三价铁被还原为二价铁)和碳的氧化，涉及氧化还原反应，A不符合题意； B．胶东海盐通过晒盐、结晶获取氯化钠，这个过程是蒸发结晶，属于物理变化，不涉及氧化还原反应，B符合题意； C．山东老醋的酿造过程中，淀粉糖化、酒精发酵、醋酸发酵都涉及到氧化还原反应(比如葡萄糖转化为乙醇，乙醇转化为乙酸)，涉及氧化还原反应，C不符合题意； D．过氧化氢漂白利用了的强氧化性，反应中氧元素化合价发生改变，涉及氧化还原反应，D不符合题意； 故选B。 2. 高分子材料在生产、生活中应用广泛。下列说法正确的是 A. 酚醛树脂由苯酚和甲醛缩聚合成，可用于生产电木 B. 聚氯乙烯由氯乙烯加聚生成，可用作直接包装食品的材料 C. 聚乳酸由乳酸加聚生成，可用作免拆型手术缝合线的材料 D. 聚乙烯醇由乙烯醇直接聚合生成，可用作医用滴眼液的溶剂 【答案】A 【解析】 【详解】A．酚醛树脂由苯酚和甲醛通过缩聚反应合成，具有绝缘性，常用于生产电木，A正确； B．聚氯乙烯(PVC)由氯乙烯加聚生成，但含增塑剂和氯元素，受热可能释放有毒物质，不可直接包装食品，食品包装常用聚乙烯，B错误； C．聚乳酸由乳酸通过缩聚反应生成，因其可生物降解且生物相容性好，可用作手术缝合线材料，C错误； D．乙烯醇不稳定，易异构化为乙醛，故聚乙烯醇通常由聚乙酸乙烯酯水解制得，而非乙烯醇直接聚合，D错误； 故选A。 3. 实验室中，下列试剂保存方法或处理方式错误的是 A. 液溴保存在玻璃塞密封的棕色细口瓶中 B. 金属钾保存在盛有煤油的广口试剂瓶中 C. 苯酚不慎沾到皮肤上，立即用酒精清洗 D. 电器起火应先切断电源再用泡沫灭火器灭火 【答案】D 【解析】 【详解】A．液溴易挥发且具有强氧化性，棕色细口瓶可以避光，玻璃塞密封能防止其挥发和腐蚀橡胶塞，A正确； B．金属钾的密度比煤油大，且不与煤油反应，保存在煤油中可以隔绝空气和水，B正确； C．苯酚有毒，对皮肤有腐蚀性，苯酚易溶于酒精，不慎沾到皮肤上时，立即用酒精清洗可以有效去除苯酚，C正确； D．电器起火时，泡沫灭火器喷出的泡沫中含有水分，会导致电器短路，存在安全隐患，应使用干粉灭火器或二氧化碳灭火器，D错误； 故选D。 4. 下列实验正确且能达到实验目的的是 A. 图甲：读取KMnO4溶液的示数 B. 图乙：铁片镀镍 C. 图丙：验证溴乙烷发生消去反应 D. 图丁：探究熔融NaOH的导电性 【答案】A 【解析】 【详解】A． ​具有强氧化性，需盛放于酸式滴定管（图中滴定管下端为玻璃旋塞，属于酸式滴定管，符合要求）；读数时视线平视凹液面最低处，操作正确，能达到实验目的，A符合题意； B．电镀规律：待镀件（铁片）作阴极，接电源负极；镀层金属（镍）作阳极，接电源正极，图中电极与电源连接相反，不能完成铁片镀镍，B不符合题意； C．溴乙烷在NaOH醇溶液中消去生成乙烯，但反应中挥发出来的乙醇也可以还原酸性，使溶液褪色，干扰乙烯的检验，不能达到实验目的，C不符合题意； D．瓷坩埚成分中有，熔融NaOH时，​会与NaOH反应腐蚀瓷坩埚，不能用瓷坩埚熔融NaOH，D不符合题意； 答案选A。 5. 硫酸铜铵可作为电镀液。下列说法正确的是 A. 键角： B. 沸点：N2H4＞H2S C. 热稳定性：H2S ＞H2O D. 第一电离能：S＞P 【答案】B 【解析】 【详解】A．的价层电子对数=，没有孤电子对，空间结构为正四面体形，的价层电子对数=，没有孤电子对，空间结构为正四面体形，二者键角均为109°28′，A错误； B．N2H4分子间存在较强氢键，而H2S分子间作用力主要为较弱的范德华力，因此N2H4的沸点高于H2S，B正确； C．O原子半径小于S原子半径，O—H键能大于S—H键能，故H2S的热稳定性低于H2O的，C错误； D．磷的3p轨道呈半充满状态，更稳定，故其第一电离能大于相邻的硫的第一电离能，D错误； 答案选B。 6. H3PO2与足量的NaOH溶液的反应产物为NaH2PO2和水。下列说法错误的是 A. H3PO2属于一元酸 B. 的空间构型为四面体 C. NaH2PO2为含有极性共价键的离子化合物 D. H3PO2的中心P原子的价电子未全部参与成键 【答案】D 【解析】 【详解】A．与足量的NaOH溶液的反应产物为NaH2PO2和水，说明只能电离出1个，属于一元酸，A正确； B．中心P原子价层电子对数为4，孤电子对数为0，采取杂化，因此的空间构型为四面体，B正确； C．由和通过离子键结合，属于离子化合物；中存在、等极性共价键，因此该物质是含有极性共价键的离子化合物，C正确； D．H3PO2的中心P原子价电子数为5，中的所有价电子都参与了成键(2个键、1个键和1个键)，D错误； 故选D。 7. 进行如下实验探究H2O2的性质，对应离子方程式错误的是 实验 装置 试剂a 现象 ① 酸性淀粉KI溶液 溶液由无色变蓝色 ② 酸性KMnO4溶液 产生气泡，溶液紫色褪去 ③ 酸性FeCl2溶液 溶液由浅绿色变棕黄色 ④ MnSO4溶液 快速产生气泡，生成棕黑色沉淀(MnO2) A. ①氧化性： B. ②还原性： C. ③氧化性： D. ④不稳定性与氧化性：， 【答案】D 【解析】 【详解】A．向酸性淀粉溶液中加入，溶液由无色变为蓝色，说明被氧化为，在此反应中作氧化剂，体现氧化性，对应的离子方程式为，A正确； B．向酸性溶液中加入，溶液紫色褪去且产生气泡，说明被还原为，被氧化为，在此反应中作还原剂，体现还原性，对应的离子方程式为，B正确； C．向酸性溶液中加入，溶液由浅绿色变为棕黄色，说明被氧化为，在此反应中作氧化剂，体现氧化性，对应的离子方程式为，C正确； D．向溶液中加入，快速产生气泡并生成沉淀，说明被氧化为，同时在生成的催化下分解为和；该反应在含的弱酸性环境中进行，给出的离子方程式中出现，与反应环境不符，正确的离子方程式应为：，同时在催化下分解：，D错误； 故答案选D。 8. 丙烯与氯化氢反应过程中物质和能量变化如图。下列说法错误的是 A. 中间体Ⅰ比中间体Ⅱ能量低，更稳定 B. 中间体Ⅰ在中间体中的占比大 C. 丙烯与HCl反应涉及非极性键的断裂和极性键的形成 D. 该条件下，丙烯与HCl反应有两种产物，以1-氯丙烷为主 【答案】D 【解析】 【详解】A．根据右侧能量图，中间体Ⅰ的能量低于中间体Ⅱ。根据“能量越低越稳定”的原则，中间体Ⅰ更稳定，A正确； B．从能量图可以看出，生成中间体Ⅰ的活化能低于生成中间体Ⅱ的活化能，因此生成中间体Ⅰ的反应速率更快，生成的中间体Ⅰ多，中间体Ⅰ在中间体中的占比更大，B正确； C．丙烯与HCl反应时，C=C双键中的π键（非极性键）断裂，形成C-H键和C-Cl键（均为极性键），该反应确实涉及非极性键的断裂和极性键的形成，C正确； D．从能量图看，生成中间体I的活化能更低，反应更易进行，该条件下，丙烯与HCl反应，中间体I对应产物为2-氯丙烷，而非1-氯丙烷，因此该条件下反应产物以2-氯丙烷为主，D错误； 故选D。 9. 氧化锌六方晶胞结构如图，1、2、3号原子的分数坐标依次为(0，0，0)，(0，0，0.375)，(，，)。设阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法错误的是 A. Zn2+的配位数为4 B. 4号原子的分数坐标为(，，0.875) C. 该晶胞的密度为 D. Zn2+与Zn2+的最近距离为a pm 【答案】C 【解析】 【详解】A．位于构成的正四面体空隙中心，则的配位数为4，A正确； B．4号位于3号的正上方，4号与3号x、y坐标相同，3号与4号之间的距离等于1号与2号之间的距离，则4号z轴分数坐标为，因此4号分数坐标为，B正确； C．个数为，的个数为，晶胞中含个，晶胞质量。 晶胞底为边长、夹角的平行四边形，底面积，高度，因此晶胞体积： ，密度，C错误； D．根据晶胞结构，处于同一水平面上的相邻两个距离最近，其距离等于晶胞的底面边长a pm，D正确； 故选C。 10. CaCO3热解与CH4重整的反应为： Ⅰ． Ⅱ． Ⅲ． 在不同温度下的密闭体系中1mol CaCO3和1mol CH4反应，CH4平衡转化率与压强的关系如图。已知a点CO物质的量为1.3mol，b点CaCO3恰好完全分解。下列说法错误的是 A. CH4分压：c＞a B. 温度：T1＞ T2＞ T3 C. T1温度下，反应Ⅱ的Kp为0.91MPa2 D. T1温度下，a点H2O的分压为0.3MPa 【答案】C 【解析】 【分析】所有反应均为吸热反应，且正反应都是气体分子数增大的反应，温度越高，平衡转化率越大。由图可知：相同压强下，转化率：​，因此温度：；a点坐标为，即​转化率，转化的​为；，​的点已完全分解，因此​的点也完全分解，分解产生​。 设反应Ⅲ生成​，来自反应Ⅱ和Ⅲ：，得，即。 计算总气体物质的量：。据此解答。 【详解】A．a、c点总压相同（均为），c点温度更低，转化率更低，剩余​物质的量；同时温度低，分解程度小，气体总物质的量​。 分压公式：​，因此，A正确； B．由分析可知，温度：，B正确； C．反应Ⅱ：，平衡分压：，同理，，。 压强平衡常数： ， C错误； D．a点，D正确； 答案选C。 二、选择题：本题共5个小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题意，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 根据下列实验操作和现象不能推出相应结论的是 选项 实验操作和现象 结论 A MgCl2溶液中滴加NaOH溶液，生成白色沉淀 碱性：NaOH＞Mg(OH)2 B K2CrO4溶液中缓慢滴加硫酸，黄色变为橙红色 增大c(H+)，平衡正向移动 C 酸性KMnO4溶液中加入对甲基苯酚，紫色褪去 酚羟基具有还原性 D 溶液中加入乙醇，析出蓝色晶体 在溶剂中的溶解度：水＞乙醇 A. A B. B C. C D. D 【答案】AC 【解析】 【详解】A．与反应生成白色沉淀，仅因为难溶于水，该复分解反应发生的原因是生成难溶物，不能通过该现象推出碱性强于​，A符合题意； B．K2CrO4溶液中存在平衡：，为黄色、为橙红色，滴加硫酸后黄色变为橙红色，是因为增大c(H+)，使其平衡正向移动，B不符合题意； C．酸性KMnO4溶液具有强氧化性，向其加入对甲基苯酚，紫色褪去，说明被还原，但对甲基苯酚中酚羟基和甲基均能被酸性高锰酸钾溶液氧化，则不能说明酚羟基具有还原性，C符合题意； D．溶液中加入乙醇后析出蓝色晶体，说明​在乙醇中的溶解度更小，能说明在溶剂中的溶解度：水＞乙醇，D不符合题意； 故选AC。 12. 可充电化学电源借助TiO2光电极作辅助电极，充电时TiO2光电极受光激发产生电子和空穴，在空穴作用下NaI转化为NaI3，其工作原理如图。下列说法正确的是 A. 隔膜为阴离子交换膜 B. 放电时，N极为负极 C. 充电时，M极反应式为 D. 放电时，理论上每减少，相应增加 【答案】CD 【解析】 【分析】充电时，TiO2光电极受光激发产生电子和空穴，空穴将NaI氧化为NaI3，即N极发生氧化反应：，因此N极为阳极，M极为阴极。放电时，N极为正极，得电子还原为I-，M极为负极，S2-失去电子被氧化为。 【详解】A．根据充电时的反应，N极（阳极）发生反应：，M极（阴极）发生反应：，为了维持电荷平衡，Na+要从N极区迁移到M极区。因此，隔膜应为阳离子交换膜，A错误； B．根据上述分析，充电时N极为阳极，放电时N极应为正极，M极为负极，B错误； C．充电时，M极为阴极，发生还原反应。根据图示，M极区是Na2S/Na2S4，充电时得电子还原为S2-，电极反应式为：，C正确； D．放电时，N极（正极）反应为：，M极（负极）反应为：，每减少3mol ，转移6mol电子，会生成1mol ，即增加1mol，D正确； 故选CD。 13. 以菱锰矿(主要成分为MnCO3，含CaCO3、FeCO3、Al2O3、SiO2等)为原料制备锂电池的正极材料LiMn2O4的流程如图。下列说法错误的是 A. “浸渣1”主要成分为CaSO4和SiO2 B. “转化”的离子方程式为 C. “煅烧”生成的气体是CO2 D. 可循环利用的物质为H2SO4 【答案】C 【解析】 【分析】菱锰矿加硫酸酸浸，​、​、​与硫酸反应溶解，​转化为微溶​，不与硫酸反应，因此浸渣1为与；之后加将氧化为，再加​调pH，沉淀除去、；加草酸钠沉淀后电解，转化为，生成的硫酸可返回酸浸循环，最终与​煅烧得到目标产物​。 【详解】A．菱锰矿加硫酸酸浸时，不与硫酸反应，不溶于酸；与硫酸反应生成微溶的​，因此“浸渣1”主要为​和​，A正确； B．“转化”中的作用是将氧化为，方便后续沉淀除去。给出的离子方程式得失电子、电荷、原子均守恒，B正确； C．煅烧时，反应物为​和，产物​中平均价态为价，低于​中价，得电子降价，必然有元素失电子升价，反应中价的被氧化为​，反应为，气体产物为​和​，并非只有，C错误； D．电解​溶液制备​时，反应为 ，生成的可以返回“酸浸”步骤循环使用，D正确； 故选C。 14. 药物W的一种合成路线如图。下列说法正确的是 A. X→Z反应的原子利用率为100% B. W分子既存在顺反异构又存在对映异构 C. Z→W反应涉及π键的断裂与σ键的生成 D. 与可合成 【答案】CD 【解析】 【详解】A．X含氨基，Y苯环邻位连接、，二者反应生成Z的过程中，羧基与氨基脱水，醛基参与成环也会脱去小分子水，存在副产物，根据原子守恒也可以看出，反应物氧原子没有全部进入目标产物Z，因此原子利用率达不到，A错误； B．顺反异构的生成条件为：碳碳双键的两个碳原子均连接2种不同基团。W中的碳碳双键为端基双键，末端双键碳连接2个氢原子，因此不存在顺反异构；W中仅存在对映异构（与苯环相连的手性碳），B错误； C．Z与反应生成W，结构为，分子中含碳氧双键，反应过程中的键发生断裂，同时会形成新的、等键，因此反应过程确实涉及键断裂和键生成，C正确； D．2分子甘氨酸和2分子乙醛酸发生缩合成环：氨基与醛基缩合、羧基与氨基脱水形成酰胺键，最终可以得到题目给出的目标结构，D正确； 答案选CD。 15. 常温下，足量草酸钴固体与水的混合体系中，平衡条件下，，M代表H2C2O4或或或Co2+]随pH变化如图(忽略溶液体积变化)。已知：，。下列说法正确的是 A. 丙线所示物种为 B. H2C2O4的电离平衡常数Ka2=10-b C. N点时，溶液中 D. pH=a时，Co2+的物质的量浓度为 【答案】BD 【解析】 【分析】由题中信息可知，草酸（）是二元弱酸，存在两步电离，，随着pH值增大，H+的浓度降低，逐渐会转化为，再转化为，的浓度受浓度和共同影响，同时在高pH下可能生成沉淀，，当pH增大，增大，减小，pM增大，的摩尔分数逐渐减小，先增加后减小，逐渐增加。 【详解】A．由公式可以看出pM越大，c(M)越小；由图可以知道甲线pH增大时pM减小，因此c(M)增大，可推断出甲线为，乙线pH增大时pM增大，因此c(M)减小，可推断出乙线为，丙线pH增大时pM减小后增大，因此c(M)先增大后减小，可推断出丙线为，丁线pH增大时pM增大，增大，减小，可推断出丙线为，故A错误； B．的第二步电离为，在b点时，pH=b，pM相等，即=，因此，故B正确； C．N点时，=，即=，根据，可得，由图可知N点pH<10，pH=10时，，仍小于该值，故<，故C错误； D．在a点时，pH=a，==3，即，，在b点时，pH=b，=，，因此，在a点，，，代入得，，根据可得，故D正确； 故答案选BD。 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 同族元素铜、银、金及其化合物有广泛用途。回答下列问题： （1）Cu在元素周期表中的位置为___________。基态Cu+与Cu2+的最高能级的成对电子数之比为___________。 （2）一种Ag2HgI4固体导电材料为四方晶系，晶胞结构如图，晶胞参数为a pm、a pm和2a pm。 ①晶胞中代表Ag原子的是___________(填“白球”、“花球”或“黑球”)。 ②沿上下底面对角线的剖面图为___________(填标号)。 （3）硫脲法提金的核心步骤： Ⅰ．将预处理好的粗金加入硫酸铁和硫脲的混合液，金可转化为可溶性。 Ⅱ．过滤、萃取和反萃取分离除去杂质。 Ⅲ．向络合液中滴加饱和Na2SO3溶液，析出高纯度金粉。 ①元素C、S、H电负性由大到小的顺序为___________。 ②HR萃取的反应为(有机相)(有机相)+H+，“反萃取”时加入的最佳试剂为___________。 ③“步骤Ⅲ”反应的离子方程式为___________。 【答案】（1） ①. 第4周期第ⅠB族 ②. 5：4 （2） ①. 黑球 ②. AC （3） ①. S＞C＞H ②. H2SO4 ③. 【解析】 【小问1详解】 Cu是29号元素，核外电子排布为，在元素周期表中位于第四周期第ⅠB族；基态价的电子排布为，所有电子都成对，最高能级成对电子数为10，基态的价电子排布为，最高能级成对电子数为8，因此最高能级成对电子数之比为。 【小问2详解】 ①根据均摊法，花球全部在晶胞内，个数为2，黑球全部在晶胞内，个数为4，白球的个数为，花球、黑球、白球的个数比为2：4：8=1：2：4，结合化学式​​，Ag的个数为2，因此Ag对应黑球； ②该晶胞为四方晶系，参数为a pm、a pm、2a pm，即上下底面为正方形，沿上下底面对角线切割时，剖面为长方形，长为底面对角线长度​a，高为2a，有两种截面，则符合条件的剖面图为AC。 【小问3详解】 ①电负性随非金属性增强而增大，因此三种元素电负性顺序为； ②萃取反应为可逆反应：，反萃取需要使平衡逆向移动，增大可使平衡左移，加入稀硫酸不引入新杂质，因此最佳试剂为稀硫酸； ③步骤Ⅲ中，​将+1价Au还原为Au单质，​自身被氧化为，根据电子守恒、电荷守恒配平，得到离子方程式：。 17. 利用锌浸出渣(主要成分有ZnO、Ga2O3、GeO2，含少量FeO、Fe2O3、Bi2O3)制备镓、锗和ZnSO4·7H2O的流程如图。 已知：①单宁酸可与Ge4+络合形成沉淀； ②常温下，，。 回答下列问题： （1）含铋渣的主要成分为(BiO)2SO4，“酸浸2生成(BiO)2SO4的化学方程式为___________。 （2）HGaCl4与过量NaOH溶液反应的化学方程式为___________。 （3）“沉铁”时若c(Zn2+)=0.1mol/L，则调pH范围为___________[认为沉淀完全]。“沉铁”还可以通过加ZnO调pH至5.2，用KMnO4溶液氧化后除去，氧化的离子方程式为___________。 （4）ZnSO4的溶解度随温度变化如图，“工序1”的具体操作步骤： ①在100℃时蒸发至溶液出现晶膜，停止加热。 ②降温至___________℃，再蒸发至溶液出现晶膜，停止加热。该步操作的目的为___________。 ③冷却至室温，过滤、洗涤、干燥。洗涤时使用一定浓度的硫酸溶液而不用水，其原因是___________。 （5）“工序2”为，SOCl2的分子构型为___________。若要制得3.65 kgGe，参加反应的SOCl2的质量为___________kg。 【答案】（1） （2） （3） ①. ②. （4） ①. 60 ②. 减少溶剂的量以析出更多晶体 ③. 减少ZnSO4·7H2O的溶解损失 （5） ①. 三角锥 ②. 11.9 【解析】 【分析】由流程图可知在酸浸1中溶解后，次氯酸钠将氧化为后加调除铁元素，得到含锌溶液，进一步处理得到，在酸浸1中进入浸渣，浸渣在70%硫酸作用下，进行酸浸，过滤后得到含铋渣，然后在有机沉淀剂单宁酸的作用下沉锗，经过中和、酸溶得到溶液，在过量氢氧化钠溶液作用下电解得到金属镓；而沉锗产生的沉淀经洗涤焙烧得到的，经过一系列操作得到高纯锗，由此解答； 【小问1详解】 70%硫酸与反应生成(BiO)2SO4和水，化学方程式为：； 【小问2详解】 HGaCl4与过量NaOH溶液反应生成可溶性的，化学方程式：； 【小问3详解】 “沉铁”时沉淀完全而Zn2+不沉淀，沉淀完全，， ，c(Zn2+)=0.1mol/L，Zn2+不沉淀，，，则调pH范围为；“沉铁”还可以通过加ZnO调pH至5.2，用KMnO4溶液将氧化为，生成氢氧化铁沉淀除去，氧化的离子方程式为； 【小问4详解】 根据图示，60℃左右，溶解度最大，在100℃时蒸发至溶液出现晶膜，停止加热，降温至60℃，再蒸发至溶液出现晶膜，停止加热。该步操作的目的为减少溶剂的量以析出更多晶体；洗涤时使用一定浓度的硫酸溶液而不用水，其原因是利用硫酸根的同离子效应抑制ZnSO4·7H2O的溶解，减少ZnSO4·7H2O的溶解损失； 【小问5详解】 SOCl2分子中心S原子价层电子对数，有1个孤电子对，采用杂化，该分子空间结构为三角锥形；SOCl2氯化将转化为，根据原子守恒，存在关系式：，3.65 kgGe物质的量为=50mol，参加反应的SOCl2的质量为=11900g=11.9kg。 18. 某医药合成中间体Ⅰ的合成路线如下： 已知：Ⅰ． Ⅱ． 回答下列问题： （1）A结构简式为___________。F→G化学方程式为___________。 （2）G中官能团除吡啶环还有___________(填名称)。 （3）H→I反应类型为___________。 （4）为平面结构，H中①②号N原子价层孤对电子占据的轨道分别为___________。 （5）F的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为___________(写出一种即可)。 ①含有苯环 ②核磁共振氢谱峰面积之比为2：3：4： 9 （6）以CH3CH2CN，CH3OCH2MgBr和乙-1，2-二胺为主要原料，合成。利用上述信息补全合成路线___________。 【答案】（1） ①. ②. （2）氨基、羟基 （3）取代反应 （4）sp3、sp2 （5）或或或 （6） 【解析】 【分析】由F的结构简式逆推，A是，A与浓硫酸发生取代反应生成B，B是，B与NaCN发生取代反应生成C，C是；根据信息Ⅰ，可知D是；D与NH2OH反应生成E，根据E的分子式，可知E是，E发生还原反应生成F；根据信息2，F和HBr反应生成G，G是，G分子内脱水生成H，H发生取代反应生成I。 【小问1详解】 根据以上分析，A结构简式为。根据信息2，F和HBr反应生成G，G是，F→G化学方程式为。 【小问2详解】 G是，官能团除吡啶环还有氨基、羟基。 【小问3详解】 H→I是H分子中N原子上的H被-CH3代替，反应类型为取代反应； 【小问4详解】 H中①号N原子采用sp3杂化，为平面结构，②号N原子采用sp2杂化，价层孤对电子占据的轨道分别为sp3、sp2。 【小问5详解】 ①含有苯环；②核磁共振氢谱峰面积之比为2：3：4： 9，说明结构对称，符合条件的F的同分异构体有或或或。 【小问6详解】 CH3CH2CN和CH3OCH2MgBr反应生成，和HBr反应生成，与氢气反应生成，和乙-1，2-二胺反应生成，与CH3I的甲醇溶液反应生成； 合成路线为 。 19. 钴(Ⅲ)六配位化合物是一种重要的催化剂。利用如图装置测定该化合物氨的含量及组成(加热及夹持装置略)。 实验步骤： Ⅰ：清洗。按图示连接仪器并清洗。 Ⅱ：蒸馏。吸收瓶中加入稍过量硼酸和指示剂。准确称取m g样品溶解，从b处全部转入反应瓶，加入适量浓NaOH溶液，关闭K3，b中加少量水，蒸馏。蒸馏结束，将c下端管口离开液面并冲洗，冲洗液一并转入吸收瓶。 Ⅲ：滴定。将吸收瓶中的溶液稀释至250 mL，量取25.00mL稀释液于锥形瓶，加2滴复合指示剂，用c mol/L H2SO4滴定，反应为(未配平)。 滴定终点消耗H2SO4 V1mL。重复上述操作，做空白对照实验，消耗H2SO4 V2mL。 Ⅳ：测电导率。25℃时测得该配合物的电导率γ为。 回答下列问题： （1）仪器c的名称为___________。长玻璃管的作用为___________。 （2）水蒸气发生瓶中加玻璃珠的目的是___________。“b中加少量水”的作用是___________。 （3）步骤Ⅱ吸收瓶中反应的化学方程式为___________。步骤Ⅲ中“溶液稀释至250mL”无需用到的仪器是___________(填标号)。 A．烧杯 B．250mL量筒 C．玻璃棒 D．胶头滴管 （4）该样品中NH3的质量分数为___________%(用含c，V1，V2的代数式表示)。若蒸馏时，c下端管口未插入液面以下，测定结果会___________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 （5）已知25℃时，稀溶液中配合物电离出的离子总数与摩尔电导率的关系如表。 离子总数 2 3 4 5 摩尔电导率，c为配合物的物质的量浓度。该配合物的化学式为___________。 【答案】（1） ①. 直形冷凝管 ②. 平衡气压，防止水蒸气发生瓶中压强过大 （2） ①. 防止暴沸 ②. 液封，防止氨气逸出 （3） ①. ②. B （4） ①. ②. 偏小 （5） 【解析】 【分析】本实验先利用水蒸气将配合物中的氨蒸出，被硼酸溶液吸收生成硼酸盐；再用硫酸标准溶液滴定吸收液，计算氨的质量分数；最后通过摩尔电导率数据计算配合物的电离离子总数，确定配体的数目，从而推导出配合物的准确化学式。 【小问1详解】 根据实验装置特征，仪器c为直形冷凝管；水蒸气发生瓶产生的蒸汽压力较大，长玻璃管连接大气，起到平衡气压的作用，防止水蒸气发生瓶内压强过大； 【小问2详解】 液体加热时容易暴沸，加入玻璃珠可提供气化中心，防止暴沸；实验目的是测定配合物中的氨，氨气极易挥发，b处加水形成液封，利用水封防止氨气逸出，确保氨被硼酸溶液完全吸收； 【小问3详解】 硼酸（）吸收氨气生成硼酸盐，结合得失电子守恒与原子守恒，配平后的化学方程式为：；配制一定物质的量浓度的溶液，定容操作需用到250mL容量瓶、胶头滴管（D）、烧杯（A）、玻璃棒（C）；量筒（B）仅用于量取液体，定容时无需使用； 【小问4详解】 根据滴定反应，可得关系式。消耗的物质的量为（为空白消耗），则样品中的物质的量为。的质量为。因此质量分数=；蒸馏时c下端管口未插入液面以下，部分氨气会从管口逸出，未能进入吸收瓶，导致滴定消耗的酸体积偏小，根据公式计算出的氨含量偏小； 【小问5详解】 已知，代入数据：，，则，对照表格，处于区间，对应离子总数为3。配合物电离出的离子总数为3。钴氨配合物中，为中心离子，为内界配体。设内界为，外界为。电离式为：。总离子数=，解得。根据电荷平衡：中心离子价态+配体电荷=。即，解得。根据的配位数为6，得，即。因此配合物的化学式为。 20. 氢化合成的反应如下： Ⅰ． Ⅱ． 回答下列问题： （1）已知，，R为常数，M＞0，N＜0。反应Ⅰ正逆反应的活化能Ea(正)___________Ea(逆)(填“＞”“＜”或“=”)。反应，的数值范围___________。 （2）一定温度下，将一定量的CO2和H2充入恒容密闭容器中发生上述反应。能够说明该体系为平衡状态的是___________(填标号)。 A. 气体密度不再变化 B. n(CO)：n(CO2)恒定不变 C. 恒定不变 D. 体系压强不再变化 （3）平衡体系中CH3OH体积分数与压强、温度的关系如图1，p1、p2、p3的大小关系为___________。反应Ⅰ的压强平衡常数______________________(填“＞”“＜”或“=”)。 （4）装有催化剂的恒容密闭容器中充入1mol CO2和2 mol H2发生上述反应。平衡体系中CO2的转化率、CH3OH选择性、CO选择性随温度的变化如图2，表示CO选择性的曲线为___________(填标号)。曲线b呈现如图变化趋势的原因为___________。T1温度下，，该温度下反应Ⅰ的平衡常数Kx=___________(用体积分数计算)。 【答案】（1） ①. ＜ ②. (0，1) （2）BD （3） ①. p1＞p2＞p3 ②. ＞ ③. = （4） ①. c ②. 该温度范围内，温度升高对反应Ⅱ的影响大于反应Ⅰ ③. 121 【解析】 【分析】已知，R为常数，M＞0，温度升高时减小，说明减小，故反应Ⅰ放热；已知， N＜0，温度升高时增大，说明增大，故反应Ⅱ吸热； 温度较低时，反应Ⅰ（放热）为主，CO2的转化率较高，温度升高，反应Ⅰ平衡逆向移动，反应Ⅱ（吸热）平衡正向移动，CO2的转化率缓慢增大，因此，曲线b是CO2的转化率；反应Ⅱ是吸热反应，温度升高，平衡正向移动，CO选择性升高，曲线c表示CO的选择性；反应Ⅰ是放热反应，温度升高，平衡逆向移动，CH3OH选择性降低，因此，曲线a表示CH3OH选择性。 【小问1详解】 已知，，R为常数，M＞0，温度升高时减小，说明减小，故反应Ⅰ放热，放热反应中Ea(正) <Ea(逆)； 反应=，已知， N＜0，温度升高时增大，说明增大，故反应Ⅱ吸热，，因此，则的数值范围为(0，1)； 【小问2详解】 A．恒容容器中，气体总质量不变，体积不变，密度始终不变，不能说明平衡，A错误； B． n(CO)：n(CO2)恒定，说明CO和CO2的物质的量不再变化，能说明平衡，B正确； C． =，温度不变时恒定，不能说明平衡，C错误； D． 反应Ⅰ是气体分子数减少的反应，体系压强不再变化，说明气体分子数不变，能说明平衡，D正确； 故选BD； 【小问3详解】 反应Ⅰ是气体分子数减少的反应，增大压强平衡正向移动，CH3OH体积分数增大，由图可知，相同温度下，p1对应的CH3OH体积分数最大，p3最小，因此p1＞p2＞p3； 反应Ⅰ放热，温度升高平衡逆向移动，压强平衡常数减小，由图可知，温度：甲<乙、乙=丙，因此压强平衡常数>=； 【小问4详解】 反应Ⅱ是吸热反应，温度升高，平衡正向移动，CO选择性升高，因此，表示CO选择性的曲线为c； 曲线b是CO2的转化率：温度较低时，反应Ⅰ（放热）为主，CO2的转化率较高，温度升高，反应Ⅰ平衡逆向移动，反应Ⅱ（吸热）平衡正向移动，CO2的转化率缓慢增大，因此，曲线b呈现如图变化趋势的原因为该温度范围内，温度升高对反应Ⅱ的影响大于反应Ⅰ； 已知T1温度下，n(CO)+n(CH3OH)=0.8 mol，且此时曲线a、c相交，即n(CH3OH)=n(CO)=0.4 mol，此时n消耗（CO2）=0.4 mol（生成CH3OH）+0.4 mol（生成CO）=0.8 mol，n剩余（CO2）=1-0.8=0.2 mol；n消耗（H2）=30.4 mol（生成CH3OH）+10.4 mol（生成CO）=1.6 mol，n剩余（H2）=2-1.6=0.4 mol；n生成（H2O）=0.4 mol（生成CH3OH）+0.4 mol（生成CO）=0.8 mol；n总=0.2+0.4+0.4+0.4+0.8= 2.2 mol，体积分数x=，可求得各物质的体积分数：x（CO2）=，x（H2）=，x(CH3OH)= ，x（H2O）=， 平衡常数Kx==。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $