专题01 物质结构与性质（期中真题汇编，天津专用）高二化学下学期

专题01 物质结构与性质 3大高频考点概览 考点01 原子结构与性质（电子排布、元素周期律） 考点02 分子结构与性质（分子的空间结构、价层电子对互斥、杂化轨道理论） 考点03 晶体结构与性质（配合物） 地 城 考点01 原子结构与性质 1.（2025·高二下·天津市南开大学附属中学·期中）下列有关微粒半径大小关系比较中，正确的是 A. 微粒X+与Y-的核外电子排布相同，则离子半径：X+>Y- B. 原子X与Y的原子序数X>Y，则原子半径一定是X<Y C. r(Cu)>r(Cu+)>r(Cu2+) D. 同一主族非金属原子半径X>Y，则非金属性：X>Y 2.（2025·高二下·天津市南开大学附属中学·期中）磷酸二氢钙和硫酸钾均可用作化肥。下列说法正确的是 A. 半径： B. 碱性： C. 热稳定性： D. 第一电离能： 3.（2025·高二下·天津市第一百中学·期中）元素B、Al、Ga位于周期表中ⅢA族。下列说法错误的是 A. 原子半径： r(B)<r(Al)<r(Ga) B. 电负性： B> Al> Ga C. BN、 AlCl3、 Ga2S3均为共价晶体 D. 第一电离能： B> Al> Ga 4.（2025·高二下·天津市第一百中学·期中）下列表达式正确的是 A. 碳原子的L层电子轨道表示式： B. 基态碳原子核外有三种能量不同的电子 C. 基态溴原子的价电子排布式是 D. H原子的电子云图，由图可见H原子核外靠近核运动的电子多 5.（2025·高二下·天津市第一百中学·期中）34Se和S均属于VIA族元素。下列关于 Se及其化合物性质不正确的是 A. 第一电离能： B. 原子半径：Se<As C. 酸性： D. 沸点： 6.（2025·高二下·天津市第四十三中学·期中）短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序数依次增大。基态X、Z、Q原子均有两个单电子，W简单离子在同周期离子中半径最小，Q与Z同主族。下列说法错误的是 A. X能与多种元素形成共价键 B. 简单氢化物沸点： C. 第一电离能： D. 电负性： 7.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）下列几种表示电子排布的方法中正确的是 A. 32Ge基态原子核外电子排布式：4s24p2 B. 28Ni原子电子排布式：1s22s22p63s23p63d94s1 C. O原子的电子排布图： D. 29Cu+的价层电子排布式：3d94s1 8.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）已知号元素离子、、、都具有相同电子层结构，下列关系正确的是 A. 质子数：，离子的还原性： B. 电负性： C. 氢化物的稳定性： D. 原子半径：，第一电离能： 9.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）下列原子结构相关内容表述正确的是 A. 、、轨道能量不相同 B. 原子核外电子只能在电子云轮廓内运动 C. 电子排布图违背了泡利原理 D. 电子由能级跃迁至能级时，可以用光谱仪摄取其吸收光谱 10.（2025·高二下·天津市第二十中学·期中）下列叙述不正确的是 A. 第一电离能：N>O B. 酸性： C. 电负性：S>Se D. 键长：C=C>C-C 11.（2025·高二下·天津市崇化中学·期中）下列关于物质结构与性质的说法，不正确的是 A. I3AsF6晶体中存在I3＋离子,I3＋离子的几何构型为V形 B. C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为H＜C＜O C. 水分子间存在氢键，故H2O的熔沸点及稳定性均大于H2S D. 第四周期元素中，Ga的第一电离能低于Zn 12.（2025·高二下·天津市崇化中学·期中）下列说法不正确的是（ ） A. CCl4、C2H4、SiO2都存在共价键，他们都是共价化合物 B. 某物质在熔融状态能导电，则该物质中不一定含有离子键 C. SO2溶于水时，需克服共价键和分子间作用力 D. 凡是中心原子采取sp3杂化方式成键的分子其几何构型都是正四面体 13.（2025·高二下·天津市崇化中学·期中）下列说法正确的是 A. 次氯酸分子式为HClO，其分子为直线形的极性分子 B. 乳酸()分子中含有一个手性碳原子 C. 和分子中心原子分别为：和杂化，空间构型分别为V形、平面三角形 D. 溴乙烷和NaOH乙醇溶液共热，产生的气体通入酸性溶液，发现溶液褪色，证明溴乙烷发生了消去反应 14.（2025·高二下·天津市崇化中学·期中）下列说法或有关化学用语的表达正确的是 A. 在基态多电子原子中，p轨道电子能量一定高于s轨道电子能量 B. 基态Fe原子的外围电子排布图为： C. 因氧元素电负性比氮元素大，故氧原子第一电离能比氮原子第一电离能大 D. 根据原子核外电子排布的特点，Cu在周期表中属于s区元素 15.（2025·高二下·天津市部分区·期中）中子轰击X原子的核反应为，其中可用于测定文物年代。下列说法正确的是 A. 第一电离能： B. 原子半径： C. 最高价含氧酸的酸性： D. 简单氢化物的沸点： 16.（2025·高二下·天津市部分区·期中）五羰基合铁是一种浅黄色液体，熔点，沸点，易溶于苯等有机溶剂，不溶于水，密度大于水，有毒。光照时生成，自燃，广泛用于催化剂，汽油抗爆剂等，五羰基合铁的制备原理如下：。回答下列问题。 （1）下列说法错误的是_______。 a．应密封、阴凉、避光并加少量蒸馏水液封贮存 b．制备应在隔绝空气的条件下进行 c．的平衡常数表达式为 （2）写出基态原子的价层电子排布式_______。 （3）五羰基合铁的晶体类型为_______，配位体是，其中铁的化合价为_______。 （4）五羰基合铁中，碳原子和氧原子都具有孤电子对。电负性：C_______O(填“>”或“<”)，推测配位原子是_______(填“C”或“O”)。 （5）的结构表示为的结构表示为，相关的化学键键能数据如下。则两种分子的活泼性：_______(填“>”或“<”)。 化学键 键能/ 351 745 1075 193 418 946 地 城 考点02 分子结构与性质 分子 1.（2025·高二下·天津市南开大学附属中学·期中）解释下列现象的原因不正确的是 选项 现象 原因 A 的稳定性强于 分子之间除了范德华力以外还存在氢键 B 常温常压下，为气态，为液态 的相对分子质量大于的，分子间的范德华力更强 C 对羟基苯甲醛的熔沸点比邻羟基苯甲醛的高 对羟基苯甲醛形成分子间氢键，而邻羟基苯甲醛形成分子内氢键 D 甲醛易溶于水，可配成福尔马林溶液 甲醛与水均为极性分子，且二者可以形成分子间氢键 A. A B. B C. C D. D 2.（2025·高二下·天津市汇文中学·期中）下列分子或离子中，VSEPR模型和空间结构不一致的是 A. CO2 B. SO C. BeCl2 D. NH3 3.（2025·高二下·天津市河西区·期中）能说明BF3分子的4个原子在同一平面的理由是（ ） A. 任意两个B—F键的键角为120° B. B—F键是非极性键 C. 3个B—F键的键能相等 D. 3个B—F键的键长相等 4.（2025·高二下·天津市河西区·期中）下列物质的分子中，含极性键的非极性分子的是 A. B. C. D. 5.（2025·高二下·天津市河西区·期中）下列化学用语表达正确的是 A. 甲烷的电子式： B. 基态原子的价层电子轨道表示式： C. 甲烷分子的空间结构：正四面体 D. 一氯甲烷中心原子的VSEPR模型：正四面体 6.（2025·高二下·天津市第一百中学·期中）已知CH3COOH+Cl2ClCH2COOH+HCl，ClCH2COOH的酸性比CH3COOH 强。下列有关说法正确的是 A. HCl的电子式为 B. Cl-Cl键的键长比I-I键短 C. CH3COOH 分子中只有σ键 D. CICH2COOH的酸性比ICH2COOH弱 7.（2025·高二下·天津市第四十三中学·期中）下列化学用语表示正确的是 A. 中子数为18的氯原子： B. 碳的基态原子轨道表示式： C. 的空间结构：(平面三角形) D. 的形成过程： 8.（2025·高二下·天津市第四十七中学·期中）尿素是一种易溶于水的氮肥，分子的结构简式如图，下列有关尿素分子的说法错误的是 A. 该分子是一种极性分子 B. 该分子中的N原子采用杂化 C. 该分子中键和键的个数比为 D. 该分子中的所有原子都在同一平面上 9.（2025·高二下·天津市第四十七中学·期中）下列关于物质的结构或性质的描述及解释都正确的是 A. 酸性：三氯乙酸乙酸，是因为氯原子电负性大，增强了氧氢键的极性 B. 沸点：对羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛，是由于对羟基苯甲醛分子间范德华力更强 C. 稳定性：，是由于水分子间存在氢键 D. 溶液中加入乙醇，析出晶体，是因为加入乙醇增大了溶剂极性 10.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）下列现象与氢键有关的是 ①的熔、沸点比的高 ②小分子的醇、羧酸可以和水以任意比互溶 ③冰的密度比液态水的密度小 ④邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低 ⑤水分子高温下也很稳定 ⑥液溴在溶剂中的溶解性： ⑦室温下，酸性： ⑧相同压强下的沸点：乙醇>乙二醇>丙烷 ⑨室温下，在水中的溶解度：丙三醇>苯酚>１-氯丁烷 A. ①②③④⑤⑧ B. ①②③④⑨ C. ①②③⑨ D. ①②⑦ 11.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）下列关于共价键的叙述不正确的是 A. 共价键的饱和性决定了各种原子形成分子时相互结合的数量关系 B. 共价键的方向性与成键原子的轨道伸展方向有关 C. 分子的键角：①、②、③、④、⑤，按由小到大顺序排列为：③②④①⑤ D. 、、分子中均既有σ键又有π键 12.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）下列关于共价化合物和离子化合物说法正确的是 A. 只含共价键的物质一定是共价化合物 B. 离子化合物都能溶于水，且熔点一般都较高 C. 全由非金属元素组成的化合物中可能含有离子键 D. 气态单质分子中一定含有非极性共价键 13.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）下表中关于各微粒的描述完全正确的一项是 选项 化学式 中心原子杂化类型 模型名称 空间结构 A 直线形 直线形 B 平面三角形 V形 C 四面体形 四面体形 D 正四面体形 三角锥形 A. A B. B C. C D. D 14.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）通常状况下，NCl3是一种油状液体，下列对NCl3的有关叙述正确的是 A. CCl4中C—Cl键键长比NCl3中N—Cl键键长短 B. 分子中的N原子无孤电子对 C. NCl3分子的空间构型为三角锥型 D. NCl3稳定性弱于NF3，因为N—Cl的键能比N—F的键能大 15.（2025·高二下·天津市第二十中学·期中）A、B、C、D、E为原子序数依次增大的前四周期元素。A是半径最小的元素，B的价电子层中有3个未成对电子；C与D同主族；E的最外层只有1个电子，但次外层有18个电子。五种元素形成的离子化合物可表示为。下列说法错误的是 A. 中含有键数目为26 B. 呈正四面体形 C. 该化合物受热分解时首先失去的是 D. A与B、C均可形成含有非极性共价键的化合物 16.（2025·高二下·天津市第二十中学·期中）下列有关物质结构与性质的比较正确的是 A. 沸点： B. 酸性： C. 键角： D. 热稳定性：HCl>HF 17.（2025·高二下·天津市部分区·期中）下列说法正确的是 A. 极性分子中可能含有非极性键，如 B. 所有分子中都存在化学键 C. 分子为非极性分子 D. 三原子只有在一条直线上时，才能形成氢键 18.（2025·高二下·天津市部分区·期中）下列分子中σ键和π键的数目比为的是 A. B. C. D. 19.（2025·高二下·天津市滨海新区紫云中学·期中）下列说法正确的是（ ） A. 键角：BF3＞CH4＞H2O＞NH3 B. CO2、HClO、HCHO分子中一定既有σ键又有π 键 C. 已知二茂铁【Fe(C5H5)2】熔点是173℃(在100 ℃时开始升华)，沸点是249℃，不溶于水，易溶于苯等非极性溶剂。在二茂铁结构中，C5H5-与Fe2＋之间是以离子键相结合 D. 在硅酸盐中，SiO44－四面体通过共用顶角氧离子形成一种无限长单链结构的多硅酸根如图a，其中Si原子的杂化方式与b图中S8单质中S原子的杂化方式相同 20.（2025·高二下·天津市滨海新区紫云中学·期中）关于溶液，下列说法不正确的是 A. 中S原子的杂化方式为 B. 组成元素中电负性最大的是N元素 C. 所含有的化学键有离子键、极性共价键和配位键 D. 中，N原子是配位原子 21.（2025·高二下·天津市滨海新区紫云中学·期中）用价电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型，也可推测键角大小，下列判断正确的是 A. 是V形分子 B. 键角大于 C. 是三角锥形分子 D. 和的空间结构相同 22.（2025·高二下·天津市滨海新区紫云中学·期中）HCHO与在水溶液中发生反应：(结构类似氮气)，下列说法正确的是 A. 甲醛(HCHO)的键角约为120°，分子之间存在氢键 B. 碳原子的杂化方式相同 C. 与的配位能力： D. 1mol配离子中，σ键和π键的数目之比为1∶1 23.（2025·高二下·天津市部分区·期中）六氟化硫分子呈正八面体(如图)，在高电压下仍有良好的绝缘性，逸散到空气中会引起强温室效应。下列有关六氟化硫的推测不正确的是 A. 键是σ键 B. 分子中键长、键能都相等 C. 六氟化硫中各原子均达到8电子稳定结构 D. 六氟化硫不易溶于水 24.（2025·高二下·天津市第二十五中学·期中）已知一定条件下，下列说法错误的是 A. 的球棍模型为 B. 中键的重叠方式为 C. 该反应中有键的断裂和形成 D. 含有3个孤电子对 25.（2025·高二下·天津市第二十五中学·期中）下列说法不正确的是 A. 键角：H2O<NH3 B. 键长：Cl-Cl<Br-Br C. 酸性：CH3COOH<CH2ClCOOH D. 沸点：对羟基苯甲醛<邻羟基苯甲醛 26.（2025·高二下·天津市汇文中学·期中）下列事实不能用氢键解释的是 A. 时，冰的密度比水的小，能浮在水面上 B. 的稳定性逐渐减弱 C. 接近水的沸点的水蒸气的相对分子质量测定值大于18 D. 邻羟基苯甲醛（  ）沸点低于对羟基苯甲醛（  ） 27.（2025·高二下·天津市汇文中学·期中）下列关于σ键和π键的说法中，不正确的是 A. HCl分子中的σ键为s-s σ键 B. 乙烯分子中σ键与π键的个数比为5：1 C. p轨道和p轨道之间既能形成π键，又能形成σ键 D. N2分子中的π键为p-p π键，π键不能绕键轴旋转 地 城 考点03 晶体结构与性质 1.（2025·高二下·天津市汇文中学·期中）碱金属氯化物是典型的离子化合物，NaCl和CsCl的晶胞结构如图所示。其中的碱金属离子能够与冠醚形成超分子。 下列说法不正确的是 A. NaCl晶胞中a为Na+ B. CsCl晶体中Cs+周围紧邻8个Cl- C. 碱金属离子与冠醚通过离子键形成超分子 D. 不同空穴尺寸的冠醚可以对不同碱金属离子进行识别 2.（2025·高二下·天津市汇文中学·期中）下列说法不正确的是 A. 沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛 B. 键角：NH3>H2O C. 熔点：晶体硅>碳化硅>金刚石 D. 酸性：CCl3COOH>CHCl2COOH > CH3COOH 3.（2025·高二下·天津市汇文中学·期中）下列关于配合物的说法中正确的是 A. 中心离子为，配位数为6 B. 中心离子为，配位体为 C. 该物质中只存在配位键 D. 形成配位键的电子对由成键双方共同提供 4.（2025·高二下·天津市第一百中学·期中）下列有关物质或微粒的描述中，不正确的是 A. 金刚石和石英都是共价晶体 B. 、中所有原子都在同一平面上 C. 和是含有极性键的极性分子 D. 、、、的稳定性依次减弱 5.（2025·高二下·天津市第一百中学·期中）下列关于物质的结构或性质的描述及解释都正确的是 A. 利用“杯酚”可分离C60和C70 ，是因为超分子具有“自组装”的特征 B. 干冰的熔点低于SiO2，2个C=O键的键能之和小于4个Si-O键的键能之和 C. 稳定性：H2O>H2S，是由于水分子间存在氢键 D. X射线衍射法可以准确鉴别钻石和玻璃 6.（2025·高二下·天津市第一百中学·期中）配合物Na3[Fe(CN)6]可用于离子检验，下列说法不正确的是 A. 1mol配合物中σ 键的数目为12 B. 配离子为 ，中心离子为Fe3+，配位数为6 C. 此配合物中存在离子键、配位键、极性键，非极性键 D. 该配合物为离子化合物，易电离，1mol配合物电离得到阴阳离子共 个 7.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）下列叙述中，事实与对应解释不正确的是 选项 事实 解释 A 硬度：金刚石>石墨 金刚石属于共价晶体只含共价键，石墨属于混合型晶体，既存在共价键又存在范德华力 B 热稳定性： 水分子间存在氢键作用 C 酸性： 是推电子基团，使羧基中羟基的极性减小 D 在中的溶解度： 为极性分子，和均为非极性分子 A. A B. B C. C D. D 8.（2025·高二下·天津市第二十中学·期中）下列关于晶体的说法正确的组合是 ①分子晶体中都存在共价键 ②在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子 ③金刚石、SiC、NaF、NaCl、H₂O、H₂S晶体的熔点依次降低 ④离子晶体中只有离子键没有共价键，分子晶体中肯定没有离子键 ⑤氯化钠熔化时离子键被破坏 ⑥SiO2晶体中每个硅原子与两个氧原子以共价键相结合 ⑦晶体中分子间作用力越大，分子越稳定 A. ①②④⑤ B. ①③⑤ C. ③⑤ D. ③⑤⑦ 9.（2025·高二下·天津市第二十五中学·期中）下列说法正确的是 A. 原子晶体中只存在非极性共价键 B. 稀有气体形成的晶体属于分子晶体 C. 干冰升华时，分子内共价键会发生断裂 D. 金属元素和非金属元素形成的化合物一定是离子化合物 10.（2025·高二下·天津市崇化中学·期中）下列关于晶体的说法中，不正确的是 ①晶体中原子呈周期性有序排列，有自范性；而非晶体中原子排列相对无序，无自范性； ②含有金属阳离子的晶体一定是离子晶体； ③共价键可决定分子晶体的熔、沸点； ④MgO 的熔点比NaCl 高，这是因为前者离子所带的电荷数多，离子半径小； ⑤晶胞是晶体结构的基本单元，晶体内部的微粒按一定规律作周期性重复排列； ⑥晶体尽可能采取紧密堆积方式，以使其变得比较稳定； ⑦CsCl 和NaCl 晶体中阴、阳离子的配位数都为 6。 A. ①②③ B. ②③④ C. ④⑤⑥ D. ②③⑦ 11.（2025·高二下·天津市部分区·期中）下列说法中正确的是 A. 新制的沉淀可溶于氨水 B. 能作为配合物的配位体 C. 冠醚是皇冠状分子，可识别不同的金属离子 D. 配位键强弱： 12.（2025·高二下·天津市滨海新区田家炳中学·期中）科学家在20℃时，将水置于足够强的电场中，水分子瞬间凝固成“暖冰”，对“暖冰”与其他物质比较正确的是 A. 与 NaCl 晶体类型相同 B. 与SiO2晶体类型相同 C. 与 H2S化学键类型不相同 D. 与普通的冰化学性质相同 13.（2025·高二下·天津市滨海新区田家炳中学·期中）下列有关晶体的说法正确的是 A. 石墨属于分子晶体 B. 物质的聚集状态只有气、液、固三态 C. 晶体与非晶体的本质区别：是否有规则的几何外形 D. 区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是：对固体进行射线衍射实验 14.（2025·高二下·天津市滨海新区田家炳中学·期中）下列各组物质中，按熔点由高到低的顺序排列正确的是 A. B. C. D. 金刚石>碳化硅>晶体硅 15.（2025·高二下·天津市滨海新区塘沽渤海石油第一中学·期中）许多过渡金属离子能形成种类繁多的配合物。下列说法正确的是 A. 难溶物却能溶于氨水，是因为与的结合能力更强而形成配离子所致 B. 中的提供接受孤电子对的空轨道，配体是氨分子和氯原子 C. 都是配合物 D. 中含配位键 16.（2025·高二下·天津市滨海新区汉沽第一中学·期中）下列物质中含有极性共价键的离子晶体是 A. NaOH B. Na2O2 C. I2 D. HI 17.（2025·高二下·天津市部分区·期中）下列各组物质的晶体中，晶体类型相同的是 A. 和 B. 和 C. 和 D. C(金刚石)和 18.（2025·高二下·天津市部分区·期中）信息1：实验测得与氯元素形成的化合物实际组成为，其球棍模型如图。 在加热时易升华，与过量的溶液反应可生成。 信息2：某种镁铝合金可作为储氢材料，该合金晶胞结构如图。 下列说法正确的是 A. 属于离子晶体 B. 离子半径： C. 的空间构型为正四面体 D. 镁铝合金晶体中，每个镁原子周围距离最近的铝原子数目为8 19.（2025·高二下·天津市南开大学附属中学·期中）碳化硅(SiC)晶体有类似金刚石的结构，其中碳原子和硅原子的位置是交替的。它与晶体硅和金刚石相比较，正确的是(　　) A. 熔点从高到低的顺序是碳化硅>金刚石>晶体硅 B. 熔点从高到低的顺序是金刚石>晶体硅>碳化硅 C. 三种晶体中的单元都是正四面体结构 D. 三种晶体都是原子晶体且均为电的绝缘体 20.（2025·高二下·天津市汇文中学·期中）下列各物质中化学键类型相同，晶体类型也相同的是 A. SiO2 和CO2 B. NaBr和HBr C. CH4和CCl4 D. Cl2和KCl 21.（2025·高二下·天津市第四十三中学·期中）下列说法不正确的是 A. 金刚石和二氧化硅都是通过共价键形成原子晶体 B. 干冰和碘单质易升华，都是因为分子内原子间作用力较小 C. 氧化钠晶体和氟化镁晶体均属于离子晶体 D. 氯气中的氯原子和氯化钙中的氯离子，最外电子层都具有8电子的稳定结构 22.（2025·高二下·天津市河西区·期中）下列各物质的晶体中，晶体类型不相同的是 A. 二氧化硅和金刚石 B. 干冰和碘 C. 二氧化硫和二氧化碳 D. 碘化钾和碘化氢 23.（2025·高二下·天津市滨海新区汉沽第一中学·期中）请回答下列问题： （1）第一电离能： N___________O (填“>”或“<”， 下同)， 电负性： S___________ Cl。 （2）乙醇可以与水互溶的原因是___________。 （3） CH3CH=CH2的名称为：___________，碳原子的杂化方式为___________，分子中σ键与π键的比为___________。 （4）Cu与Cl形成化合物的晶胞如图所示，该晶体的化学式为___________。 24.（2025·高二下·天津市部分区·期中）回答下列问题 I．我国航天事业发展迅猛，这与材料技术的进步密切相关。如新型储氢材料、陶瓷基复合材料氮化硼(BN)、太阳能电池材料砷化镓(GaAs)等，请按要求回答问题： （1）已知As与N同族且位于第四周期，基态砷原子核外价层电子排布式为_______，其电子占据的最高能层符号是_______，占据最高能级的所在的原子轨道为_______形。 （2）硼氢化钠是研究最广泛的储氢材料之一，它可以与水反应产生氢气：(反应前后B元素化合价不变)。 上述方程式中所涉及元素的电负性由大到小的顺序为_______；的空间构型为_______。 （3）乙二胺是一种有机物，分子中N原子、C原子的杂化方式分别为_______、_______。 Ⅱ．金属材料Fe、Cu、Zn等在工业生产和日常生活中有广泛的应用。 （4）可与等配体形成配位数为6的配离子，如。 中含有_______键。 （5）和CuCl是铜的两种氯化物，如图表示的是_______的晶胞。已知晶胞的边长为apm，阿伏加德罗常数为，则该晶体的密度为_______。(写出计算表达式) 25.（2025·高二下·天津市第二十中学·期中）Cu2+能与多种物质形成配合物，为研究配合物的形成及性质，某小组进行如表实验。 序号 实验步骤 实验现象或结论 I 将无水硫酸铜粉末溶于水 溶液呈蓝色 Ⅱ 向上述溶液中逐滴加入氨水至过量 先产生蓝色沉淀，随后溶解并得到深蓝色的溶液 Ⅲ 再加入溶剂X 得到深蓝色晶体 Ⅳ 测定深蓝色晶体的结构 晶体的化学式为[Cu(NH3)4]SO4H2O V 将深蓝色晶体洗净后溶于水配成溶液，再加入稀NaOH溶液 无蓝色沉淀生成 请回答下列问题： （1）步骤 I 中所得溶液呈蓝色，是因为存在___________配离子(填结构式)； （2）步骤Ⅱ蓝色沉淀溶解得到深蓝色溶液的离子方程式为___________； （3）步骤Ⅲ中所加溶剂X可以是___________(填名称)； （4）步骤Ⅳ中测定晶体结构的最常用仪器是___________； （5）该实验说明，Cu2+与NH3的结合能力___________(填>、<或=)Cu2+与OH-的结合能力。 （6）NH3分子能与Co3+形成配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2，该配合物中H—N—H键角___________(填“>”“<”或“=”)NH3分子中的H—N—H键角。1mol [Co(NH3)5Cl]Cl2中含有的键数目为___________NA．1mol [Co(NH3)5Cl]Cl2溶于水，加入足量 AgNO3 溶液，能得到___________mol AgCl 沉淀。 （7）Cu2+也能与乙二胺(H2NCH2CH2NH2)形成[Cu(H2NCH2CH2NH2)2]2+离子，结构如图，关于该配离子的说法错误的是___________。 A. 该离子的配位数是4 B. 该离子的配体数是2 C. 形成配离子前后，Cu的化合价不变 D. 该离子中含有离子键、非极性键与极性键 1 / 29 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题01 物质结构与性质 3大高频考点概览 考点01 原子结构与性质（电子排布、元素周期律） 考点02 分子结构与性质（分子的空间结构、价层电子对互斥、杂化轨道理论） 考点03 晶体结构与性质（配合物） 地 城 考点01 原子结构与性质 1.（2025·高二下·天津市南开大学附属中学·期中）下列有关微粒半径大小关系比较中，正确的是 A. 微粒X+与Y-的核外电子排布相同，则离子半径：X+>Y- B. 原子X与Y的原子序数X>Y，则原子半径一定是X<Y C. r(Cu)>r(Cu+)>r(Cu2+) D. 同一主族非金属原子半径X>Y，则非金属性：X>Y 【答案】C 【解析】 【详解】A．核外电子排布相同的阴、阳离子，核电荷数越大，半径越小，故离子半径X＋<Y-，A错误； B．同一周期的元素，原子序数越大，原子半径越小；但若位于不同周期，则原子序数越大，原子半径可能越大，B错误； C．原子失去电子后生成阳离子，半径变小，失去电子越多，半径越小，故r(Cu)>r(Cu＋)>r(Cu2＋)，C正确； D．同一主族元素，电子层数越多，半径越大，非金属性越弱，D错误。 故选C。 2.（2025·高二下·天津市南开大学附属中学·期中）磷酸二氢钙和硫酸钾均可用作化肥。下列说法正确的是 A. 半径： B. 碱性： C. 热稳定性： D. 第一电离能： 【答案】D 【解析】 【详解】A．Ca2+和K+具有相同的核外电子排布，且Ca的核电荷数比K大，故离子半径：，A错误； B．已知K的金属性强于Ca，故碱性：，B错误； C．已知O的非金属性强于S，故简单气体氢化物的热稳定性为：，C错误； D．已知同一周期从左往右元素第一电离能呈增大趋势，ⅤA与ⅥA反常，故第一电离能：，D正确； 故答案为：D。 3.（2025·高二下·天津市第一百中学·期中）元素B、Al、Ga位于周期表中ⅢA族。下列说法错误的是 A. 原子半径： r(B)<r(Al)<r(Ga) B. 电负性： B> Al> Ga C. BN、 AlCl3、 Ga2S3均为共价晶体 D. 第一电离能： B> Al> Ga 【答案】C 【解析】 【详解】A．同主族元素，原子半径随核电荷数增大而增大，原子半径：r(B)<r(Al)<r(Ga)，故A正确； B．同主族元素从上到下，电负性逐渐减小，所以电负性：B>Al>Ga，故B正确； C．AlCl3、Ga2S3均为分子晶体，故C错误； D．同主族元素，第一电离能随核电荷数增大而减小，则I1(B)>I1(Al)>I1(Ga)，故D正确； 故答案为C。 4.（2025·高二下·天津市第一百中学·期中）下列表达式正确的是 A. 碳原子的L层电子轨道表示式： B. 基态碳原子核外有三种能量不同的电子 C. 基态溴原子的价电子排布式是 D. H原子的电子云图，由图可见H原子核外靠近核运动的电子多 【答案】B 【解析】 【详解】A．碳元素的原子序数为6，L层电子排布式为2s22p2，轨道表示式为，故A错误； B．碳元素的原子序数为6，基态原子的电子排布式为1s22s22p2，共有3个能级，则原子核外有三种能量不同的电子，故B正确； C．溴元素的原子序数为35，基态原子的价电子排布式4s24p5，故C错误； D．氢原子的原子核外只有1个电子，则氢原子的电子云图说明核外电子在原子核附近出现的几率大，故D错误； 故选B。 5.（2025·高二下·天津市第一百中学·期中）34Se和S均属于VIA族元素。下列关于 Se及其化合物性质不正确的是 A. 第一电离能： B. 原子半径：Se<As C. 酸性： D. 沸点： 【答案】A 【解析】 【详解】A．同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，砷原子的4p轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素，则砷元素的第一电离能大于硒元素，故A错误； B．同周期元素，从左到右原子半径依次减小，则硒原子的原子半径小于砷原子，故B正确； C．同主族元素，从上到下非金属性依次减弱，最高价氧化物对应水化物的酸性依次减弱，则硫酸的酸性强于硒酸，故C正确； D．硫化氢和硒化氢都属于分子晶体，硒化氢的相对分子质量大于硫化氢，分子间作用力大于硫化氢，沸点高于硫化氢，故D正确； 故选A。 6.（2025·高二下·天津市第四十三中学·期中）短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序数依次增大。基态X、Z、Q原子均有两个单电子，W简单离子在同周期离子中半径最小，Q与Z同主族。下列说法错误的是 A. X能与多种元素形成共价键 B. 简单氢化物沸点： C. 第一电离能： D. 电负性： 【答案】B 【解析】 【分析】短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序数依次增大，W简单离子在同周期离子中半径最小，说明W为第三周期元素Al。短周期元素的基态原子中有两个单电子，可分类讨论：①为第二周期元素时，最外层电子排布为2s22p2或2s22p4，即C或O；②为第三周期元素时，最外层电子排布为3s23p2或3s23p4，即Si或S。Q与Z同主族，结合原子序数大小关系可知，则X、Z、Q分别为C、O和S，则Y为N。 【详解】A．X为C，能与多种元素(H、O、N、P、S等)形成共价键，A正确； B．Z和Q形成的简单氢化物为H2O和H2S，由于H2O分子间能形成氢键，故H2O沸点高于H2S，B错误； C．Y为N，Z为O，N的最外层p轨道电子为半充满结构，比较稳定，故其第一电离能比O大，C正确； D．W为Al，Z为O，O的电负性更大，D正确； 故选B。 7.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）下列几种表示电子排布的方法中正确的是 A. 32Ge基态原子核外电子排布式：4s24p2 B. 28Ni原子电子排布式：1s22s22p63s23p63d94s1 C. O原子的电子排布图： D. 29Cu+的价层电子排布式：3d94s1 【答案】C 【解析】 【详解】A．32Ge基态原子核外电子排布式：1s22s22p63s23p63d104s24p2，故A错误； B．28Ni原子的电子排布式：1s22s22p63s23p63d84s2，故B错误； C．O原子的电子排布图：，故C正确； D．29Cu+的价层电子排布式：3d10，故D错误； 故答案选C。 8.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）已知号元素离子、、、都具有相同电子层结构，下列关系正确的是 A. 质子数：，离子的还原性： B. 电负性： C. 氢化物的稳定性： D. 原子半径：，第一电离能： 【答案】B 【解析】 【分析】元素周期表前三周期元素的离子aW3+、bX+、cY2-、dZ-具有相同电子层结构，核外电子数相等，所以a-3=b-1=c+2=d+1，Y、Z为非金属，应处于第二周期，故Y为O元素，Z为F元素，W、X为金属，应处于第三周期，W为Al元素，X为Na元素，即X为Na元素，Y为O元素，Z为F元素，W为Al元素，结合元素周期律分析解答。 【详解】A．由以上分析可知c=8，d=9，则质子数c＜d，非金属性F＞O，非金属性越强，对应的单质的氧化性越强，则阴离子的还原性越弱，则离子还原性O2-＞F-，故A错误； B．同周期自左而右，电负性增大，同主族自上而下，电负性减小，故电负性：Z(F)＞Y(O)＞W(Al)＞X(Na)，故B正确； C．非金属性F＞O，非金属性越强，氢化物越稳定，氢化物的稳定性为HF＞H2O，故C错误； D．W为Al元素，X为Na元素，同周期中随原子序数增大，原子半径减小，第一电离能呈增大趋势，故原子半径Na＞Al，第一电离能Na<Al，故D错误； 故答案选B。 9.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）下列原子结构相关内容表述正确的是 A. 、、轨道能量不相同 B. 原子核外电子只能在电子云轮廓内运动 C. 电子排布图违背了泡利原理 D. 电子由能级跃迁至能级时，可以用光谱仪摄取其吸收光谱 【答案】D 【解析】 【详解】轨道处于同一能级，能量相同，错误； B．电子云是电子在核外空间的概率密度分布的形象化描述，原子核外电子不只能在电子云轮廓内运动，在轮廓外也有，只是概率小，错误； C．洪特规则是指在相同能量的轨道上，电子在排布的时候优先进入空轨道，图中违背了洪特原理，C错误 D．3s能级能量小于能级，电子由跃迁至能级时会吸收特定频率的光，可以用光谱仪摄取其吸收光谱，D正确； 故选D。 10.（2025·高二下·天津市第二十中学·期中）下列叙述不正确的是 A. 第一电离能：N>O B. 酸性： C. 电负性：S>Se D. 键长：C=C>C-C 【答案】D 【解析】 【详解】A．同周期从左到右，元素的第一电离能呈增大趋势，但是N元素的价电子是半满结构，第一电离能大于O，故A正确； B．原子半径Cl＜Br，电负性：Cl＞Br，-Cl吸电子能力强，导致-COOH更易电离，酸性：CH2ClCOOH＞CH2BrCOOH，故B正确； C．同主族从上到下元素的电负性逐渐减小，故电负性：S>Se，故C正确； D．碳碳单键键长大于碳碳双键，即键长：C-C＞C=C，故D错误； 答案选D。 11.（2025·高二下·天津市崇化中学·期中）下列关于物质结构与性质的说法，不正确的是 A. I3AsF6晶体中存在I3＋离子,I3＋离子的几何构型为V形 B. C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为H＜C＜O C. 水分子间存在氢键，故H2O的熔沸点及稳定性均大于H2S D. 第四周期元素中，Ga的第一电离能低于Zn 【答案】C 【解析】 【分析】 【详解】A．I3＋离子的价层电子对数，含有对孤电子对，故空间几何构型为V形，A选项正确； B．非金属性：H＜C＜O，则C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为H＜C＜O，B选项正确； C．非金属简单氢化物的熔沸点与氢键和范德华力有关，而稳定性与非金属性有关，H2O的稳定性大于H2S是因为O的非金属性大于S，C选项错误； D．Zn的核外电子排布为[Ar]3d104s2，电子所在的轨道均处于全充满状态，较稳定，故第一电离能大于Ga，D选项正确； 答案选C。 【点睛】C选项在分析时需要注意，非金属简单氢化物的熔沸点与氢键和范德华力有关，若含有氢键，物质熔沸点增大，没有氢键时，比较范德华力，范德华力越大，熔沸点越高；而简单氢化物的稳定性与非金属性有关，非金属性越强，越稳定。一定要区分两者间的区别。 12.（2025·高二下·天津市崇化中学·期中）下列说法不正确的是（ ） A. CCl4、C2H4、SiO2都存在共价键，他们都是共价化合物 B. 某物质在熔融状态能导电，则该物质中不一定含有离子键 C. SO2溶于水时，需克服共价键和分子间作用力 D. 凡是中心原子采取sp3杂化方式成键的分子其几何构型都是正四面体 【答案】D 【解析】 【详解】A. CCl4、C2H4、SiO2都只存在共价键，它们都是共价化合物，A项正确； B. 某物质在熔融状态能导电，不一定含有离子键，如金属单质，B项正确； C. SO2溶于水时反应生成亚硫酸，需克服共价键和分子间作用力，C项正确； D. 中心原子采取sp3杂化的分子，VSEPR模型是正四面体，但其立体构形不一定是正四面体，如：水和氨气分子中中心原子采取sp3杂化，但H2O是V型，NH3是三角锥型，D项错误； 答案选D。 13.（2025·高二下·天津市崇化中学·期中）下列说法正确的是 A. 次氯酸分子式为HClO，其分子为直线形的极性分子 B. 乳酸()分子中含有一个手性碳原子 C. 和分子中心原子分别为：和杂化，空间构型分别为V形、平面三角形 D. 溴乙烷和NaOH乙醇溶液共热，产生的气体通入酸性溶液，发现溶液褪色，证明溴乙烷发生了消去反应 【答案】B 【解析】 【详解】A．次氯酸分子式为HClO，其中O原子的杂化方式为sp3杂化，有2对孤电子对，所以是V形，A项错误； B．手性碳原子指连有4个不同原子或原子团的碳原子，乳酸( )分子中连羟基的碳原子为手性碳原子，即其含有一个手性碳原子，B项正确； C．和的价层电子对数都为3，杂化轨道类型均为sp2杂化，SO2中的S原子有一对孤电子对，而SO3中S原子无孤电子对，空间构型分别为V形、平面三角形，C项错误； D．实验中挥发的乙醇蒸气也能使酸性高锰酸钾溶液褪色‌，因此溶液褪色可能是由乙醇引起，不能证明溴乙烷发生了消去反应，D项错误； 答案选B。 14.（2025·高二下·天津市崇化中学·期中）下列说法或有关化学用语的表达正确的是 A. 在基态多电子原子中，p轨道电子能量一定高于s轨道电子能量 B. 基态Fe原子的外围电子排布图为： C. 因氧元素电负性比氮元素大，故氧原子第一电离能比氮原子第一电离能大 D. 根据原子核外电子排布的特点，Cu在周期表中属于s区元素 【答案】B 【解析】 【详解】A．在基态多电子原子中，p轨道电子能量不一定高于s轨道电子能量，如2p轨道电子的能量小于3s轨道电子的能量，故A错误； B．基态Fe原子的外围电子排布图为，故B正确； C．N原子2p能级半充满，结构稳定，氧原子第一电离能比氮原子第一电离能小，故C错误； D．Cu在周期表中位于ⅠB族，属于ds区元素，故D错误； 选B 15.（2025·高二下·天津市部分区·期中）中子轰击X原子的核反应为，其中可用于测定文物年代。下列说法正确的是 A. 第一电离能： B. 原子半径： C. 最高价含氧酸的酸性： D. 简单氢化物的沸点： 【答案】A 【解析】 【分析】X的原子序数为7，为N元素，Y的原子序数为6，为C元素； 【详解】A．氮2p轨道半充满，结构稳定，第一电离能大于碳，A正确； B．同周期主族元素原子半径逐渐减小，故原子半径C>N，故B错误； C．N的非金属性强于C，故最高价含氧酸的酸性：，故C错误； D．氨气存在分子间氢键，简单氢化物的沸点：，故D错误； 答案选A。 16.（2025·高二下·天津市部分区·期中）五羰基合铁是一种浅黄色液体，熔点，沸点，易溶于苯等有机溶剂，不溶于水，密度大于水，有毒。光照时生成，自燃，广泛用于催化剂，汽油抗爆剂等，五羰基合铁的制备原理如下：。回答下列问题。 （1）下列说法错误的是_______。 a．应密封、阴凉、避光并加少量蒸馏水液封贮存 b．制备应在隔绝空气的条件下进行 c．的平衡常数表达式为 （2）写出基态原子的价层电子排布式_______。 （3）五羰基合铁的晶体类型为_______，配位体是，其中铁的化合价为_______。 （4）五羰基合铁中，碳原子和氧原子都具有孤电子对。电负性：C_______O(填“>”或“<”)，推测配位原子是_______(填“C”或“O”)。 （5）的结构表示为的结构表示为，相关的化学键键能数据如下。则两种分子的活泼性：_______(填“>”或“<”)。 化学键 键能/ 351 745 1075 193 418 946 【答案】（1）c （2） （3） ①. 分子晶体 ②. 0 （4） ①. < ②. C （5）> 【解析】 【小问1详解】 a．光照时会生成，且不溶于水，密度大于水，故应密封、阴凉、避光并加少量蒸馏水液封保存，a项正确； b．在会自燃，因此在制备时应在隔绝空气的条件下进行，b项正确； c．反应中，铁为固体，不列入平衡常数，因此该反应的平衡常数表达式为，c项错误； 答案选c； 【小问2详解】 为26号元素，核外有26个电子，电子排布式为，由此可知价电子排布式为； 【小问3详解】 五羰基合铁由分子构成，属于分子晶体；配体为，由化学式可知其中的化合价为0价； 【小问4详解】 C与O位于同周期，同周期从左向右，电负性依次增大，因此C的电负性小于O；中，碳原子和氧原子均存在孤电子对，但C的电负性小于O，电负性较小的碳原子更易提供孤电子对，形成配位键，因此CO作配体时，配位原子是C； 【小问5详解】 的结构表示为，其中存在1个键和2个键，且其中的一个键为配位键，由数据可知参与反应断开第一个键需要的能量小于，表明更容易启动反应，因此活泼性。 地 城 考点02 分子结构与性质 分子 1.（2025·高二下·天津市南开大学附属中学·期中）解释下列现象的原因不正确的是 选项 现象 原因 A 的稳定性强于 分子之间除了范德华力以外还存在氢键 B 常温常压下，为气态，为液态 的相对分子质量大于的，分子间的范德华力更强 C 对羟基苯甲醛的熔沸点比邻羟基苯甲醛的高 对羟基苯甲醛形成分子间氢键，而邻羟基苯甲醛形成分子内氢键 D 甲醛易溶于水，可配成福尔马林溶液 甲醛与水均为极性分子，且二者可以形成分子间氢键 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．HF的稳定性强于HCl，是由于H-F的键能比H-Cl大，A错误； B．Cl2、Br2形成的晶体都是分子晶体，二者组成结构相似，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，则常温时，Cl2是气态，Br2为液态，B正确； C．由于邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，而对羟基苯甲醛能够形成分子间氢键，所以邻羟基苯甲醛比对羟基苯甲醛熔、沸点低，C正确； D．甲醛与水均为极性分子，根据相似相溶原理可以知道甲醛易溶于水，且二者可以形成分子间氢键，D正确； 故选A。 2.（2025·高二下·天津市汇文中学·期中）下列分子或离子中，VSEPR模型和空间结构不一致的是 A. CO2 B. SO C. BeCl2 D. NH3 【答案】D 【解析】 【分析】 【详解】A．CO2分子中价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数=2+=2，不含孤电子对，VSEPR模型是直线形，空间构型是直线形，故A不选； B ．SO中S原子价层电子对数=4+=4且不含孤电子对，VSEPR模型是正四面体形，空间构型是正四面体形，故B不选； C． BeCl2中Be的价层电子对数==2，且不含孤电子对，VSEPR模型、空间构型都是直线形，故C不选； D．NH3分子中N原子的价层电子对数是3+=4，包括一对孤电子对，则VSEPR模型为四面体形，空间结构为三角锥形，故D选； 故选：D。 3.（2025·高二下·天津市河西区·期中）能说明BF3分子的4个原子在同一平面的理由是（ ） A. 任意两个B—F键的键角为120° B. B—F键是非极性键 C. 3个B—F键的键能相等 D. 3个B—F键的键长相等 【答案】A 【解析】 【详解】BF3分子中价层电子对个数=3+1/2×（3-3×1）=3，形成了三条杂化轨道，即B的杂化类型为sp2，形成3个共用电子对，无孤对电子，所以该分子是平面三角形结构。 A.BF3中B原子SP2杂化，分子构型为平面三角形，则其分子结构必然是三个F原子分别处在以硼为中心的平面三角形的三个顶点上，所以当3个B-F的键角均为120°，能说明BF3分子中的4个原子处于同一平面，故A正确； B.B-F键属于极性键，故B错误； C.3个B-F键相同，键能相同，不能说明BF3分子中的4个原子处于同一平面，故C错误； D.3个B-F键相同，键长相同，不能说明BF3分子中的4个原子处于同一平面，故D错误， 故选A。 4.（2025·高二下·天津市河西区·期中）下列物质的分子中，含极性键的非极性分子的是 A. B. C. D. 【答案】B 【解析】 【详解】A．H2S分子中S-H为极性键，但分子呈V形结构，不对称，属于极性分子，A不符合题意； B．乙烯中C-H为极性键，分子呈平面对称结构，正负电荷中心重合，为非极性分子，B符合题意； C．NH3分子中N-H为极性键，分子呈三角锥形结构，不对称，属于极性分子，C不符合题意； D．CH3Cl中C-Cl和C-H均为极性键，但分子结构不对称，属于极性分子，D不符合题意； 故选B。 5.（2025·高二下·天津市河西区·期中）下列化学用语表达正确的是 A. 甲烷的电子式： B. 基态原子的价层电子轨道表示式： C. 甲烷分子的空间结构：正四面体 D. 一氯甲烷中心原子的VSEPR模型：正四面体 【答案】C 【解析】 【详解】A．甲烷的电子式为：，A不符合题意； B．基态原子的价层电子轨道表示式，B不符合题意； C．甲烷分子的空间结构：正四面体，C符合题意； D．一氯甲烷分子的VSEPR模型为四面体并非正四面体，D不符合题意； 故答案选C。 6.（2025·高二下·天津市第一百中学·期中）已知CH3COOH+Cl2ClCH2COOH+HCl，ClCH2COOH的酸性比CH3COOH 强。下列有关说法正确的是 A. HCl的电子式为 B. Cl-Cl键的键长比I-I键短 C. CH3COOH 分子中只有σ键 D. CICH2COOH的酸性比ICH2COOH弱 【答案】B 【解析】 【详解】A．HCl为共价化合物，H原子和Cl原子间形成共用电子对，其电子式为，A错误； B．原子半径Cl＜I，故键长：Cl—Cl＜I—I，B正确； C．CH3COOH分子中，羧基的碳氧双键中含有π键，C错误； D．电负性Cl＞I，对O-H的共用电子对具有更强的吸引作用，导致O-H更易电离，故而酸性增加。即ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH强，D错误； 答案选B。 7.（2025·高二下·天津市第四十三中学·期中）下列化学用语表示正确的是 A. 中子数为18的氯原子： B. 碳的基态原子轨道表示式： C. 的空间结构：(平面三角形) D. 的形成过程： 【答案】C 【解析】 【详解】A．质量数=质子数+中子数，质量数标注于元素符号左上角，质子数标注于左下角，中子数为18的氯原子的质量数为17+18=35，核素符号为，故A错误； B．基态碳原子的核外电子排布式为1s22s22p2，根据洪特规则，2p轨道上的2个电子应该分别在2个轨道上，且自旋方向相同，轨道表示式：，故B错误； C．BF3的中心原子B原子孤电子对数==0，价层电子对数=3，空间构型为平面三角形，空间结构模型为：，故C正确； D．HCl是共价化合物，不存在电子得失，其形成过程应为，故D错误； 故选：C。 8.（2025·高二下·天津市第四十七中学·期中）尿素是一种易溶于水的氮肥，分子的结构简式如图，下列有关尿素分子的说法错误的是 A. 该分子是一种极性分子 B. 该分子中的N原子采用杂化 C. 该分子中键和键的个数比为 D. 该分子中的所有原子都在同一平面上 【答案】D 【解析】 【详解】A．该分子结构不对称，正负电荷的重心不重合，是极性分子，故A正确； B．该分子中的N原子生成3个共价键，有1个孤电子对，采用杂化，故B正确； C．该分子中有7个键和1个键，故C正确； D．该分子中含有2个氨基，根据NH3为三角锥形，可知该分子中不可能所有原子都在同一平面上，故D错误； 选D。 9.（2025·高二下·天津市第四十七中学·期中）下列关于物质的结构或性质的描述及解释都正确的是 A. 酸性：三氯乙酸乙酸，是因为氯原子电负性大，增强了氧氢键的极性 B. 沸点：对羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛，是由于对羟基苯甲醛分子间范德华力更强 C. 稳定性：，是由于水分子间存在氢键 D. 溶液中加入乙醇，析出晶体，是因为加入乙醇增大了溶剂极性 【答案】A 【解析】 【详解】A．氯原子电负性大，通过吸电子增强羧基中O-H的极性，使其更易解离H+，A正确； B．对羟基苯甲醛沸点高是因为分子间氢键，邻羟基苯甲醛因分子内氢键使沸点降低，而非范德华力，B错误； C．H2O稳定性强于H2S是因O的半径小于S，H-O键长更短，H-O键能更高，而非氢键，C错误； D．乙醇极性小于水，加入乙醇会降低溶剂极性，导致晶体析出，而非增大极性，D错误； 故选A。 10.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）下列现象与氢键有关的是 ①的熔、沸点比的高 ②小分子的醇、羧酸可以和水以任意比互溶 ③冰的密度比液态水的密度小 ④邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低 ⑤水分子高温下也很稳定 ⑥液溴在溶剂中的溶解性： ⑦室温下，酸性： ⑧相同压强下的沸点：乙醇>乙二醇>丙烷 ⑨室温下，在水中的溶解度：丙三醇>苯酚>１-氯丁烷 A. ①②③④⑤⑧ B. ①②③④⑨ C. ①②③⑨ D. ①②⑦ 【答案】B 【解析】 【详解】①NH3分子间能形成氢键，所以NH3的熔、沸点比PH3的高，故选①； ②水分子与小分子的醇、羧酸可以形成分子间氢键，所以小分子的醇、羧酸可以和水以任意比互溶，故选②； ③冰中水分子间形成的氢键数目多，水分子间的间空隙多，所以冰的密度比液态水的密度小，故选③； ④邻羟基苯甲酸易形成分之内氢键，对羟基苯甲酸易形成分子间氢键，所以邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低，故选④； ⑤水分子高温下也很稳定，与化学键的键能大有关，与氢键无关，故不选⑤； ⑥液溴、四氯化碳是非极性分子，水是极性分子，根据相似相溶，在溶剂中的溶解性：，与氢键无关，故不选⑥； ⑦F是吸电子基团，使羧基中O-H键极性增强，更易电离出氢离子，室温下，酸性：，但与氢键无关，故不选⑦； ⑧由于乙二醇分子能形成的氢键数目多于乙醇，而丙烷不能形成氢键，故沸点为乙二醇>乙醇>丙烷。题干所述现象“沸点：乙醇>乙二醇>丙烷”与事实不符，故不选⑧； ⑨丙三醇羟基数目多，与水分子间形成氢键多，苯酚含有羟基，能与水分子间形成氢键，在水中的溶解度：丙三醇>苯酚>１-氯丁烷，与氢键有关，故选⑨； 与氢键有关的是①②③④⑨，选B。 11.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）下列关于共价键的叙述不正确的是 A. 共价键的饱和性决定了各种原子形成分子时相互结合的数量关系 B. 共价键的方向性与成键原子的轨道伸展方向有关 C. 分子的键角：①、②、③、④、⑤，按由小到大顺序排列为：③②④①⑤ D. 、、分子中均既有σ键又有π键 【答案】D 【解析】 【详解】A．一般地，原子的未成对电子一旦配对成键，就不再与其他原子的未成对电子配对成键了，共价键的饱和性也就决定了各种原子形成分子时相互结合的数量关系，A正确； B．形成共价键时，原子轨道重叠的程度越大，共价键越稳定，原子轨道都有一定的形状，要达到最大重叠，共价键必然有方向性，即共价键的方向性与成键原子的轨道的伸展方向有关，B正确； C．键角由分子构型决定，H2O中O的价层电子对数为，孤电子对数为2，则水为V形(键角约105°)，NH3中N的价层电子对数为，孤电子对数为1，则其为三角锥形(键角约107°)，CH4为正四面体结构(键角109°28’)，BCl3中B的价层电子对数为，孤电子对数为0，则其为平面三角形(键角120°)， BeCl2中Be的价层电子对数为，孤电子对数为0，则其为直线形(键角180°)，故键角：③< ②< ④< ①<⑤ BeCl2，C正确； D．HClO的结构式：H-O-Cl，其中的H-O、O-Cl为单键，则HClO中仅含σ键；CO2的结构式为O=C=O，其中含碳氧双键，则含σ键、π键；HCHO中C和O之间形成双键，C与H之间形成C-H单键，则HCHO中含σ键、π键，D错误； 故选D。 12.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）下列关于共价化合物和离子化合物说法正确的是 A. 只含共价键的物质一定是共价化合物 B. 离子化合物都能溶于水，且熔点一般都较高 C. 全由非金属元素组成的化合物中可能含有离子键 D. 气态单质分子中一定含有非极性共价键 【答案】C 【解析】 【详解】A．只含共价键的物质可能是单质，如O2，A错误； B．离子化合物不一定都溶于水，例如碳酸钙等，B错误； C．全由非金属元素组成的化合物中可能含有离子键，例如铵盐氯化铵等，C正确； D．气态单质分子中不一定含有非极性共价键，例如稀有气体分子中不存在化学键，D错误。 答案选C。 13.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）下表中关于各微粒的描述完全正确的一项是 选项 化学式 中心原子杂化类型 模型名称 空间结构 A 直线形 直线形 B 平面三角形 V形 C 四面体形 四面体形 D 正四面体形 三角锥形 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．离子中氟原子的价层电子对数为，则离子的中心原子杂化类型为杂化，VSEPR模型为四面体形，空间结构为V形，A项错误； B．离子中氮原子的价层电子对数为，则离子的中心原子杂化类型为杂化，VSEPR模型为平面三角形，空间构型为V形，B项正确； C．分子中磷原子的价层电子对数为，则分子的中心原子杂化类型为杂化，VSEPR模型为四面体形，空间构型为三角锥形，C项错误； D．离子中硼原子的价层电子对数为，则离子的中心原子杂化类型为杂化，VSEPR模型为四面体形，空间构型为正四面体形，D项错误； 故选B。 14.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）通常状况下，NCl3是一种油状液体，下列对NCl3的有关叙述正确的是 A. CCl4中C—Cl键键长比NCl3中N—Cl键键长短 B. 分子中的N原子无孤电子对 C. NCl3分子的空间构型为三角锥型 D. NCl3稳定性弱于NF3，因为N—Cl的键能比N—F的键能大 【答案】C 【解析】 【分析】NCl3分子中N原子的价层电子对数为4，为sp3杂化，孤对电子数为1，空间构型为三角锥型。 【详解】A项、CCl4中C—C1键键长比NC13中N—C1键键长长，故A错误； B项、N原子最外层有5个电子，NCl3分子中N原子的价层电子对数为4，孤对电子数为1，故B错误； C项、NCl3分子中N原子的价层电子对数为4，孤对电子数为1，空间构型为三角锥型，故C正确； D项、因为N—Cl的键能比N—F的键能小，NCl3稳定性弱于NF3，故D错误。 故选C。 【点睛】本题考查NCl3分子空间结构，注意由价层电子对数和孤对电子数判断空间构型，掌握键能和键长对共价键强弱的影响关系是解答关键。 15.（2025·高二下·天津市第二十中学·期中）A、B、C、D、E为原子序数依次增大的前四周期元素。A是半径最小的元素，B的价电子层中有3个未成对电子；C与D同主族；E的最外层只有1个电子，但次外层有18个电子。五种元素形成的离子化合物可表示为。下列说法错误的是 A. 中含有键数目为26 B. 呈正四面体形 C. 该化合物受热分解时首先失去的是 D. A与B、C均可形成含有非极性共价键的化合物 【答案】C 【解析】 【分析】A、B、C、D、E为原子序数依次增大的前四周期元素。A是宇宙中含量最多的元素，A是H元素；B的价电子层中有3个未成对电子，B是N元素；C与D同主族，C与D形成[DC4]2-，则C是O元素、D是S元素，E的最外层只有1个电子，但次外层有18个电子，E是Cu，离子化合物可表示为：。 【详解】A．中含有H-O键、H-N键、S-O键以及配位键，共计σ键数目为26，故A项正确； B．中心原子价电子数为：，杂化方式为sp3杂化且无孤电子对，呈正四面体结构，故B项正确； C．O原子半径小于N原子，且水中O元素电负较大，难提供孤电子对，加热时，H2O与Cu2+形成的配位键弱，所以受热分解时，首先失去的是H2O，故C项错误； D．H与N、O均可形成含有非极性共价键的化合物N2H4、H2O2，故D项正确； 本题选C。 16.（2025·高二下·天津市第二十中学·期中）下列有关物质结构与性质的比较正确的是 A. 沸点： B. 酸性： C. 键角： D. 热稳定性：HCl>HF 【答案】A 【解析】 【详解】A．分子晶体相对分子质量越大则范德华力越大，分子间作用力越强，其沸点越高，但是NH3分子间存在氢键，沸点增高，出现了反常的现象，即沸点NH3＞PH3，A正确； B．卤素原子电负性较大，吸电子作用强，饱和一元羧酸烃基上的氢原子被卤素取代后，降低了羧基碳原子上的电子云密度，使氢容易电离，卤代乙酸中卤素原子个数越多、卤素原子的非金属性越强，酸性越强，则酸性：CH2ClCOOH＜CH2FCOOH，B错误； C．中心原子价层电子对数4+0.5×(6+2−4×2)=4，没有孤电子对，中心原子杂化方式为sp3，空间构型为正四面体形，键角为109°28′；中心原子价层电子对数为3+0.5×(6+2−3×2)=4，有一个孤电子对，中心原子杂化方式为sp3，空间构型为三角锥形，键角小于109°28′，键角：，C错误； D．元素的非金属性越强，其氢化物的热稳定性越强，F的非金属性强于Cl ，所以热稳定性：HF>HCl，D错误； 故选A。 17.（2025·高二下·天津市部分区·期中）下列说法正确的是 A. 极性分子中可能含有非极性键，如 B. 所有分子中都存在化学键 C. 分子为非极性分子 D. 三原子只有在一条直线上时，才能形成氢键 【答案】A 【解析】 【详解】A．是极性分子，其内部O-O键为非极性键，说明极性分子可含非极性键，A正确； B．稀有气体(如He)为单原子分子，不含化学键，B错误； C．O3分子为V形结构，不对称，属于极性分子，C错误； D．氢键具有一定方向性，但并非必须严格共线，如分子内氢键，D错误； 故选A。 18.（2025·高二下·天津市部分区·期中）下列分子中σ键和π键的数目比为的是 A. B. C. D. 【答案】C 【解析】 【详解】A．C2H4分子四个碳氢σ键、1个碳碳σ键和1个π键，则σ键和π键数目比为5：1，故A不选； B．分子2个碳氢σ键、1个碳碳σ键和2个π键，则σ键和π键数目比为3：2，故B不选； C．HCN的结构为H-C≡N，分子中含有一个单键和一个三键，则σ键和π键数目比为1：1，故C选； D．N2的结构式为N≡N，分子中含有一个三键，则σ键和π键数目比为1：2，故D不选； 答案选C。 19.（2025·高二下·天津市滨海新区紫云中学·期中）下列说法正确的是（ ） A. 键角：BF3＞CH4＞H2O＞NH3 B. CO2、HClO、HCHO分子中一定既有σ键又有π 键 C. 已知二茂铁【Fe(C5H5)2】熔点是173℃(在100 ℃时开始升华)，沸点是249℃，不溶于水，易溶于苯等非极性溶剂。在二茂铁结构中，C5H5-与Fe2＋之间是以离子键相结合 D. 在硅酸盐中，SiO44－四面体通过共用顶角氧离子形成一种无限长单链结构的多硅酸根如图a，其中Si原子的杂化方式与b图中S8单质中S原子的杂化方式相同 【答案】D 【解析】 【详解】A. BF3：立体形状平面三角形，键角120；CH4：立体形状正四面体形，键角10928′；H2O：立体呈角形（V），形键角105；NH3：立体形状三角锥形，键角107，所以键角：BF3＞CH4＞NH3＞H2O，故A错误； B. CO2既有σ键又有π键；H-O-Cl 只有σ键；H-CHO既有σ键又有π键；故B错误； C. 在二茂铁结构中，不存在C5H5 -与Fe2＋，碳原子含有孤对电子，铁含有空轨道，所以碳原子和铁原子之间形成配位键，故C错误； D. 硅酸盐中的硅酸根（SiO4 4− ）为正四面体结构，所以中心原子Si原子采取了sp3杂化方式；S8单质中S原子有两个孤对电子和两个共价键，杂化方式也为sp3，故D正确。 所以D选项是正确的。 20.（2025·高二下·天津市滨海新区紫云中学·期中）关于溶液，下列说法不正确的是 A. 中S原子的杂化方式为 B. 组成元素中电负性最大的是N元素 C. 所含有的化学键有离子键、极性共价键和配位键 D. 中，N原子是配位原子 【答案】B 【解析】 【详解】A．呈四面体形，中心原子S与O之间形成4对共用电子对，故S原子的杂化方式为，A项正确； B．一般，同一周期从左到右，电负性逐渐变大，同族元素从上到下逐渐减小。中N、O处于同一周期，电负性O大于N，O和S处于同一族，电负性O大于S，B项不正确； C．中与间形成离子键，内部存在配位键，中存在S与O间的极性共价键，C项正确； D．提供孤电子对的原子是配位原子，中，NH3中N原子给出孤电子对，故N原子是配位原子，D项正确。 故答案选B。 21.（2025·高二下·天津市滨海新区紫云中学·期中）用价电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型，也可推测键角大小，下列判断正确的是 A. 是V形分子 B. 键角大于 C. 是三角锥形分子 D. 和的空间结构相同 【答案】D 【解析】 【详解】A．CS2中中心原子C上的孤电子对数为（4-22）=0，σ键电子对数为2，价层电子对数为0+2=2，VSEPR模型为直线形，C上没有孤电子对，CS2是直线形分子，A项错误； B．、中心原子均为sp3杂化，由于氮的电负性更大，对成键电子对的吸引能更强，成键电子对离中心原子更近，成键电子对之间距离更小、斥力更大，导致键角更大，故键角小于，B项错误； C．BF3中中心原子B上的孤电子对数为（3-31）=0，σ键电子对数为3，价层电子对数为0+3=3，VSEPR模型为平面三角形，B上没有孤电子对，BF3是平面三角形分子，C项错误； D．中中心原子N上的孤电子对数为（5-1-41）=0，σ键电子对数为4，价层电子对数为0+4=4， N上没有孤电子对，为正四面体形；中中心原子C上的孤电子对数为（4-41）=0，σ键电子对数为4，价层电子对数为0+4=4， C上没有孤电子对，为正四面体形，D项正确； 故选D。 22.（2025·高二下·天津市滨海新区紫云中学·期中）HCHO与在水溶液中发生反应：(结构类似氮气)，下列说法正确的是 A. 甲醛(HCHO)的键角约为120°，分子之间存在氢键 B. 碳原子的杂化方式相同 C. 与的配位能力： D. 1mol配离子中，σ键和π键的数目之比为1∶1 【答案】D 【解析】 【详解】A．甲醛分子中碳原子的杂化方式为sp2杂化，分子的空间构型为平面三角形，由于羰基氧原子的排斥作用，分子中的键角小于120°，故A错误； B．的结构式为H—O—CH2—C≡N，分子中碳原子的杂化方式为sp3、sp杂化，故B错误； C．由离子反应向着离子浓度更小的方向进行的原则可知，氰酸根离子与锌离子的配位能力小于水，故C错误； D．配位键属于σ键，三键中含有1个σ键和2个π键，Zn2+与CN-生成的配离子[Zn(CN)4]2-中，σ键和π键的数目之比=(4+4)∶(4×2)=1∶1，故D正确； 故选D。 23.（2025·高二下·天津市部分区·期中）六氟化硫分子呈正八面体(如图)，在高电压下仍有良好的绝缘性，逸散到空气中会引起强温室效应。下列有关六氟化硫的推测不正确的是 A. 键是σ键 B. 分子中键长、键能都相等 C. 六氟化硫中各原子均达到8电子稳定结构 D. 六氟化硫不易溶于水 【答案】C 【解析】 【详解】A．由结构可知，S与F形成是单键，是σ键，故A正确； B．六氟化硫分子为正八面体结构，所以键长、键能都相等，故B正确； C．根据图片知，每个F原子和S原子形成一对共用电子对，每个S原子和六个F原子形成六对共用电子对，所以F原子都达到8电子稳定结构，但S原子最外层达到12电子，故C错误； D．该分子为正八面体结构，正负电荷中心重合，为非极性分子，水是极性溶剂，故难溶于水，故D正确； 答案选C。 24.（2025·高二下·天津市第二十五中学·期中）已知一定条件下，下列说法错误的是 A. 的球棍模型为 B. 中键的重叠方式为 C. 该反应中有键的断裂和形成 D. 含有3个孤电子对 【答案】C 【解析】 【详解】A．分子中存在碳碳三键，为直线形分子，球棍模型正确，A正确； B．中氢氯形成的σ键为键，B正确； C．反应乙炔中碳碳叁键中1个π键断裂和HCl发生加成反应生成，存在π键断裂和σ键生成，C错误； D．分子中碳氢没有孤电子对，氯含有3个孤电子对，D正确； 故选C。 25.（2025·高二下·天津市第二十五中学·期中）下列说法不正确的是 A. 键角：H2O<NH3 B. 键长：Cl-Cl<Br-Br C. 酸性：CH3COOH<CH2ClCOOH D. 沸点：对羟基苯甲醛<邻羟基苯甲醛 【答案】D 【解析】 【详解】A．依据价层电子对互斥理论，H2O中心原子O的价层电子对数n=σ键数目+孤电子对数=2+2=4，NH3中心原子N的价层电子对数n=σ键数目+孤电子对数=3+1=4，二者VSEPR模型均为四面体型，但NH3中心原子N原子上有1个孤电子对，H2O中O原子上有2个孤电子对，对成键电子对有更大的斥力，故键角大小是NH3＞H2O，故A正确； B．比较键长大小，通常看原子半径，原子半径越小，键长越短，原子半径关系是Br＞Cl，则Br-Br键长＞Cl-Cl键长，故B正确； C．Cl为吸电子基团，吸电子基团越多，羧基中氧氢键中的共用电子对离吸电子基团越近，氧氢键的极性越强，越容易失去氢离子使酸性增强，故酸性：CH3COOH＜CH2ClCOOH，故C正确； D．对羟基苯甲醛存在分子间氢键，邻羟基苯甲醛存在分子内氢键，故对羟基苯甲醛沸点较高，故D错误； 故选：D。 26.（2025·高二下·天津市汇文中学·期中）下列事实不能用氢键解释的是 A. 时，冰的密度比水的小，能浮在水面上 B. 的稳定性逐渐减弱 C. 接近水的沸点的水蒸气的相对分子质量测定值大于18 D. 邻羟基苯甲醛（  ）沸点低于对羟基苯甲醛（  ） 【答案】B 【解析】 【详解】A．冰晶体中水分子间存在氢键，由于氢键具有方向性，在冰晶体中，每个水分子周围只有4个紧邻的水分子，即冰晶体中水分子未采取密堆积方式，这种堆积方式使冰晶体中水分子的空间利用率不高，留有相当大的空隙，但冰融化成水时，水分子进入空隙，密度会增大，冰的密度比水小，冰能浮在水面上可用氢键解释，故A不符题意； B．的稳定性逐渐减弱，与元素的非金属性有关，与氢键无关，故B符题意； C．由于水分子间存在氢键，接近沸点的水蒸气中存在(H2O)n分子，接近沸点的水蒸气的相对分子质量测量值大于18，能用氢键解释，故C不符题意； D．邻羟基苯甲醛存在分子内氢键，不存在分子间氢键，对羟基苯甲醛存在分子间氢键，邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛，能用氢键解释，故D不符题意； 故选B。 27.（2025·高二下·天津市汇文中学·期中）下列关于σ键和π键的说法中，不正确的是 A. HCl分子中的σ键为s-s σ键 B. 乙烯分子中σ键与π键的个数比为5：1 C. p轨道和p轨道之间既能形成π键，又能形成σ键 D. N2分子中的π键为p-p π键，π键不能绕键轴旋转 【答案】A 【解析】 【详解】A．氯化氢分子中的σ键为s-pσ键，故A错误； B．乙烯分子中单键为σ键，碳碳双键中含有1个σ键和1个π键，分子中σ键与π键的个数比为5：1，故B正确； C．p轨道和p轨道能形成头碰头的σ键，也能形成肩并肩的π键，故C正确； D．氮气分子的结构式为N≡N，三键中含有1个σ键和2个π键，π键为p-pπ键，π键不能绕键轴旋转，故D正确； 故选A。 地 城 考点03 晶体结构与性质 1.（2025·高二下·天津市汇文中学·期中）碱金属氯化物是典型的离子化合物，NaCl和CsCl的晶胞结构如图所示。其中的碱金属离子能够与冠醚形成超分子。 下列说法不正确的是 A. NaCl晶胞中a为Na+ B. CsCl晶体中Cs+周围紧邻8个Cl- C. 碱金属离子与冠醚通过离子键形成超分子 D. 不同空穴尺寸的冠醚可以对不同碱金属离子进行识别 【答案】C 【解析】 【详解】A．钠离子的离子半径小于氯离子，所以氯化钠晶胞中a为离子半径较小的钠离子，故A正确； B．由晶胞结构可知，氯化铯晶体中铯离子周围紧邻8个氯离子，故B正确； C．碱金属离子与冠醚通过配位键形成超分子，故C错误； D．冠醚与金属阳离子通过配位作用相结合，不同大小的冠醚可以识别不同大小的碱金属离子，故D正确； 故选C。 2.（2025·高二下·天津市汇文中学·期中）下列说法不正确的是 A. 沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛 B. 键角：NH3>H2O C. 熔点：晶体硅>碳化硅>金刚石 D. 酸性：CCl3COOH>CHCl2COOH > CH3COOH 【答案】C 【解析】 【详解】A．由于对羟基苯甲醛含有分子间氢键，邻羟基苯甲醛含有分子内氢键，分子间氢键使得熔点升高，因此沸点：对羟基苯甲醛＞邻羟基苯甲醛，A正确； B．NH3、H2O中心原子都是sp3杂化，轨道构型为四面体形，NH3中存在1对孤电子对，H2O中存在2对孤电子对，孤对子对数越多，键角越小，所以键角：NH3＞H2O，B正确； C．三者都为原子晶体，原子半径越小，键长越短，键能越大，熔点越高，原子半径：Si>C，因此熔点：金刚石＞碳化硅＞晶体硅，C错误； D．Cl电负性较大，对电子的吸引能力较强，会导致-COOH中O-H的极性增大，越容易断键电离出H+，酸性越强，Cl原子越多，酸性越强，则酸性：CCl3COOH>CHCl2COOH > CH3COOH，D正确； 故选C。 3.（2025·高二下·天津市汇文中学·期中）下列关于配合物的说法中正确的是 A. 中心离子为，配位数为6 B. 中心离子为，配位体为 C. 该物质中只存在配位键 D. 形成配位键的电子对由成键双方共同提供 【答案】B 【解析】 【分析】配合物的配离子为，中心离子为Fe3+，配体为CN-，配位原子为C。 【详解】A．由上述分析可知，的中心离子为，故A错误； B．的中心离子为，配体为CN-，故B正确； C．中与CN-之间存在配位键，K+与之间存在离子键， CN-中存在极性键，故C错误； D．配位键的本质是一个原子提供孤电子对，另外一个原子提供空轨道，接受孤电子，即形成配位键的电子对由某原子单方面提供，故D错误； 答案选B。 4.（2025·高二下·天津市第一百中学·期中）下列有关物质或微粒的描述中，不正确的是 A. 金刚石和石英都是共价晶体 B. 、中所有原子都在同一平面上 C. 和是含有极性键的极性分子 D. 、、、的稳定性依次减弱 【答案】C 【解析】 【详解】A．石英是指二氧化硅，金刚石和二氧化硅均为共价晶体，A正确； B．中心原子N价层电子对数：，不含孤电子对，空间结构为平面三角形，所有原子都在同一平面上；中心原子C价层电子对数：，不含孤电子对，空间结构为平面三角形，所有原子都在同一平面上，B正确； C．和是正四面体结构，分子中正负电荷重心重合，是由极性键的非极性分子，C错误； D．由于非金属性F＞Cl＞Br＞I，故H-X键稳定性减弱，、、、的稳定性依次减弱，D正确； 答案选C。 5.（2025·高二下·天津市第一百中学·期中）下列关于物质的结构或性质的描述及解释都正确的是 A. 利用“杯酚”可分离C60和C70 ，是因为超分子具有“自组装”的特征 B. 干冰的熔点低于SiO2，2个C=O键的键能之和小于4个Si-O键的键能之和 C. 稳定性：H2O>H2S，是由于水分子间存在氢键 D. X射线衍射法可以准确鉴别钻石和玻璃 【答案】D 【解析】 【详解】A．“杯酚”与C70不能形成超分子，“杯酚”能与C60和形成超分子，反映出超分子具有“分子识别”的特征，故A错误； B．干冰是分子晶体、分子间靠范德华力维系，SiO2是共价晶体，熔融时需要破坏共价键，由于范德华力小于共价键，所以干冰的熔点低于SiO2，与C=O键的键能无关，故B错误； C．稳定性：H2O＞H2S，是由于水分子中H-O键能大于H-S键，稳定性H-O大于H-S键，分子的稳定性大小与氢键无关，故C错误； D．晶体与非晶体最本质的区别是组成物质的粒子在微观空间是否有序排列，X射线衍射可以看到微观结构，所以可用X射线衍射实验来鉴别金刚石和玻璃，故D正确； 答案选D 6.（2025·高二下·天津市第一百中学·期中）配合物Na3[Fe(CN)6]可用于离子检验，下列说法不正确的是 A. 1mol配合物中σ 键的数目为12 B. 配离子为 ，中心离子为Fe3+，配位数为6 C. 此配合物中存在离子键、配位键、极性键，非极性键 D. 该配合物为离子化合物，易电离，1mol配合物电离得到阴阳离子共 个 【答案】C 【解析】 【详解】A．根据结构可知，1mol配合物中σ键数目为（5×2+1×2）×NA =12 NA，A正确； B．根据结构可知，配离子为 ，中心离子为Fe3+，配位体是CN-，则配位数为6，B正确； C．Na+与存在离子键，CN-与Fe3+形成配位键，碳氮之间存在极性共价键，不存在非极性键，C错误； D．配合物Na3[Fe(CN)6]为离子化合物，电离出3个Na+与1个，所以1mol配合物电离共得到4NA阴阳离子，D正确； 故选C。 7.（2025·高二下·天津市第九中学·期中）下列叙述中，事实与对应解释不正确的是 选项 事实 解释 A 硬度：金刚石>石墨 金刚石属于共价晶体只含共价键，石墨属于混合型晶体，既存在共价键又存在范德华力 B 热稳定性： 水分子间存在氢键作用 C 酸性： 是推电子基团，使羧基中羟基的极性减小 D 在中的溶解度： 为极性分子，和均为非极性分子 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．金刚石为共价晶体，原子间以共价键形成三维网状结构，硬度极高；石墨层内为共价键，层间为范德华力，硬度较低，A正确； B．H2O的热稳定性强于H2S，是因为O的非金属性比S强，H-O键键能更大，氢键不影响分子的热稳定性，B错误； C．HCOOH酸性强于CH3COOH，因甲基是推电子基团，减弱羧基中O-H的极性，使H+更难解离，C正确； D．CS2和CCl4均为非极性分子，H2O为极性分子，根据相似相溶原理，CCl4在CS2中溶解度更大，D正确； 故选B。 8.（2025·高二下·天津市第二十中学·期中）下列关于晶体的说法正确的组合是 ①分子晶体中都存在共价键 ②在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子 ③金刚石、SiC、NaF、NaCl、H₂O、H₂S晶体的熔点依次降低 ④离子晶体中只有离子键没有共价键，分子晶体中肯定没有离子键 ⑤氯化钠熔化时离子键被破坏 ⑥SiO2晶体中每个硅原子与两个氧原子以共价键相结合 ⑦晶体中分子间作用力越大，分子越稳定 A. ①②④⑤ B. ①③⑤ C. ③⑤ D. ③⑤⑦ 【答案】C 【解析】 【详解】①稀有气体是单原子分子，是分子晶体，但是不存在化学键，错误； ②在金属晶体中只有阳离子而没有阴离子 ，错误； ③ 金刚石、SiC 是共价晶体，原子半径越小，共价键越强，熔点越高，C 原子半径小于 Si 原子，所以金刚石熔点高于 SiC ；NaF、NaCl 是离子晶体，离子所带电荷相同，离子半径越小，晶格能越大，熔点越高，F−半径小于Cl−，所以 NaF 熔点高于 NaCl ；H2O、H2S是共价晶体，H2O分子间存在氢键，熔点高于H2S ，共价晶体熔点高于离子晶体高于分子晶体，所以金刚石、SiC、NaF、NaCl、H2O、H2S晶体的熔点依次降低，正确； ④ 离子晶体中一定含有离子键，但也可能含有共价键，例如NaOH，Na+与OH−间是离子键，O与H间是共价键，错误； ⑤ 氯化钠是离子晶体，熔化时离子键被破坏，变成自由移动的离子，正确； ⑥SiO2晶体中每个硅原子与4个氧原子以共价键相结合向空间无限扩展，错误； ⑦分子晶体中分子间作用力越大，熔沸点一般越高，而与其稳定性无关，错误； 符合题意的为③⑤，故答案选C。 9.（2025·高二下·天津市第二十五中学·期中）下列说法正确的是 A. 原子晶体中只存在非极性共价键 B. 稀有气体形成的晶体属于分子晶体 C. 干冰升华时，分子内共价键会发生断裂 D. 金属元素和非金属元素形成的化合物一定是离子化合物 【答案】B 【解析】 【详解】A、原子晶体也可能含有极性键，例如二氧化硅中的Si-O键，A不正确； B、稀有气体形成的晶体属于分子晶体，B正确； C、干冰升华是物理变化，破坏的是分子间作用力，化学键不变，C不正确； D、金属元素和非金属元素形成的化合物不一定是离子化合物，也可能是共价化合物，例如氯化铝是共价化合物，D不正确; 答案选B。 10.（2025·高二下·天津市崇化中学·期中）下列关于晶体的说法中，不正确的是 ①晶体中原子呈周期性有序排列，有自范性；而非晶体中原子排列相对无序，无自范性； ②含有金属阳离子的晶体一定是离子晶体； ③共价键可决定分子晶体的熔、沸点； ④MgO 的熔点比NaCl 高，这是因为前者离子所带的电荷数多，离子半径小； ⑤晶胞是晶体结构的基本单元，晶体内部的微粒按一定规律作周期性重复排列； ⑥晶体尽可能采取紧密堆积方式，以使其变得比较稳定； ⑦CsCl 和NaCl 晶体中阴、阳离子的配位数都为 6。 A. ①②③ B. ②③④ C. ④⑤⑥ D. ②③⑦ 【答案】D 【解析】 【分析】 【详解】①晶体中原子呈周期性有序排列，有自范性；而非晶体中原子排列相对无序，无自范性；故正确； ②含有金属阳离子的晶体不一定是离子晶体，也可能是金属晶体，故错误； ③分子晶体的熔、沸点是由分子间作用力决定的，故错误； ④MgO 的熔点比NaCl 高，这是因为前者离子所带的电荷数多，离子半径小，MgO晶格能大，故正确； ⑤晶胞是晶体结构的基本单元，晶体内部的微粒按一定规律作周期性重复排列，故正确； ⑥晶体尽可能采取紧密堆积方式，以使其变得比较稳定，故正确； ⑦NaCl 晶体中阴、阳离子的配位数都为 6，CsCl 晶体中阴、阳离子的配位数都为 8，故错误； 综上所述②③⑦错误，故选D。 11.（2025·高二下·天津市部分区·期中）下列说法中正确的是 A. 新制的沉淀可溶于氨水 B. 能作为配合物的配位体 C. 冠醚是皇冠状分子，可识别不同的金属离子 D. 配位键强弱： 【答案】A 【解析】 【详解】A．新制AgCl沉淀可与氨水反应生成[Ag(NH3)2]+和Cl-，所以新制AgCl沉淀可溶于氨水，A正确； B．中N原子无孤电子对，不能作为配合物的配位体，B错误； C．冠醚是皇冠状分子，不同冠醚可识别特定半径金属离子，并非“不同的”任意金属离子，C错误； D．NH3的配位能力强于H2O，则配位键强弱，D错误； 故选A。 12.（2025·高二下·天津市滨海新区田家炳中学·期中）科学家在20℃时，将水置于足够强的电场中，水分子瞬间凝固成“暖冰”，对“暖冰”与其他物质比较正确的是 A. 与 NaCl 晶体类型相同 B. 与SiO2晶体类型相同 C. 与 H2S化学键类型不相同 D. 与普通的冰化学性质相同 【答案】D 【解析】 【详解】A．NaCl是离子晶体，而“暖冰”是水分子通过氢键形成的分子晶体，A错误； B．SiO2是共价晶体，“暖冰”为分子晶体，B错误； C．H2S和H2O分子内均以极性共价键结合（S-H和O-H键），化学键类型相同，C错误； D．“暖冰”与普通冰均由H2O分子构成，分子结构未改变，化学性质相同，D正确； 故选D。 13.（2025·高二下·天津市滨海新区田家炳中学·期中）下列有关晶体的说法正确的是 A. 石墨属于分子晶体 B. 物质的聚集状态只有气、液、固三态 C. 晶体与非晶体的本质区别：是否有规则的几何外形 D. 区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是：对固体进行射线衍射实验 【答案】D 【解析】 【详解】A．石墨属于混合晶体，故A错误； B．物质的聚集状态除气、液、固三态外，还有非晶体、液晶、等离子体等状态，故B错误； C．晶体与非晶体的根本区别在于其内部粒子在空间上是否按一定规律做周期性重复排列，故C错误； D．区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是：对固体进行射线衍射实验，故D正确； 选D。 14.（2025·高二下·天津市滨海新区田家炳中学·期中）下列各组物质中，按熔点由高到低的顺序排列正确的是 A. B. C. D. 金刚石>碳化硅>晶体硅 【答案】D 【解析】 【详解】A．三者都为分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，熔点越高，因此，故A错误； B．离子半径，三者都是离子晶体，离子半径越小，离子键越强，晶格能越大，因此熔点，故B错误； C．三者都是金属晶体，Na、Mg、Al半径逐渐减小，金属键越强，熔点越高，所以熔点，故C错误； D．三者都是原子晶体，原子半径越小，共价键越强，熔点越高，所以熔点金刚石>碳化硅>晶体硅，故D正确。 综上所述，答案为D。 15.（2025·高二下·天津市滨海新区塘沽渤海石油第一中学·期中）许多过渡金属离子能形成种类繁多的配合物。下列说法正确的是 A. 难溶物却能溶于氨水，是因为与的结合能力更强而形成配离子所致 B. 中的提供接受孤电子对的空轨道，配体是氨分子和氯原子 C. 都是配合物 D. 中含配位键 【答案】A 【解析】 【详解】A．与的结合能力更强从而形成配离子，导致难溶物能溶于氨水，A正确； B．中的提供接受孤电子对的空轨道，配体是氨分子和氯离子，B错误； C．KAl(SO4)2⋅12H2O没有配合物的特征结构“内界”，不是配合物，C错误； D．中含配位键，D错误； 答案选A。 16.（2025·高二下·天津市滨海新区汉沽第一中学·期中）下列物质中含有极性共价键的离子晶体是 A. NaOH B. Na2O2 C. I2 D. HI 【答案】A 【解析】 【分析】 【详解】A．NaOH是由钠离子和氢氧构成的离子晶体，含有O原子和H原子形成的极性共价键，A符合题意； B．Na2O2虽为离子晶体，但其所含共价键为O和O形成的非极性键，B不符合题意； C．I2为分子晶体，且所含共价键为非极性键，C不符合题意； D．HI所含共价键为极性键，但为分子晶体，不是离子晶体，D不符合题意； 综上所述答案为A。 17.（2025·高二下·天津市部分区·期中）下列各组物质的晶体中，晶体类型相同的是 A. 和 B. 和 C. 和 D. C(金刚石)和 【答案】B 【解析】 【详解】A．是共价晶体，是离子晶体，故A不选； B．和都是由分子构成，都是分子晶体，故B选； C．是金属晶体，Ar是分子晶体，故C不选； D．C60和C(金刚石)中均为共价键，但C60为分子晶体，金刚石为共价晶体，故D错误； 答案选B。 18.（2025·高二下·天津市部分区·期中）信息1：实验测得与氯元素形成的化合物实际组成为，其球棍模型如图。 在加热时易升华，与过量的溶液反应可生成。 信息2：某种镁铝合金可作为储氢材料，该合金晶胞结构如图。 下列说法正确的是 A. 属于离子晶体 B. 离子半径： C. 的空间构型为正四面体 D. 镁铝合金晶体中，每个镁原子周围距离最近的铝原子数目为8 【答案】C 【解析】 【详解】A．Al2Cl6加热时易升华的性质说明Al2Cl6是由分子构成，Al2Cl6晶体是分子晶体，故A错误； B．Cl-有3个电子层，Mg2+和Al3+电子层结构相同，都是2个电子层，故Cl-半径最大，Mg2+和Al3+电子层结构相同，Mg2+的核电荷数小，半径大，故离子半径，故B错误； C．中Al有4个价层电子对，空间构型为正四面体形，故C正确； D．由晶胞结构图可知，晶体中每个镁原子周围距离最近的铝原子数目为4，故D错误； 答案选C。 19.（2025·高二下·天津市南开大学附属中学·期中）碳化硅(SiC)晶体有类似金刚石的结构，其中碳原子和硅原子的位置是交替的。它与晶体硅和金刚石相比较，正确的是(　　) A. 熔点从高到低的顺序是碳化硅>金刚石>晶体硅 B. 熔点从高到低的顺序是金刚石>晶体硅>碳化硅 C. 三种晶体中的单元都是正四面体结构 D. 三种晶体都是原子晶体且均为电的绝缘体 【答案】C 【解析】 【详解】A. 三种晶体均为原子晶体，结构相似，晶体内部的结合力是呈现空间网状的共价键，共价键键长C-C<C-Si<Si-Si，键能：C-C>C-Si>Si-Si；共价键键长越短，键能越大，原子晶体的熔点越高，所以三者熔点从高到低的顺序是金刚石>碳化硅>晶体硅，A错误； B. 根据A项分析可知，三者熔点从高到低的顺序是金刚石>碳化硅>晶体硅，B错误； C. 碳、硅原子均能够形成4个共价键，则三种晶体中的结构单元都是正四面体结构，C正确； D. 三种晶体都是原子晶体，但晶体硅为半导体，D错误； 答案选C。 【点睛】原子晶体熔、沸点的高低，取决于共价键的键长和键能，键长越短，键能越大，熔沸点就越高。 20.（2025·高二下·天津市汇文中学·期中）下列各物质中化学键类型相同，晶体类型也相同的是 A. SiO2 和CO2 B. NaBr和HBr C. CH4和CCl4 D. Cl2和KCl 【答案】C 【解析】 【详解】A．SiO2 和CO2均只含极性共价键，SiO2为共价晶体，CO2为分子晶体，A不符合题意； B．NaH是只含离子键的离子晶体，HBr是只含极性共价键的分子晶体，B不符合题意； C．CH4和CCl4均为只含极性共价键的分子晶体，C符合题意； D．Cl2是只含非极性共价键的分子晶体，KCl是只含离子键的离子晶体，D不符合题意； 故选C。 21.（2025·高二下·天津市第四十三中学·期中）下列说法不正确的是 A. 金刚石和二氧化硅都是通过共价键形成原子晶体 B. 干冰和碘单质易升华，都是因为分子内原子间作用力较小 C. 氧化钠晶体和氟化镁晶体均属于离子晶体 D. 氯气中的氯原子和氯化钙中的氯离子，最外电子层都具有8电子的稳定结构 【答案】B 【解析】 【详解】A.金刚石通过碳原子与碳原子形成共价键，二氧化硅通过氧原子与硅原子形成共价键，两者均为原子晶体，故A正确； B.干冰和碘单质均为分子晶体，因两者分子间作用力较小，使两者易升华，而非原子间作用力，故B错误； C.氧化钠由钠离子和氧离子通过离子键结合形成，氟化镁由镁离子和氟离子通过离子键结合形成，均属于离子化合物，晶体均为离子晶体，故C正确； D.氯气中两个氯原子通过共用电子对结合，氯化钙中的氯离子是在原子基础上得到一个电子，两者均满足最外层8电子稳定结构，故D正确； 故选：B。 22.（2025·高二下·天津市河西区·期中）下列各物质的晶体中，晶体类型不相同的是 A. 二氧化硅和金刚石 B. 干冰和碘 C. 二氧化硫和二氧化碳 D. 碘化钾和碘化氢 【答案】D 【解析】 【详解】A：二氧化硅（共价晶体，共价键）和金刚石（共价晶体，共价键）类型相同，A错误； B：干冰（分子晶体，分子间作用力）和碘（分子晶体，分子间作用力）类型相同，B错误； C：二氧化硫（分子晶体）和二氧化碳（分子晶体）类型相同，C错误； D：碘化钾（离子晶体，离子键）与碘化氢（分子晶体，分子间作用力）类型不同，D正确； 故选D。 23.（2025·高二下·天津市滨海新区汉沽第一中学·期中）请回答下列问题： （1）第一电离能： N___________O (填“>”或“<”， 下同)， 电负性： S___________ Cl。 （2）乙醇可以与水互溶的原因是___________。 （3） CH3CH=CH2的名称为：___________，碳原子的杂化方式为___________，分子中σ键与π键的比为___________。 （4）Cu与Cl形成化合物的晶胞如图所示，该晶体的化学式为___________。 【答案】（1） ①. > ②. < （2）水和乙醇分子间可以形成氢键且二者都是极性分子 （3） ①. 丙烯 ②. sp2、sp3 ③. 8∶1 （4）CuCl 【解析】 【小问1详解】 同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势，N原子2p轨道半充满更加稳定，第一电离能大于O原子，故第一电离能：N>O；同周期元素从左到右电负性逐渐增大，则电负性：S<Cl。 【小问2详解】 水和乙醇分子间可以形成氢键且二者都是极性分子，根据相似相溶原理，乙醇可以与水互溶。 【小问3详解】 CH3CH=CH2中含有碳碳双键，名称为：丙烯；碳碳双键中碳原子的杂化方式为sp2，甲基中碳原子为sp3杂化；CH3CH=CH2中含有8个σ键和1个π键，σ键与π键的比为：8∶1。 【小问4详解】 由图可知，Cu原子位于晶胞内部，有4个，Cl原子位于顶点和面心，所以含有Cl原子的数目为，所以晶体的化学式为CuCl。 24.（2025·高二下·天津市部分区·期中）回答下列问题 I．我国航天事业发展迅猛，这与材料技术的进步密切相关。如新型储氢材料、陶瓷基复合材料氮化硼(BN)、太阳能电池材料砷化镓(GaAs)等，请按要求回答问题： （1）已知As与N同族且位于第四周期，基态砷原子核外价层电子排布式为_______，其电子占据的最高能层符号是_______，占据最高能级的所在的原子轨道为_______形。 （2）硼氢化钠是研究最广泛的储氢材料之一，它可以与水反应产生氢气：(反应前后B元素化合价不变)。 上述方程式中所涉及元素的电负性由大到小的顺序为_______；的空间构型为_______。 （3）乙二胺是一种有机物，分子中N原子、C原子的杂化方式分别为_______、_______。 Ⅱ．金属材料Fe、Cu、Zn等在工业生产和日常生活中有广泛的应用。 （4）可与等配体形成配位数为6的配离子，如。 中含有_______键。 （5）和CuCl是铜的两种氯化物，如图表示的是_______的晶胞。已知晶胞的边长为apm，阿伏加德罗常数为，则该晶体的密度为_______。(写出计算表达式) 【答案】（1） ①. 4s24p3 ②. N ③. 哑铃 （2） ①. O＞H＞B＞Na ②. 正四面体 （3） ① sp3 ②. sp3 （4）18 （5） ①. CuCl ②. 【解析】 【小问1详解】 砷是33号元素，基态砷原子核外电子排布式为[Ar]3d104s24p3，其价层电子排布式为4s24p3；其电子占据的最高能层为第四层，符号是N，占据的最高能级是4p，所在的原子轨道为哑铃形； 【小问2详解】 所涉及元素为Na、B、H、O，NaBH4中B为+3价，H为-1价，即B、H原子间的共用电子对偏向H原子而偏离B原子，即电负性：H＞B，且O的电负性大于H，非金属元素的电负性一般大于金属元素，则涉及的元素的电负性由大到小的顺序为：O＞H＞B＞Na；中B原子价层电子对数为，无孤电子对，其空间构型为正四面体； 【小问3详解】 乙二胺分子中N原子形成3个共价键且存在1对孤电子对、C原子形成4个共价键，两者价层电子对数都是4，其杂化方式分别为sp3、sp3； 【小问4详解】 共价单键和配位键都属于σ键，铁和水分子间形成6个配位键，1个水分子中存在2个氢氧共价键，则中含有18molσ键； 【小问5详解】 根据“均摊法”，晶胞中含个白球、4个黑球，则表示的是CuCl的晶胞，晶体密度为。 25.（2025·高二下·天津市第二十中学·期中）Cu2+能与多种物质形成配合物，为研究配合物的形成及性质，某小组进行如表实验。 序号 实验步骤 实验现象或结论 I 将无水硫酸铜粉末溶于水 溶液呈蓝色 Ⅱ 向上述溶液中逐滴加入氨水至过量 先产生蓝色沉淀，随后溶解并得到深蓝色的溶液 Ⅲ 再加入溶剂X 得到深蓝色晶体 Ⅳ 测定深蓝色晶体的结构 晶体的化学式为[Cu(NH3)4]SO4H2O V 将深蓝色晶体洗净后溶于水配成溶液，再加入稀NaOH溶液 无蓝色沉淀生成 请回答下列问题： （1）步骤 I 中所得溶液呈蓝色，是因为存在___________配离子(填结构式)； （2）步骤Ⅱ蓝色沉淀溶解得到深蓝色溶液的离子方程式为___________； （3）步骤Ⅲ中所加溶剂X可以是___________(填名称)； （4）步骤Ⅳ中测定晶体结构的最常用仪器是___________； （5）该实验说明，Cu2+与NH3的结合能力___________(填>、<或=)Cu2+与OH-的结合能力。 （6）NH3分子能与Co3+形成配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2，该配合物中H—N—H键角___________(填“>”“<”或“=”)NH3分子中的H—N—H键角。1mol [Co(NH3)5Cl]Cl2中含有的键数目为___________NA．1mol [Co(NH3)5Cl]Cl2溶于水，加入足量 AgNO3 溶液，能得到___________mol AgCl 沉淀。 （7）Cu2+也能与乙二胺(H2NCH2CH2NH2)形成[Cu(H2NCH2CH2NH2)2]2+离子，结构如图，关于该配离子的说法错误的是___________。 A. 该离子的配位数是4 B. 该离子的配体数是2 C. 形成配离子前后，Cu的化合价不变 D. 该离子中含有离子键、非极性键与极性键 【答案】（1） （2）Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH- （3）乙醇 （4）X射线衍射仪 （5）> （6） ①. > ②. 21 ③. 2 （7）D 【解析】 【分析】向硫酸铜溶液中逐滴加入氨水至过量，先产生蓝色沉淀，后溶解，得到深蓝色的溶液，加入乙醇，降低溶剂的极性，有深蓝色的析出。 【小问1详解】 无水硫酸铜粉末溶于水，与形成配离子使溶液呈蓝色 ，提供空轨道，中O原子提供孤电子对形成配位键，结构式为； 【小问2详解】 步骤I中生成的与氨水先反应生成蓝色沉淀，氨水过量时，与反应 ，作为配体取代与形成，使沉淀溶解，故反应为； 【小问3详解】 在有机溶剂中的溶解度比在水中小，加入乙醇等有机溶剂可降低其溶解度，使其结晶析出； 【小问4详解】 测定晶体结构最常用的仪器是X射线衍射仪，它可以通过分析X射线通过晶体时产生的衍射图案来确定晶体中原子的排列方式； 【小问5详解】 将深蓝色晶体洗净后溶于水配成溶液，再加入稀NaOH溶液，无蓝色沉淀生成，说明与形成的配离子稳定，不易被取代，即与的结合能力大于与的结合能力； 【小问6详解】 ①在分子中，N原子有一对孤电子对；在中，N原子的孤电子对与形成配位键，孤电子对与成键电子对间的排斥力大于成键电子对间的排斥力，孤电子对的作用减弱，所以H - N - H键角增大，故该配合物中H—N—H键角大于NH3分子中的H—N—H键角； ②1个分子中有3个键，5个分子共有15个键 ，与5个分子和1个形成6个配位键（也是键 ），所以1mol 中含有的键数目为； ③ 中外界的2个能与溶液反应生成AgCl沉淀，所以1mol溶于水，加入足量溶液，能得到2mol AgCl沉淀； 【小问7详解】 A．由结构可知，与4个N原子形成配位键，该离子的配位数是4 ，A正确； B．Cu2+与两个乙二胺(H2NCH2CH2NH2)形成[Cu(H2NCH2CH2NH2)2]2+离子，故配体数为2，B正确； C．成配离子前后，Cu的化合价都是 + 2价，化合价不变 ，C正确； D．该离子中不存在离子键，存在N - Cu配位键、C - C非极性键、C - H极性键等 ，D错误； 故答案选D。 1 / 29 学科网（北京）股份有限公司 $