专题04 物质的结构与性质（抢分专练）（江苏专用）2026年高考化学终极冲刺讲练测

专题04 物质的结构与性质 考点1 元素周期律与元素周期表 【典例】A 1．A 2．A 3．D 考点2 分子结构与性质 化学键 【典例】D 1．D 2．D 3．D 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 B C A A C C B C B A 题号 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 答案 C D D C C A A A A A 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题04 物质的结构与性质 题型 考情分析 考向预测 元素周期律与元素周期表 2025 年T4：以15-冠与苄氯的反应为情境，考查元素周期律。 1.聚焦 1-36 号元素核外电子排布、第一电离能、电负性的周期性变化，结合原子半径、氢化物稳定性等性质比较，弱化复杂推断，侧重概念深度理解与应用。 2.核心考查共价键类型（σ/π 键）、键参数影响；运用 VSEPR 理论和杂化轨道理论判断分子空间构型与杂化类型；关联氢键、范德华力对物质熔沸点的影响，偶见配位键、晶体类型辨析，强调结构与性质的关联。 分子结构与性质 化学键 2025 年T5：以题组信息为载体，考查氢键、键角比较、分子的性质等考点。 考点1 元素周期律与元素周期表 【典例】. （25-26高三上·江苏徐州·月考）人体CO中毒时可发生如下反应，下列说法不正确的是 A．第一电离能： B．原子半径： C．CO沸点大于 D．、分子中均存在配位键 【答案】A 【解析】A．同周期元素的第一电离能总体趋势是从左到右增大；N原子的2p轨道为半充满稳定结构，其第一电离能比相邻的O原子高，则第一电离能的正确顺序为，A错误； B．同周期主族元素，从左到右原子半径逐渐减小，则原子半径的顺序为，B正确； C．分子晶体的沸点由分子间作用力决定，CO是极性分子，N2是非极性分子，极性分子之间的范德华力更强，因此CO的沸点高于N2，C正确； D．X是血红蛋白与O2结合的分子，Y是血红蛋白与CO结合的分子；在这两种分子中，Fe原子作为中心原子，与O2、CO分子之间，以及卟啉环上的N原子之间，都存在配位键，D正确； 故答案选A。 1．“三看”法比较微粒半径大小 在中学化学要求的范畴内，可按“三看”规律来比较粒子半径的大小： “一看”电子层数：当电子层数不同时，电子层数越多，半径越大。 例：r(Li)＜r(Na)＜r(K)＜r(Rb)＜r(Cs) r(O2－)＜r(S2－)＜r(Se2－)＜r(Te2－) r(Na)＞r(Na＋) “二看”核电荷数：当电子层数相同时，核电荷数越大，半径越小。 例：r(Na)＞r(Mg)＞r(Al)＞r(Si)＞r(P)＞r(S)＞r(Cl) r(O2－)＞r(F－)＞r(Na＋)＞r(Mg2＋)＞r(Al3＋) “三看”核外电子数：当电子层数和核电荷数均相同时，核外电子数越多，半径越大。 例：r(Cl－)＞r(Cl)　r(Fe2＋)＞r(Fe3＋) 2．元素第一电离能的特例 当原子核外电子排布在能量相等的轨道上形成全空(p0、d0、f0)、半充满(p3、d5、f7)和全充满(p6、d10、f14)的结构时，原子的能量较低，为稳定状态，该元素具有较大的第一电离能，如第一电离能：Be>B；Mg>Al；N>O；P>S。 3.元素电负性的递变性 (1)规律 同周期元素从左到右，电负性逐渐增大；同主族元素从上到下，电负性逐渐减小。 (2)应用 1. （2026·江苏镇江·一模）如图所示的物质是一种用途广泛的抗生素药物。下列说法正确的是 A．原子半径： B．第一电离能： C．与互为同位素 D．沸点： 【答案】A 【解析】A．C与N同属第二周期，核电荷数依次增大，原子核对电子吸引力增强，原子半径递减，故，A正确； B．O与S同属第ⅥA族，O位于第二周期，S位于第三周期，O因原子半径更小，其第一电离能大于S，即，B错误； C．同位素指质子数相同、中子数不同的原子；而和是硫元素形成的不同单质分子，属于同素异形体，非同位素，C错误； D．两者均为极性分子且含氢键，但水形成的氢键比氨气多、强度大，故沸点，D错误； 故答案为A。 2.（25-26高三上·江苏苏州·期末）一种可吸附甲醇的材料，其化学式为，部分晶体结构如下图所示，其中为平面结构。 下列说法不正确的是 A．晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同 B．基态原子的第一电离能： C．电负性： D．该晶体中存在氢键 【答案】A 【解析】A．为平面结构，则其中的C和N原子轨道杂化类型均为，中B与4个O形成了4个键，B没有孤电子对，则B的原子轨道杂化类型为，中O分别与B和C形成了2个键，O原子还有2个孤电子对，则O的原子轨道的杂化类型为，故晶体中B、O和N原子轨道的杂化类型不相同，A符合题意； B．同周期主族元素第一电离能随原子序数增大而呈增大趋势，但N原子的2p轨道为半充满的稳定结构，第一电离能大于同周期相邻元素，因此基态原子的第一电离能顺序为，B不符合题意； C．同周期主族元素电负性随原子序数增大而增大，B和C处于同周期，且原子序数，因此电负性，C不符合题意； D．由晶体结构图可知，中的基团中的H原子与中的O原子形成氢键，因此该晶体中存在氢键，D不符合题意； 故答案选A。 3. （2026·江苏南京·模拟预测）1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐是常见的离子液体，其结构为：，阳离子中五元环上的原子共平面。下列说法不正确的是 A．咪唑环上C原子和N原子均采取sp2杂化 B．在水中的溶解度比在苯中大 C．电负性：χ(P)<χ(N) D．第一电离能：I1(F)<I1(N) 【答案】D 【解析】A．题干明确说明阳离子中五元环上的原子共平面，环上存在双键，说明所有环上的C、N原子都有1个未参与杂化的p轨道形成π键，因此均采取杂化，A正确； B．该物质是由阴阳离子构成的离子化合物，极性较强；根据相似相溶原理，水是极性溶剂，苯是非极性溶剂，因此该物质在水中的溶解度比在苯中大，B正确； C．同主族元素从上到下电负性逐渐减小，N和P同主族，N在P上方，因此电负性，C正确； D．同周期主族元素第一电离能从左到右整体呈增大趋势，第二周期元素第一电离能顺序为：，因此第一电离能，D错误； 故选择D。 考点2 分子结构与性质 化学键 【典例】.（25-26高三上·江苏·期末）氮、磷及其化合物应用广泛，磷元素有白磷、红磷等单质，白磷（）分子结构及晶胞如图所示，白磷和红磷转化的热化学方程式为（白磷，s）（红磷，s）；实验室常用溶液吸收有毒气体，生成、和，P元素可形成多种含氧酸，其中次磷酸（）为一元弱酸；磷酸可与铁反应，在金属表面生成致密且难溶于水的磷酸盐膜。 下列说法正确的是 A．分子中的键角为109°28′ B．白磷和红磷互为同位素 C．白磷晶体中1个分子周围有8个紧邻的分子 D．白磷和红磷在中充分燃烧生成等量，白磷放出的热量更多 【答案】D 【解析】A．白磷分子为正四面体结构，每个顶点1个P原子，分子中的P-P-P键角为60°，A错误； B．白磷和红磷为磷元素形成的不同单质，互为同素异形体，B错误； C．白磷为面心立方最密堆积，配位数为12，白磷晶体中1个P4分子周围有12个紧邻的P4分子，C错误； D．从题中可知，白磷转化为红磷放热，说明相等质量的白磷能量高于红磷，白磷和红磷在氧气中充分燃烧生成等量的P2O5(s)，白磷放出的能量更多，D正确； 故选D。 1．σ键、π键的判断方法 (1)由轨道重叠方式判断 “头碰头”重叠为σ键，“肩并肩”重叠为π键。 (2)由共用电子对数判断 单键为σ键；双键或三键，其中一个为σ键，其余为π键。 (3)由成键轨道类型判断 s轨道形成的共价键全部是σ键；杂化轨道形成的共价键全部为σ键。 2. 键角大小的比较 (1)杂化类型相同情况下，孤电子对数越多，键角越小，如键角：CH4>NH3>H2O。 (2)空间结构相同情况下： ①中心原子的电负性越大，键角越大，如键角：NH3>PH3； ②中心原子相同，配位原子的电负性越大，键角越小，如键角：NF3＜NCl3、OF2＜H2O。 3. 极性分子与非极性分子 4.中心原子价层电子对数、分子或离子的立体构型与杂化类型 5．氢键 (1)作用粒子：氢、氟、氧、氮原子(分子内、分子间) (2)特征：有方向性和饱和性 (3)强度：共价键>氢键>范德华力 (4)影响强度的因素：对于A—H…B—，A、B的电负性越大，B原子的半径越小，氢键键能越大。 (5)对物质性质的影响：分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸点：H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3。 1.（25-26高三上·江苏苏州·期末）中国科学家在自然资源利用方面贡献突出。盐湖中提取的LiCl与KCl共熔电解可制备金属锂，提取的用于制备电极材料。我国南海可燃冰(甲烷水合物)资源丰富，我国研发了在70℃下将可燃冰转化为甲醇和氢气的催化剂。工业上利用稀土离子与含磷酸酯(简写为HA)的萃取剂形成配合物分离稀土元素，萃取反应可表示为：(水层)(有机层)(有机层)(水层)。下列说法正确的是 A．熔点：NaCl<KCl B．可燃冰中和之间存在氢键 C．的空间构型为三角锥形 D．稳定性高，所对应的稀土离子更易被萃取 【答案】D 【解析】A．Na+半径小于K+，离子晶体中离子半径越小、电荷越高，熔点越高，故NaCl熔点高于KCl的，A错误； B．氢键存在于H与电负性大的原子（如O、N、F）之间，CH4中无此类原子，故CH4与H2O间无氢键，B错误； C．中C原子价层电子对数为，无孤电子对，空间构型为平面三角形，C错误； D．MAn稳定性高，萃取反应平衡右移，有利于稀土离子被萃取，D正确； 故选D。 2. （25-26高三上·江苏苏州·月考）阅读材料，钒(V)有金属“维生素”之称。将NH4VO3溶液加热水解得到气体和H3VO4沉淀。H3VO4热分解可制V2O5。V2O5是强氧化剂，与盐酸反应生成VO2+和黄绿色气体，也可用作SO2氧化的催化剂，SO2 (g)与O2(g)反应生成1 mol SO3(g)释放98.3 kJ的热量。一种V2O5催化NH3脱除烟气中的NO的反应为。碱性硼化钒(VB2)空气电池是一种高能电池，放电时的总反应为，回答问题。 下列说法正确的是 A．、是钒的两种同素异形体 B．中含有离子键和共价键 C．1 mol中含有4 mol σ键 D．SO2中键角小于SO3中的键角 【答案】D 【解析】A．和是钒的两种同位素（质子数相同、中子数不同），A错误； B．内部N-H键为共价键，离子本身不含离子键，B错误； C．1 mol含8 mol σ键（4个B-O键、4个O-H键），C错误； D．分子中S原子价层电子对数为3（2个成键电子对和1个孤电子对），空间构型为V形， 分子中S原子价层电子对数为3（3个成键电子对，无孤电子对），空间构型为平面三角形，孤电子对会对成键电子对产生更大的排斥作用，故键角小于键角，D正确； 故答案选D。 3.（25-26高三上·江苏泰州·月考）周期表中第VIA族元素的单质及其化合物应用广泛。、等都是生产中常见的氧化剂；的燃烧热为；单质硒可以用作光敏材料，工业上可由甲酸与含亚硒酸（）的废液在反应制得；我国科学家还研发了一种硒电池，放电时总反应为，其表现出了超强的电容量和出色的循环性能。下列说法正确的是 A．分子中所有原子在同一直线上 B．晶体属于共价晶体 C．的空间构型是平面三角形 D．中含有键 【答案】D 【解析】A．空间结构为二面角形，分子中原子没有与两个原子在同一直线上，A错误； B．晶体由分子构成，属于分子晶体，B错误； C．根据价层电子对互斥理论可知，的中心原子Se的价层电子对数为，中心原子的孤电子对数为1，空间构型是三角锥形，C错误； D．分子结构式：，由图可知1个分子中含有5个键，故中含有键，D正确； 故答案选D。 1． （2026·江苏常州·一模）某窝穴体结构如图所示，其与形成的超分子可用于提取含和的混合溶液中的。已知：Sr位于元素周期表第五周期第ⅡA族。下列说法正确的是 A．沸点： B．碱性： C．离子半径： D．提取所得产物中，与窝穴体间存在离子键 【答案】B 【解析】A．分子间形成的氢键比更多，沸点更高，故沸点，A不符合题意； B．金属性，最高价氧化物对应水化物的碱性，B符合题意； C．核外有4个电子层，核外有2个电子层，电子层数越多离子半径越大，故离子半径，C不符合题意； D．窝穴体为有机物分子，与窝穴体之间通过配位键结合，而非离子键，D不符合题意； 故选B。 2．（25-26高三上·江苏南京·月考）硝酸乙基铵[]是一种“离子液体”，常温下具有良好的导电性，下列有关说法正确的是 A．原子半径： B．电负性： C．该物质中存在离子键、共价键和配位键 D．该物质中N原子的杂化方式相同 【答案】C 【解析】A．同周期主族元素从左到右原子半径逐渐减小，故，A不符合题意； B．同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大，故，B不符合题意； C．该物质由与构成，二者之间存在离子键；中、、为共价键，其中原子与一个通过配位键结合；内部存在共价键，C符合题意； D．中的原子为杂化，中的原子为杂化；两种原子的杂化方式不同，D不符合题意； 故选C。 3． （25-26高三上·江苏苏州·期末）C、Si、Ge、Sn位于同主族，结构与金刚石类似且导电性差。下列说法正确的是 A．电负性： B．属于金属晶体 C．离子半径： D．第一电离能： 【答案】A 【解析】A．电负性在同主族中从上到下减小，C、Si、Sn的电负性顺序为χ(C) > χ(Si) > χ(Sn)，A正确； B．α-Sn结构与金刚石类似且导电性差，金刚石为共价晶体且导电性差，不符合金属晶体特征，B错误； C．同主族离子半径从上到下增大，Sn在Ge下方，故，C错误； D．第一电离能同主族从上到下减小，应为，D错误； 故选A。 4．（2026·江苏·一模）一种杯酚分子可固定形成如图所示的包合物。下列说法正确的是 A．半径： B．第一电离能： C．中不存在离子键 D．中的键角比的小 【答案】A 【解析】A．氯离子的核外电子数比氯原子多，核外电子之间的斥力增大，运动空间增大，使得半径增大，所以氯离子的离子半径大于氯原子的原子半径，A正确； B．同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素，则第一电离能由大到小的顺序为：N＞O＞C，B错误； C．氯离子和离子形成离子键，C错误； D．离子中氮原子形成4个σ键，孤对电子对数为0，分子中氮原子形成3个σ键，孤对电子对数为1，孤对电子对数越多，孤对电子对成键电子对的斥力越大，键角越小，所以中的键角比的大，D错误； 故选A。 5． （25-26高三上·江苏苏州·月考）碳族元素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。甲烷具有较大燃烧热()，是常见燃料；是一种弱酸，在水中缓慢水解生成；通过反应可用于提纯Ni．Si、Ge是重要半导体材料。硅可以溶于的混合酸中生成；在盐酸中溶解度比水中大；醋酸铅(易溶于水，难电离)溶液可以吸收硫化氢气体。下列说法正确的是 A．碳、硅的单质中键角均为 B．中的C原子与中的Si原子杂化方式相同 C．配合物中不含离子键 D．Ge原子基态核外电子排布式为 【答案】C 【解析】A．碳的单质（如石墨，键角约120° ），硅的单质（如晶体硅，键角109°28′），并非所有碳的单质键角均为109°28′，如石墨的键角不同，A错误； B．中的C原子与O原子以双键结合，则杂化方式为sp，中的原子与O原子以单键结合，则原子杂化方式sp3，B错误； C．配合物 中，Ni 与 CO 通过配位键结合，形成中性分子，不含离子键，C正确； D．Ge（32号元素）基态电子排布式为 [Ar]3d104s24p2，需填充3d 轨道，D错误； 故答案选C。 6． （25-26高三上·江苏·期末）麻黄碱盐酸盐( )是治疗支气管哮喘的常用药物。下列说法正确的是 A．原子半径：r(C)＜r(N) B．元素的电负性：χ(O)＜χ(S) C．酸性：HNO3＜HClO4 D．元素的第一电离能：I1(N)＜I1(O) 【答案】C 【解析】A．电子层数越多半径越大，电子层结构相同，核电荷数越大，半径越小，原子半径r(C) >r(N)，A错误； B．同主族元素，从上到下非金属性依次减小，电负性依次减小，则氧元素的电负性大于硫元素，B错误； C．非金属元素的非金属性越强，其最高价氧化物对应的水化物的酸性越强，Cl的氧化性大于N的氧化性，故酸性：HNO3＜HClO4，C正确； D．同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，N原子的2p轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素，则N元素的第一电离能O元素，D错误； 故选C。 7． （25-26高三上·江苏盐城·期中）有机溶剂18-冠-6()与形成X()，可促进反应的进行。下列说法不正确的是 A．18-冠-6中C和O的杂化轨道类型相同 B．X中18-冠-6与间存在离子键 C．电负性： D．第一电离能： 【答案】B 【解析】A．18-冠-6中C和O的价层电子对数均为4，杂化轨道均为，类型相同，A正确； B．18-冠-6与形成超分子X，18-冠-6（有机分子）与间是分弱配位键，离子键只存在阳离子与阴离子之间，B错误； C．元素非金属性越强，电负性越大，K属于活泼金属，故电负性：，C正确； D．N的2p能级处于半充满稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素O，D正确； 故选B。 8． （25-26高三上·江苏连云港·期中）碱性条件下，氧化铜和羟胺发生反应：4CuO+2NH2OH=2Cu2O+N2O↑+3H2O。下列说法正确的是 A．羟胺是非极性分子 B．电负性：（N）<（H） C．沸点：H2O>N2O D．N2O分子中存在N2与O间共价键 【答案】C 【解析】A．羟胺（NH2OH）分子中，电负性：N＜O，键的极性不同，且结构不对称，为极性分子，A错误； B．根据元素周期律，氮元素的非金属性强于氢元素，故电负性：，B错误； C．由于H2O分子间存在氢键，所以沸点高于N2O，C正确； D．N2O分子中，原子间以共价键直接连接，不存在独立的N2与O间的键，D错误； 故选C。 9． （2026·江苏·一模）如图所示的一种离子液体可用作溶剂。下列说法不正确的是 A．酸性： B．电离能： C．电负性： D．离子液体常温下呈液态，与其离子的体积较大有关 【答案】B 【解析】A．非金属性，最高价氧化物对应水化物酸性：，A不符合题意； B．的2p能级为半充满稳定结构，第一电离能，B符合题意； C．电负性，C不符合题意； D．离子液体中离子体积较大，离子间作用力较弱，熔点较低，常温下呈液态，D不符合题意； 故选B。 10． （2026·江苏南京·模拟预测）蚀刻是一种通过化学或物理方法有选择性地去除材料表面部分区域的工艺，广泛应用于半导体制造、微电子、印刷电路板(PCB)等领域。如NF3可用于蚀刻微电子材料，在常温下OF2与干燥的空气混合得到等物质的量的NO2和NF3。FeCl3溶液和[Cu(NH3)4]Cl2溶液都可作为铜的蚀刻剂。BCl3是干法蚀刻Al时常用的气体，易潮解，最终生成硼酸(H3BO3)，硼酸是一元弱酸。已知三氯化硼(BCl3)的熔点为-107℃，沸点为12.5℃。 下列有关物质结构或性质的说法正确的是 A．键角：NF3>OF2 B．稳定性：BF3＜BCl3 C．[Cu(NH3)4]Cl2中配位原子为N和Cl，配位数为6 D．BCl3是共价晶体 【答案】A 【解析】A．NF3中N原子的价层电子对数为3+=4，孤对电子数为1，OF2中O原子的价层电子对数为2+=4，孤对电子数为1，二者中心原子均有4个价层电子对，但NF3中N的孤对电子数为1，OF2中O的孤电子对数为2，孤电子对数越多，对成键电子对的排斥力越大，键角越小，A正确； B．F原子半径小于Cl，B-F键的键长更短，键能更大，BF3稳定性强于BCl3，B错误； C．[Cu(NH3)4]2+的配体为NH3，配位原子为N(每个N均有一个孤电子对)，配位数为4，C错误； D．BCl3熔沸点很低，属于分子晶体，D错误； 故选A。 11．（2026·江苏南通·一模）酞菁分子中所有原子处于同一平面，中心有直径约为2.7nm的空腔，其结构如图所示。下列说法正确的是 A．原子半径： B．第一电离能： C．酞菁能与某些金属离子形成配合物 D．酞菁分子中N原子有两种杂化类型 【答案】C 【解析】A．同周期元素半径一般随核电荷数增加而减小，故C原子的半径略大于N原子，A错误； B．同周期从左至右第一电离能呈增大趋势，：，B错误； C．酞菁大环中心有可与金属离子配位的空腔，N能提供孤对电子，金属离子提供空轨道，能形成配合物，C正确； D．酞菁分子中所有原子处于同一平面，所有N原子皆为杂化，D错误； 答案选C。 12. （2026·江苏常州·模拟预测）周期表中第ⅥA族元素的单质及其化合物应用广泛。O3、H2O2等都是生产中常见的氧化剂；H2S的燃烧热为586kJ·mol-1；单质硒可以用作光敏材料，工业上可由甲酸与含亚硒酸(H2SeO3)的废液在103℃反应制得；我国科学家还研发了一种硒电池，放电时总反应为Se＋2CuSO4＋2Zn=Cu2Se＋2ZnSO4，其表现出了超强的电容量和出色的循环性能。下列说法正确的是 A．H2O2分子中所有原子在同一直线上 B．H2S晶体属于共价晶体 C．SeO的空间构型是平面三角形 D．1molH2SeO3中含有5molσ键 【答案】D 【解析】A．H2O2分子中O的价层电子对数为，杂化方式均为，所有原子不会在同一直线上，H2O2分子结构：，A错误； B．H2S晶体属于分子晶体，B错误； C．的中心原子价层电子对数为4，杂化方式为，空间构型是三角锥结构，C错误； D．1个H2SeO3()含5个σ键，1molH2SeO3中含有5molσ键，D正确； 故选D。 13．（2026·江苏镇江·一模）铬及其化合物用途非常广泛。常温下，铬遇浓硝酸钝化。工业上用铬铁矿[主要成分是，含少量]与纯碱煅烧制备。、、可以形成一种具有特殊导电性的复合氧化物，晶胞结构如图-1所示。氮化铬(CrN)可做高效耐磨材料，实验室可用无水与在高温下反应制备。甘氨酸铬是一种配合物，结构如图-2所示。 下列说法正确的是 A．甘氨酸铬中配位体为 B．含有键 C．分子中键角大于中键角 D．图-1所示晶胞中每个周围距离最近且相等的有6个 【答案】D 【解析】A．结合图-2可知，甘氨酸铬中配位体是甘氨酸根离子，而非分子形式 ，    A错误 B．为原子晶体，每个 Si 原子与 4 个 O 原子形成单键，1 mol含 4 mol Si–O 键，无 Si=O 双键，B错误； C．为三角锥形，H–N–H键角约为107°；，为平面三角形，O–N–O键角为120°，故 H–N–H < O–N–O，C错误； D．图-1晶胞中位于顶点，其最近邻等距应为6个，D正确； 故答案为D。 14． （25-26高三上·江苏·期中）一种用作锂离子电池电解液的锂盐的阴离子结构如图所示，X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，W的核外电子中有3个未成对电子。下列说法正确的是 A．W元素最高价氧化物对应的水化物是强酸 B．该阴离子中不存在非极性键 C．X的氢化物沸点可能高于Z的氢化物 D．该离子中所有原子最外层均为8电子结构 【答案】C 【分析】X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，W的核外电子中有3个未成对电子，则其p轨道上有3个电子，价电子排布式为3s23p3，W为P元素，由结构简式知Z形成1个共价键，Y形成2个共价键，X形成4个共价键，则Z为F元素，Y为O元素，X为C。 【解析】A．W为P元素，最高价氧化物对应的水化物是磷酸，磷酸不是强酸，故A错误； B．该阴离子中含有C-C非极性键，故B错误； C．X为C，C元素的氢化物有很多种，分子量越大沸点越高，可能高于Z的氢化物HF，故C正确； D．该离子中P未形成8电子结构，故D错误； 故选C。 15． （25-26高三上·江苏苏州·期末）Br2具有较强的氧化性，能够将磷氧化为PBr3或PBr5(PBr5可以水解得到两种酸)，与氨反应生成溴化铵和氮气，也可以氧化一些非金属阴离子，如Br2与反应生成S8()，工业上可使用四氯乙烯(C2Cl4)溶解S8。在催化剂作用下，苯与Br2发生取代反应，该反应属于放热反应。醛与Br2在碱的催化下，醛的α—H被溴取代生成α—溴代醛。下列说法正确的是 A．基态溴离子的电子排布式为[Ar]4s24p6 B．的空间结构为平面三角形 C．PBr3中P原子的轨道杂化类型为sp3杂化 D．C2Cl4和S8都是由非极性键构成的非极性分子 【答案】C 【解析】A．溴为35号元素，基态电子排布式为[Ar]3d104s24p5；则溴离子基态原子电子排布式为[Ar]3d104s24p6，A错误； B．中Br原子价层电子对数为，孤电子对数为1，杂化类型为sp3杂化，则空间结构为三角锥形，B错误； C．PBr3中P原子价层电子对数为，则P原子的轨道杂化类型为sp3杂化，C正确； D．由S8结构可知，其环状结构对称，正负电荷中心重合，是由非极性键构成的非极性分子；C2Cl4分子中有极性键（C-Cl），非极性键（C=C），结构对称属于非极性分子，D错误； 故答案选C。 16．（25-26高三上·江苏徐州·期中）离子液体具有较好的化学稳定性被广泛用于高尖端工业领域，一种离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐结构如题图所示。下列说法正确的是 A．该离子液体中存在离子键和共价键 B．电离能大小： C．电负性大小： D．阳离子中C、N原子一定处于同一平面 【答案】A 【解析】A．该离子液体由阳离子（1 - 乙基 - 3 - 甲基咪唑阳离子）和阴离子（BF）构成，阴阳离子间存在离子键；阳离子内部的 C-N、C-C 等键，以及 BF内部的 B-F 键均为共价键，因此存在离子键和共价键，A 正确； B．气态基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量叫做第一电离能，同周期从左往右元素的第一电离能有逐渐增大的趋势，F的第一电离能大于N，B 错误； C．甲烷中碳为-4价，氢为+1价，则电负性 χ(H) < χ(C) 错误，C 错误； D．阳离子中，乙基（-CH2CH3）的 C 原子为 sp3杂化，其与咪唑环的连接可通过 σ 键旋转，因此乙基的 C 原子与咪唑环（C、N 原子所在平面）不一定共平面，D 错误； 故选A。 17． （2026·江苏扬州·一模）电解熔融KF与HF混合物(加入少量LiF能降低混合物的熔融温度)可制得F2；电解饱和食盐水可制得Cl2。下列说法正确的是 A．沸点：Cl2>F2 B．半径：r(F-)>r(Cl-) C．电负性：χ(Cl)>χ(F) D．第一电离能：I1(Cl)>I1(F) 【答案】A 【解析】A．根据相对分子质量越大，分子间作用力越大，分子的沸点就越高，可知，相对分子质量：Cl2>F2，则沸点：Cl2>F2，A正确； B．Cl-比F-多一个电子层，因此半径：r(F-)<r(Cl-)，B错误； C．氟是电负性最强的元素，大于氯，故电负性：χ(Cl)<χ(F)，C错误； D．F、Cl同主族，根据同主族，从上至下，第一电离能逐渐减小，故第一电离能：I1(Cl)<I1(F)，D错误， 故选A。 18． （25-26高三上·江苏宿迁·期中）NH4Al(SO4)2·12H2O可用作净水剂、媒染剂等。下列说法正确的是 A．原子半径： B．电负性： C．第一电离能： D．沸点：H2S＞H2O 【答案】A 【解析】A．Al位于第三周期，有三个电子层，N位于第二周期，有两个电子层，电子层数越多，原子半径越大，因此原子半径：r(Al)>r(N)，A正确； B．同周期，主族元素电负性从左到右递增，N在O左侧，故电负性：χ(O)>χ(N)，B错误； C．N的2p轨道为半充满稳定结构，其第一电离能大于O，因此第一电离能：I1(N)>I1(O)，C错误； D．H2O分子间存在氢键，而H2S分子间不存在氢键，因此沸点：H2O＞H2S，D错误； 故选A。 19． （25-26高三上·江苏·期中）F2在常温下与Cu反应生成致密的氟化物薄膜，高温时与Na2SO4反应生成硫酰氟(SO2F2)。CaF2与浓硫酸在加热条件下反应可制得HF，常温下测得HF的相对分子质量约为37。SO2通入KClO3酸性溶液中制得黄绿色气体ClO2常用作自来水消毒剂。Cl2和潮湿的Na2CO3反应生成Cl2O。(CN)2具有与卤素单质相似的化学性质。Ka(HCN)=4.9×10-10。下列说法不正确的是 A．硫酰氟(SO2F2)的键角大于SO2的键角 B．和Cl2O的中心原子的杂化轨道类型为sp3 C．(CN)2分子中所有原子最外层均满足8电子结构 D．常温下，氟化氢分子间以氢键结合形成(HF)2 【答案】A 【解析】A．SO2F2分子中S的杂化类型为sp3，键角约为109.5°，而SO2为sp2杂化，键角约120°，因此SO2F2的键角小于SO2，A错误； B．中Cl的价层电子对数为4（sp3杂化），Cl2O中O的价层电子对数也为4（sp3杂化），B正确； C．(CN)2分子中C和N通过三键连接，均满足8电子结构，C正确； D．HF分子间氢键导致形成(HF)2，D正确； 故选A。 20．（2026·江苏南通·一模）短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，基态X原子核外能级有1个空轨道，Y是地壳中含量最多的元素，W与X同主族，Z原子的逐级电离能依次为738、1451、7733、10540……。下列说法正确的是 A．可在周期表中元素W附近寻找新半导体材料 B．Y的简单气态氢化物的热稳定性比W的弱 C．Z的离子半径大于Y的离子半径 D．电负性： 【答案】A 【解析】基态X原子核外2p能级有1个空轨道，电子排布式为1s22s22p2，X为C；Y是地壳中含量最多的元素，Y为O；Z原子第三电离能远大于第二电离能，说明Z最外层有2个电子，原子序数大于O，短周期中Z为Mg；W与X同主族，原子序数大于Z，且为短周期元素，故W为Si；据此回答。 A．W是Si，位于元素周期表金属与非金属的分界线附近，该区域可寻找新型半导体材料，A正确； B．Y是O，W是Si，非金属性O>Si，非金属性越强，简单气态氢化物热稳定性越强，故热稳定性H2O>SiH4，B错误； C．Z的离子为Mg2+，Y的离子为O2-，二者电子层结构相同，电子层结构相同时核电荷数越大，离子半径越小，故离子半径Mg2+<O2-，C错误； D．电负性：同周期从左到右电负性增大，同主族从上到下电负性减小，Mg的电负性小于C，D错误； 故选A。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题04 物质的结构与性质 题型 考情分析 考向预测 元素周期律与元素周期表 2025 年T4：以15-冠与苄氯的反应为情境，考查元素周期律。 1.聚焦 1-36 号元素核外电子排布、第一电离能、电负性的周期性变化，结合原子半径、氢化物稳定性等性质比较，弱化复杂推断，侧重概念深度理解与应用。 2.核心考查共价键类型（σ/π 键）、键参数影响；运用 VSEPR 理论和杂化轨道理论判断分子空间构型与杂化类型；关联氢键、范德华力对物质熔沸点的影响，偶见配位键、晶体类型辨析，强调结构与性质的关联。 分子结构与性质 化学键 2025 年T5：以题组信息为载体，考查氢键、键角比较、分子的性质等考点。 考点1 元素周期律与元素周期表 【典例】. （25-26高三上·江苏徐州·月考）人体CO中毒时可发生如下反应，下列说法不正确的是 A．第一电离能： B．原子半径： C．CO沸点大于 D．、分子中均存在配位键 1．“三看”法比较微粒半径大小 在中学化学要求的范畴内，可按“三看”规律来比较粒子半径的大小： “一看”电子层数：当电子层数不同时，电子层数越多，半径越大。 例：r(Li)＜r(Na)＜r(K)＜r(Rb)＜r(Cs) r(O2－)＜r(S2－)＜r(Se2－)＜r(Te2－) r(Na)＞r(Na＋) “二看”核电荷数：当电子层数相同时，核电荷数越大，半径越小。 例：r(Na)＞r(Mg)＞r(Al)＞r(Si)＞r(P)＞r(S)＞r(Cl) r(O2－)＞r(F－)＞r(Na＋)＞r(Mg2＋)＞r(Al3＋) “三看”核外电子数：当电子层数和核电荷数均相同时，核外电子数越多，半径越大。 例：r(Cl－)＞r(Cl)　r(Fe2＋)＞r(Fe3＋) 2．元素第一电离能的特例 当原子核外电子排布在能量相等的轨道上形成全空(p0、d0、f0)、半充满(p3、d5、f7)和全充满(p6、d10、f14)的结构时，原子的能量较低，为稳定状态，该元素具有较大的第一电离能，如第一电离能：Be>B；Mg>Al；N>O；P>S。 3.元素电负性的递变性 (1)规律 同周期元素从左到右，电负性逐渐增大；同主族元素从上到下，电负性逐渐减小。 (2)应用 1. （2026·江苏镇江·一模）如图所示的物质是一种用途广泛的抗生素药物。下列说法正确的是 A．原子半径： B．第一电离能： C．与互为同位素 D．沸点： 2.（25-26高三上·江苏苏州·期末）一种可吸附甲醇的材料，其化学式为，部分晶体结构如下图所示，其中为平面结构。 下列说法不正确的是 A．晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同 B．基态原子的第一电离能： C．电负性： D．该晶体中存在氢键 3. （2026·江苏南京·模拟预测）1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐是常见的离子液体，其结构为：，阳离子中五元环上的原子共平面。下列说法不正确的是 A．咪唑环上C原子和N原子均采取sp2杂化 B．在水中的溶解度比在苯中大 C．电负性：χ(P)<χ(N) D．第一电离能：I1(F)<I1(N) 考点2 分子结构与性质 化学键 【典例】.（25-26高三上·江苏·期末）氮、磷及其化合物应用广泛，磷元素有白磷、红磷等单质，白磷（）分子结构及晶胞如图所示，白磷和红磷转化的热化学方程式为（白磷，s）（红磷，s）；实验室常用溶液吸收有毒气体，生成、和，P元素可形成多种含氧酸，其中次磷酸（）为一元弱酸；磷酸可与铁反应，在金属表面生成致密且难溶于水的磷酸盐膜。 下列说法正确的是 A．分子中的键角为109°28′ B．白磷和红磷互为同位素 C．白磷晶体中1个分子周围有8个紧邻的分子 D．白磷和红磷在中充分燃烧生成等量，白磷放出的热量更多 1．σ键、π键的判断方法 (1)由轨道重叠方式判断 “头碰头”重叠为σ键，“肩并肩”重叠为π键。 (2)由共用电子对数判断 单键为σ键；双键或三键，其中一个为σ键，其余为π键。 (3)由成键轨道类型判断 s轨道形成的共价键全部是σ键；杂化轨道形成的共价键全部为σ键。 2. 键角大小的比较 (1)杂化类型相同情况下，孤电子对数越多，键角越小，如键角：CH4>NH3>H2O。 (2)空间结构相同情况下： ①中心原子的电负性越大，键角越大，如键角：NH3>PH3； ②中心原子相同，配位原子的电负性越大，键角越小，如键角：NF3＜NCl3、OF2＜H2O。 3. 极性分子与非极性分子 4.中心原子价层电子对数、分子或离子的立体构型与杂化类型 5．氢键 (1)作用粒子：氢、氟、氧、氮原子(分子内、分子间) (2)特征：有方向性和饱和性 (3)强度：共价键>氢键>范德华力 (4)影响强度的因素：对于A—H…B—，A、B的电负性越大，B原子的半径越小，氢键键能越大。 (5)对物质性质的影响：分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸点：H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3。 1.（25-26高三上·江苏苏州·期末）中国科学家在自然资源利用方面贡献突出。盐湖中提取的LiCl与KCl共熔电解可制备金属锂，提取的用于制备电极材料。我国南海可燃冰(甲烷水合物)资源丰富，我国研发了在70℃下将可燃冰转化为甲醇和氢气的催化剂。工业上利用稀土离子与含磷酸酯(简写为HA)的萃取剂形成配合物分离稀土元素，萃取反应可表示为：(水层)(有机层)(有机层)(水层)。下列说法正确的是 A．熔点：NaCl<KCl B．可燃冰中和之间存在氢键 C．的空间构型为三角锥形 D．稳定性高，所对应的稀土离子更易被萃取 2. （25-26高三上·江苏苏州·月考）阅读材料，钒(V)有金属“维生素”之称。将NH4VO3溶液加热水解得到气体和H3VO4沉淀。H3VO4热分解可制V2O5。V2O5是强氧化剂，与盐酸反应生成VO2+和黄绿色气体，也可用作SO2氧化的催化剂，SO2 (g)与O2(g)反应生成1 mol SO3(g)释放98.3 kJ的热量。一种V2O5催化NH3脱除烟气中的NO的反应为。碱性硼化钒(VB2)空气电池是一种高能电池，放电时的总反应为，回答问题。 下列说法正确的是 A．、是钒的两种同素异形体 B．中含有离子键和共价键 C．1 mol中含有4 mol σ键 D．SO2中键角小于SO3中的键角 3.（25-26高三上·江苏泰州·月考）周期表中第VIA族元素的单质及其化合物应用广泛。、等都是生产中常见的氧化剂；的燃烧热为；单质硒可以用作光敏材料，工业上可由甲酸与含亚硒酸（）的废液在反应制得；我国科学家还研发了一种硒电池，放电时总反应为，其表现出了超强的电容量和出色的循环性能。下列说法正确的是 A．分子中所有原子在同一直线上 B．晶体属于共价晶体 C．的空间构型是平面三角形 D．中含有键 1． （2026·江苏常州·一模）某窝穴体结构如图所示，其与形成的超分子可用于提取含和的混合溶液中的。已知：Sr位于元素周期表第五周期第ⅡA族。下列说法正确的是 A．沸点： B．碱性： C．离子半径： D．提取所得产物中，与窝穴体间存在离子键 2．（25-26高三上·江苏南京·月考）硝酸乙基铵[]是一种“离子液体”，常温下具有良好的导电性，下列有关说法正确的是 A．原子半径： B．电负性： C．该物质中存在离子键、共价键和配位键 D．该物质中N原子的杂化方式相同 3． （25-26高三上·江苏苏州·期末）C、Si、Ge、Sn位于同主族，结构与金刚石类似且导电性差。下列说法正确的是 A．电负性： B．属于金属晶体 C．离子半径： D．第一电离能： 4．（2026·江苏·一模）一种杯酚分子可固定形成如图所示的包合物。下列说法正确的是 A．半径： B．第一电离能： C．中不存在离子键 D．中的键角比的小 5． （25-26高三上·江苏苏州·月考）碳族元素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。甲烷具有较大燃烧热()，是常见燃料；是一种弱酸，在水中缓慢水解生成；通过反应可用于提纯Ni．Si、Ge是重要半导体材料。硅可以溶于的混合酸中生成；在盐酸中溶解度比水中大；醋酸铅(易溶于水，难电离)溶液可以吸收硫化氢气体。下列说法正确的是 A．碳、硅的单质中键角均为 B．中的C原子与中的Si原子杂化方式相同 C．配合物中不含离子键 D．Ge原子基态核外电子排布式为 6． （25-26高三上·江苏·期末）麻黄碱盐酸盐( )是治疗支气管哮喘的常用药物。下列说法正确的是 A．原子半径：r(C)＜r(N) B．元素的电负性：χ(O)＜χ(S) C．酸性：HNO3＜HClO4 D．元素的第一电离能：I1(N)＜I1(O) 7． （25-26高三上·江苏盐城·期中）有机溶剂18-冠-6()与形成X()，可促进反应的进行。下列说法不正确的是 A．18-冠-6中C和O的杂化轨道类型相同 B．X中18-冠-6与间存在离子键 C．电负性： D．第一电离能： 8． （25-26高三上·江苏连云港·期中）碱性条件下，氧化铜和羟胺发生反应：4CuO+2NH2OH=2Cu2O+N2O↑+3H2O。下列说法正确的是 A．羟胺是非极性分子 B．电负性：（N）<（H） C．沸点：H2O>N2O D．N2O分子中存在N2与O间共价键 9． （2026·江苏·一模）如图所示的一种离子液体可用作溶剂。下列说法不正确的是 A．酸性： B．电离能： C．电负性： D．离子液体常温下呈液态，与其离子的体积较大有关 10． （2026·江苏南京·模拟预测）蚀刻是一种通过化学或物理方法有选择性地去除材料表面部分区域的工艺，广泛应用于半导体制造、微电子、印刷电路板(PCB)等领域。如NF3可用于蚀刻微电子材料，在常温下OF2与干燥的空气混合得到等物质的量的NO2和NF3。FeCl3溶液和[Cu(NH3)4]Cl2溶液都可作为铜的蚀刻剂。BCl3是干法蚀刻Al时常用的气体，易潮解，最终生成硼酸(H3BO3)，硼酸是一元弱酸。已知三氯化硼(BCl3)的熔点为-107℃，沸点为12.5℃。 下列有关物质结构或性质的说法正确的是 A．键角：NF3>OF2 B．稳定性：BF3＜BCl3 C．[Cu(NH3)4]Cl2中配位原子为N和Cl，配位数为6 D．BCl3是共价晶体 11．（2026·江苏南通·一模）酞菁分子中所有原子处于同一平面，中心有直径约为2.7nm的空腔，其结构如图所示。下列说法正确的是 A．原子半径： B．第一电离能： C．酞菁能与某些金属离子形成配合物 D．酞菁分子中N原子有两种杂化类型 12. （2026·江苏常州·模拟预测）周期表中第ⅥA族元素的单质及其化合物应用广泛。O3、H2O2等都是生产中常见的氧化剂；H2S的燃烧热为586kJ·mol-1；单质硒可以用作光敏材料，工业上可由甲酸与含亚硒酸(H2SeO3)的废液在103℃反应制得；我国科学家还研发了一种硒电池，放电时总反应为Se＋2CuSO4＋2Zn=Cu2Se＋2ZnSO4，其表现出了超强的电容量和出色的循环性能。下列说法正确的是 A．H2O2分子中所有原子在同一直线上 B．H2S晶体属于共价晶体 C．SeO的空间构型是平面三角形 D．1molH2SeO3中含有5molσ键 13．（2026·江苏镇江·一模）铬及其化合物用途非常广泛。常温下，铬遇浓硝酸钝化。工业上用铬铁矿[主要成分是，含少量]与纯碱煅烧制备。、、可以形成一种具有特殊导电性的复合氧化物，晶胞结构如图-1所示。氮化铬(CrN)可做高效耐磨材料，实验室可用无水与在高温下反应制备。甘氨酸铬是一种配合物，结构如图-2所示。 下列说法正确的是 A．甘氨酸铬中配位体为 B．含有键 C．分子中键角大于中键角 D．图-1所示晶胞中每个周围距离最近且相等的有6个 14． （25-26高三上·江苏·期中）一种用作锂离子电池电解液的锂盐的阴离子结构如图所示，X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，W的核外电子中有3个未成对电子。下列说法正确的是 A．W元素最高价氧化物对应的水化物是强酸 B．该阴离子中不存在非极性键 C．X的氢化物沸点可能高于Z的氢化物 D．该离子中所有原子最外层均为8电子结构 15． （25-26高三上·江苏苏州·期末）Br2具有较强的氧化性，能够将磷氧化为PBr3或PBr5(PBr5可以水解得到两种酸)，与氨反应生成溴化铵和氮气，也可以氧化一些非金属阴离子，如Br2与反应生成S8()，工业上可使用四氯乙烯(C2Cl4)溶解S8。在催化剂作用下，苯与Br2发生取代反应，该反应属于放热反应。醛与Br2在碱的催化下，醛的α—H被溴取代生成α—溴代醛。下列说法正确的是 A．基态溴离子的电子排布式为[Ar]4s24p6 B．的空间结构为平面三角形 C．PBr3中P原子的轨道杂化类型为sp3杂化 D．C2Cl4和S8都是由非极性键构成的非极性分子 16．（25-26高三上·江苏徐州·期中）离子液体具有较好的化学稳定性被广泛用于高尖端工业领域，一种离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐结构如题图所示。下列说法正确的是 A．该离子液体中存在离子键和共价键 B．电离能大小： C．电负性大小： D．阳离子中C、N原子一定处于同一平面 17． （2026·江苏扬州·一模）电解熔融KF与HF混合物(加入少量LiF能降低混合物的熔融温度)可制得F2；电解饱和食盐水可制得Cl2。下列说法正确的是 A．沸点：Cl2>F2 B．半径：r(F-)>r(Cl-) C．电负性：χ(Cl)>χ(F) D．第一电离能：I1(Cl)>I1(F) 18． （25-26高三上·江苏宿迁·期中）NH4Al(SO4)2·12H2O可用作净水剂、媒染剂等。下列说法正确的是 A．原子半径： B．电负性： C．第一电离能： D．沸点：H2S＞H2O 19． （25-26高三上·江苏·期中）F2在常温下与Cu反应生成致密的氟化物薄膜，高温时与Na2SO4反应生成硫酰氟(SO2F2)。CaF2与浓硫酸在加热条件下反应可制得HF，常温下测得HF的相对分子质量约为37。SO2通入KClO3酸性溶液中制得黄绿色气体ClO2常用作自来水消毒剂。Cl2和潮湿的Na2CO3反应生成Cl2O。(CN)2具有与卤素单质相似的化学性质。Ka(HCN)=4.9×10-10。下列说法不正确的是 A．硫酰氟(SO2F2)的键角大于SO2的键角 B．和Cl2O的中心原子的杂化轨道类型为sp3 C．(CN)2分子中所有原子最外层均满足8电子结构 D．常温下，氟化氢分子间以氢键结合形成(HF)2 20．（2026·江苏南通·一模）短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，基态X原子核外能级有1个空轨道，Y是地壳中含量最多的元素，W与X同主族，Z原子的逐级电离能依次为738、1451、7733、10540……。下列说法正确的是 A．可在周期表中元素W附近寻找新半导体材料 B．Y的简单气态氢化物的热稳定性比W的弱 C．Z的离子半径大于Y的离子半径 D．电负性： 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $