精品解析：湖南长沙市明德中学等学校2026届高三下学期3月质量检测 化学试卷

机密★启用前 2026届高三3月质量检测 化学 本试卷共8页。全卷满分100分，考试时间75分钟。 注意事项： 1.答题前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在本试卷和答题卡上。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应的答案标号涂黑，如有改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案；回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 Li 7 N 14 O 16 S 32 Mn 55 Cu 64 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求。 1. 化学与生活、生产、科技等密切相关，下列说法错误的是 A. 在合金中加入适量稀土金属能改善合金的性能 B. 食品中添加适量的二氧化硫可以起到漂白、防腐和抗氧化等作用 C. 在饱和溶液中加入几滴鸡蛋清液，振荡，有固体析出，说明蛋白质发生了变性 D. 食用油中可添加叔丁基对苯二酚作抗氧化剂 2. 下列化学用语表述正确的是 A. 聚丙烯的链节： B. 的VSEPR模型： C. 的形成过程： D. 基态原子的价层电子轨道表示式： 3. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A. 1 L 0.01 mol·L-1的溶液可制得胶体粒子数为 B. 过氧化氢存在的极性键总数为 C. 的溶液中含数小于 D. 标况下所含的分子数为 4. 对于下列过程发生的化学反应，相应的离子方程式书写错误的是 A. 溶于水中： B. 等体积、等浓度的溶液与溶液混合： C. 往AgCl沉淀中滴加氨水，沉淀溶解得到澄清的无色溶液： D. 将少量通入次氯酸钠溶液中： 5. 通过高中化学实验探究物质的性质和变化、组成与结构等，可以帮助我们形成基本概念，理解化学原理，学习科学方法，培养科学态度。利用下列装置进行实验，能达到实验目的的是 A.验证牺牲阳极法保护铁 B.制备 C.验证甲基使苯环活化 D.实验室蒸馏分离和 A. A B. B C. C D. D 6. 化合物SDB在材料科学领域可用于合成功能材料、荧光探针等。该化合物由X、Y、Z、Q、M五种短周期主族元素组成，基态原子中X、Q的轨道均只有一个未成对电子，X、Y、Z、Q位于同一周期，且原子半径相对大小如图所示，基态Y原子不同能级上电子数相同，M是短周期中主族元素原子半径最大的原子。下列有关说法错误的是 A. 第一电离能： B. 最高价含氧酸的酸性：X<Y C. Z形成的两种单质分子均为非极性分子 D. 化合物SDB中存在配位键、共价键、离子键 7. 有机物M在一定条件下可转化成N，下列有关M、N的说法正确的是 A. M和N分别与足量加成后的产物互为同分异构体 B. 可以利用红外光谱法区分M和N C. M和N的分子中都含有手性碳原子 D. M和N中所含碳原子杂化类型不同 8. 实验室可用硫酸铜溶液吸收，发生的反应为。下列说法错误的是 A. 反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为 B. 的中心原子上的价层电子对数为4 C. 每消耗，转移电子的物质的量为 D. 的空间结构为正四面体形 9. 一种电解葡萄糖制取葡萄糖二酸钾的装置示意图如图所示。电解效率的定义：。下列说法错误的是 A. 电极M上的电势比电极N上的电势低 B. 电解过程可能产生葡萄糖酸钾 C. 电解过程中，电极M附近溶液的逐渐减小 D. 电路中通过电子时，生成，则 10. 在恒容密闭容器中发生反应 。某压强下起始时按照不同氢碳比投料，测得的平衡转化率与温度的关系如图所示。下列说法正确的是 A. B. a点起始充入，5min后达到平衡状态，则0~5min内， C. 氢碳比：①＜②＜③ D. 一定温度下，容器中的分压不再改变时，该反应已达到化学平衡状态 11. 在四氢呋喃（THF）溶剂中，与丙烯酸在离子液体催化剂ILS的催化作用下合成的反应机理如图。下列说法正确的是 A. 中两个原子的杂化方式相同 B. 催化剂ILS所含的阴离子中键与键数目之比为 C. 方框内中间产物的结构简式为 D. 若将换为甲硫醇与丙烯酸发生上述反应，则最终产物的结构简式为 12. 室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。下列说法正确的是 A. 曲线③代表的物质的量分数随的变化 B. 室温下，在的含的水溶液中存在： C. 用标准溶液滴定水溶液的浓度时，加入甲基橙作为指示剂判断滴定终点 D. 忽略的第二步水解，的溶液中浓度大小： 13. 为探究配合物的性质进行如下实验（忽略溶液体积变化）： 已知：为黄色、为红色、为无色、为浅绿色，下列说法错误的是 A. ①中溶液黄色加深，说明的加入使的平衡常数增大 B. 由③到⑤，生成并消耗 C. 实验④中无明显现象，说明该条件下的氧化性弱于 D. 实验⑤中颜色稳定后，溶液中存在游离的 14. 一种新型锂离子电池常用的正极材料为锰酸锂（相对分子质量为），其晶胞如下图甲所示。甲可看作是由下图中相邻A、B两种基本单元交替结合而成（顶面的已标注，其余位置的未画出），、、均位于单元中体对角线上离顶点处，已知晶体的晶胞参数（晶胞边长）为。 下列说法错误的是 A. 中的和的个数比为 B. 图B中锰离子（或）与的最近距离为 C. 晶体的密度表达式为 D. 图甲中箭头所指的B单元中离标★最近的的原子分数坐标为 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15. 一水硫酸四氨合铜是一种深蓝色晶体，摩尔质量为，常用作杀虫剂，常温下可溶于水，难溶于95%的乙醇，受热易失氨。某学习小组甲制备该晶体并测定其纯度，过程如下： Ⅰ.晶体制备：如图为晶体制取装置（加热及夹持仪器省略） 实验步骤如下： ⅰ.连接装置，检查装置气密性后，加入药品； ⅱ.向e中滴加溶液，等全部溶解后，打开b的活塞，产生氨气，一段时间后，e中产生蓝色沉淀； ⅲ.继续向e中通入氨气，至e中蓝色沉淀全部溶解，溶液呈现深蓝色时，关闭b的活塞； ⅳ.向e中加入适量95%的乙醇，静置析出晶体。过滤、洗涤、干燥，得到深蓝色晶体。 Ⅱ.产品纯度测定 准确称取样品，用煮沸的稀硫酸充分溶解，配成待测液。准确量取待测液于碘量瓶中，加入过量KI固体，盖好瓶塞，振荡充分发生反应。静置5分钟，滴入几滴淀粉溶液，用标准溶液滴定至终点，平行滴定3次，平均消耗溶液。 已知；；。 回答下列问题： （1）仪器a的名称为______，仪器b的优点是______。 （2）写出蓝色沉淀溶解转化为深蓝色透明溶液的离子方程式______。 （3）Cu全部溶解后的溶液中，通入氨气产生蓝色沉淀。继续通入氨气，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。对此现象下列说法正确的是______（填标号）。 a.中，是中心离子，给出孤电子对，是配体，提供空轨道 b.和中键角的大小： c.反应后溶液中没有沉淀，所以反应前后浓度不变 d.1 mol 键的数目为 （4）某学习小组乙将得到的深蓝色透明溶液进行加热蒸发，直至出现较多晶膜，冷却后得到的固体呈浅蓝色。分析乙组产品颜色异常的可能原因是______。 （5）过滤得到晶体后，需要洗涤。下列最适宜的洗涤剂是______（填标号）。 a.蒸馏水 b.浓氨水 c.乙醇与浓氨水的混合液 d.乙醚 （6）判断滴定达到终点时的现象是______。 （7）该样品中的质量分数为______（用含、、的代数式表示）。 16. 氮化钛（TiN）是一种具有高硬度、高熔点、良好导电性及优异耐高温、耐磨损性能的陶瓷材料，广泛用于航空航天等领域。以钛铁矿（主要成分为、含有少量、等）为原料制备氮化钛并获得乳酸亚铁的工艺流程如图所示： 已知：①氧化性：。 ②酸浸后，溶液中钛元素主要以形式存在，能水解。 ③25℃时，乳酸的电离常数，碳酸的电离常数，。回答下列问题： （1）基态钛原子核外电子有______种空间运动状态。 （2）FeTiO3中钛元素的化合价为______；“酸浸”中滤渣的主要成分是______（填化学式）。 （3）“水解”过程的离子方程式为______，此过程中通入水蒸气的作用是______。 （4）生成TiN的化学方程式为______。 （5）乳酸亚铁是一种高效的铁补充剂，它容易被人体吸收的原因之一是其结构中亚铁离子与乳酸根通过配位键结合，用平衡移动的原理解释向中加入乳酸能得到乳酸亚铁的原因：______。 （6）“结晶”步骤必须控制一定的真空度，原因是有利于蒸发水以及______。 17. 化合物G是合成非甾体抗炎药的重要中间体，其合成路线如下： 已知：含有α-氢原子的酮，与醛和氨（或伯、仲胺）之间发生缩合反应，生成β-基酮的反应称为Mannich反应。如： 回答下列问题： （1）B分子中所含官能团名称为______。 （2）A→B的化学方程式为______。 （3）E的结构简式为______；E→F的反应类型为______。 （4）写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式：______。 ①与溶液作用显紫色 ②有手性碳原子，能发生水解反应 ③合有苯环，核磁共振氢谱显示苯环上有2组峰，峰面积之比为 ④加热条件下与新制的反应产生砖红色沉淀 （5）B→C中有副产物生成，该副产物的结构简式为______。 （6）写出以、、和为原料制备的合成路线（无机试剂和有机溶剂任选）：______。 18. 乙二醇是一种重要的基础化工原料，合成乙二醇具有重要意义。回答下列问题： Ⅰ.利用合成气直接合成乙二醇，反应如下： 。 已知：物质生成焓是在一定条件下，由最稳定单质生成某纯物质时的焓变。相关物质的生成焓如下表所示： 物质 -111 0 -390 回答下列问题： （1）该反应中原子利用率______100%（填“<”或“=”）；______，该反应______（填标号）。 A.高温自发 B.低温自发 C.高温低温均自发 D.高温低温均不自发 （2）按化学计量比进料，固定平衡转化率，探究温度与压强的关系。分别为0.4、0.5和0.6时，温度与压强的关系如图。 ①代表的曲线为______（填“”“”或“”）； ②已知：反应，，为组分的物质的量分数。D、M、N三点对应的体系，、、从大到小的顺序为______； ③已知：反应，，为组分的分压。调整进料比为，系统压强维持，使，此时______（列出计算式）。 Ⅱ.由草酸二甲酯催化加氢制乙二醇，发生反应如下： 反应Ⅰ： 反应Ⅱ： 将一定比例的、按一定流速通过装有催化剂的反应管，测得的转化率及、的选择性 [选择性]与温度的关系如图所示： （3）①其他条件不变时，升高温度，的平衡转化率______（填“增大”或“减小”）； ②194℃时，若通过反应管的，则生成的______mol；不改变反应温度，提高选择性的关键因素是______。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 机密★启用前 2026届高三3月质量检测 化学 本试卷共8页。全卷满分100分，考试时间75分钟。 注意事项： 1.答题前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在本试卷和答题卡上。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应的答案标号涂黑，如有改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案；回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 Li 7 N 14 O 16 S 32 Mn 55 Cu 64 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求。 1. 化学与生活、生产、科技等密切相关，下列说法错误的是 A. 在合金中加入适量稀土金属能改善合金的性能 B. 食品中添加适量的二氧化硫可以起到漂白、防腐和抗氧化等作用 C. 在饱和溶液中加入几滴鸡蛋清液，振荡，有固体析出，说明蛋白质发生了变性 D. 食用油中可添加叔丁基对苯二酚作抗氧化剂 【答案】C 【解析】 【详解】A．稀土金属被称为“工业维生素”，在合金中加入适量稀土可优化合金的硬度、耐腐蚀性等性能，A正确； B．适量二氧化硫具有还原性、杀菌性，食品中合规添加可起到漂白、防腐和抗氧化作用，例如葡萄酒中常添加少量，B正确； C．饱和属于浓盐溶液，使蛋白质析出是盐析过程，属于物理变化，蛋白质未失活变性，加水可重新溶解，C错误； D．叔丁基对苯二酚（TBHQ）是国家允许使用的食用油脂抗氧化剂，可防止食用油氧化酸败，D正确； 故选C。 2. 下列化学用语表述正确的是 A. 聚丙烯的链节： B. 的VSEPR模型： C. 的形成过程： D. 基态原子的价层电子轨道表示式： 【答案】D 【解析】 【详解】A．聚丙烯由丙烯加聚得到，故聚丙烯的链节是，A错误； B．甲烷分子没有孤电子对，的VSEPR模型为，B错误； C．氟化钙电子式为，的形成过程为，C错误； D． 基态 原子序数为26，核外电子排布为  ，价层电子排布式为，价层电子轨道表示式为 ，D正确； 故选D。 3. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A. 1 L 0.01 mol·L-1的溶液可制得胶体粒子数为 B. 过氧化氢存在的极性键总数为 C. 的溶液中含数小于 D. 标况下所含的分子数为 【答案】A 【解析】 【详解】A．​胶体粒子是多个聚集体形成的，因此​溶液制得的胶体粒子数远小于​，A错误； B．的结构式为：，有两个极性键，过氧化氢为，故极性键总数是，B正确； C．溶液中存在平衡：，所以中实际数目小于，C正确； D．的物质的量是，所含分子数为，D正确； 故选A。 4. 对于下列过程发生的化学反应，相应的离子方程式书写错误的是 A. 溶于水中： B. 等体积、等浓度的溶液与溶液混合： C. 往AgCl沉淀中滴加氨水，沉淀溶解得到澄清的无色溶液： D. 将少量通入次氯酸钠溶液中： 【答案】B 【解析】 【详解】A．过氧化钠与水反应生成氢氧化钠和氧气，离子方程式符合反应事实和守恒规则，A正确； B．等体积、等浓度的与物质的量之比为1:1，反应时不足，只能生成沉淀和硫酸钡沉淀，该离子方程式不符合反应事实，正确的离子方程式为，B错误； C．AgCl沉淀与氨水反应生成可溶性银氨络离子，离子方程式符合反应事实，C正确； D．少量通入次氯酸钠溶液，被氧化为，部分被还原为，剩余与生成的结合为HClO，离子方程式符合反应事实和守恒规则，D正确； 故答案选B。 5. 通过高中化学实验探究物质的性质和变化、组成与结构等，可以帮助我们形成基本概念，理解化学原理，学习科学方法，培养科学态度。利用下列装置进行实验，能达到实验目的的是 A.验证牺牲阳极法保护铁 B.制备 C.验证甲基使苯环活化 D.实验室蒸馏分离和 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．牺牲阳极法保护铁的原理是原电池原理，不需要外接电源，该装置外接电源，属于外加电流阴极保护法，不能验证牺牲阳极法保护铁，A错误； B．制备碳酸氢钠，由于二氧化碳在食盐水中的溶解度较小，要将通入饱和氨盐水(通入氨气的饱和食盐水)中以促进其溶解吸收，B错误； C．酸性高锰酸钾溶液分别滴入苯和甲苯中，甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，原因是甲基被酸性高锰酸钾溶液氧化为羧基，是苯环使甲基活化了，不能说明甲基使苯环活化，C错误； D．与均为有机物，二者互溶，由于沸点不同，可以用蒸馏法分离，D正确； 故选D。 6. 化合物SDB在材料科学领域可用于合成功能材料、荧光探针等。该化合物由X、Y、Z、Q、M五种短周期主族元素组成，基态原子中X、Q的轨道均只有一个未成对电子，X、Y、Z、Q位于同一周期，且原子半径相对大小如图所示，基态Y原子不同能级上电子数相同，M是短周期中主族元素原子半径最大的原子。下列有关说法错误的是 A. 第一电离能： B. 最高价含氧酸的酸性：X<Y C. Z形成的两种单质分子均为非极性分子 D. 化合物SDB中存在配位键、共价键、离子键 【答案】C 【解析】 【分析】M是短周期中主族元素原子半径最大的原子，故M为Na元素；基态原子中X、Q的2p轨道均只有一个未成对电子，即和，图中Q形成一个共价键，则Q为F元素，X为B元素；由图知Z形成两个共价键，且其原子半径小于X，所以Z为O元素；X、Y、Z、Q同周期，Y形成四个共价键，故Y为C元素，据分析解答。 【详解】A．同周期主族元素从左到右，第一电离能总体呈增大趋势，第一电离能，A正确； B．最高价含氧酸酸性：碳酸>硼酸，B正确； C．氧气是非极性分子，臭氧是极性分子，C错误； D．化合物SDB中含碳氧键等共价键，内界阴离子和外界钠离子之间存在离子键，B为缺电子原子，可提供空轨道，有孤对电子，图中B与F之间存在共价键和配位键，即化合物SDB中存在配位键、共价键、离子键，D正确； 故选C。 7. 有机物M在一定条件下可转化成N，下列有关M、N的说法正确的是 A. M和N分别与足量加成后的产物互为同分异构体 B. 可以利用红外光谱法区分M和N C. M和N的分子中都含有手性碳原子 D. M和N中所含碳原子杂化类型不同 【答案】B 【解析】 【详解】A．M与N分别与足量加成后得到同一种物质，故A错误； B．M与N所含官能团不完全一样，可以用红外光谱区分，故B正确； C．M中含一个手性碳原子(羟基所连的那个饱和碳原子)，N分子中没有手性碳，故C错误； D．该结构中形成四个单键的碳原子采取sp3杂化，形成双键的碳原子采取sp2杂化，M和N中所含碳原子杂化类型均为sp3、sp2，故D错误； 选B。 8. 实验室可用硫酸铜溶液吸收，发生的反应为。下列说法错误的是 A. 反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为 B. 的中心原子上的价层电子对数为4 C. 每消耗，转移电子的物质的量为 D. 的空间结构为正四面体形 【答案】A 【解析】 【详解】A．由化学方程式可知，反应中氧化剂为CuSO4，还原剂为PH3，每消耗24 mol CuSO4，作还原剂的PH3只有3 mol，二者物质的量之比为，A错误； B．的中心原子P上的价层电子对数为4，B正确； C．每消耗11 mol ，作还原剂的只有3 mol，且磷的化合价升高了8，故转移的电子为24 mol，C正确； D．的价层电子对数为4，无孤电子对，空间结构为正四面体形，D正确； 故选A。 9. 一种电解葡萄糖制取葡萄糖二酸钾的装置示意图如图所示。电解效率的定义：。下列说法错误的是 A. 电极M上的电势比电极N上的电势低 B. 电解过程可能产生葡萄糖酸钾 C. 电解过程中，电极M附近溶液的逐渐减小 D. 电路中通过电子时，生成，则 【答案】C 【解析】 【详解】A．葡萄糖转化为葡萄糖二酸钾，碳元素化合价升高，发生氧化反应，因此电极N为阳极，电极M为阴极，阳极电势>阴极电势，A正确； B．中C的平均化合价与葡萄糖相比也升高，说明也为氧化产物，故可以是阳极电解产物，B正确； C．电极M反应式为，M极附近生成了OH-，因此M附近溶液的逐渐增大，C错误； D．阳极处的电极反应式为，生成所用电子为，，D正确； 故选C。 10. 在恒容密闭容器中发生反应 。某压强下起始时按照不同氢碳比投料，测得的平衡转化率与温度的关系如图所示。下列说法正确的是 A. B. a点起始充入，5min后达到平衡状态，则0~5min内， C. 氢碳比：①＜②＜③ D. 一定温度下，容器中的分压不再改变时，该反应已达到化学平衡状态 【答案】D 【解析】 【详解】A．氢碳比相同时，升高温度，的平衡转化率减小，说明平衡逆向移动，，A错误； B．a点起始充入，5min后达到平衡状态，则0~5min内，，B错误； C．同一条件下氢碳比越大，的平衡转化率越高，故氢碳比：①>②>③，C错误； D．根据化学平衡状态的定义，当反应达到平衡时，各组分的浓度或分压保持不变。因此，当容器中的分压不再改变时，说明该反应已达到化学平衡状态，D正确； 故选D。 11. 在四氢呋喃（THF）溶剂中，与丙烯酸在离子液体催化剂ILS的催化作用下合成的反应机理如图。下列说法正确的是 A. 中两个原子的杂化方式相同 B. 催化剂ILS所含的阴离子中键与键数目之比为 C. 方框内中间产物的结构简式为 D. 若将换为甲硫醇与丙烯酸发生上述反应，则最终产物的结构简式为 【答案】C 【解析】 【详解】A．中1号原子采用杂化，2号原子采用杂化，A错误； B．催化剂ILS所含的阴离子为，其中键与键数目之比为，B错误； C．结合转化流程中，与正负电荷结合及最终产物，可知方框内中间产物的结构简式为，C正确； D．若将换为甲硫醇与丙烯酸发生上述反应﹐则最终产物的结构简式为，D错误； 故选C。 12. 室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。下列说法正确的是 A. 曲线③代表的物质的量分数随的变化 B. 室温下，在的含的水溶液中存在： C. 用标准溶液滴定水溶液的浓度时，加入甲基橙作为指示剂判断滴定终点 D. 忽略的第二步水解，的溶液中浓度大小： 【答案】D 【解析】 【详解】A．在溶液中存在电离平衡：、，随着的增大，的物质的量分数逐渐减小，的物质的量分数先增大后减小，的物质的量分数逐渐增大，①、②、③依次代表、、的物质的量分数随的变化，A错误； B．由①和②交点的可知，的水溶液，该项中溶液是因为额外加入了酸，电荷守恒表达式中缺少额外加入的酸根阴离子浓度，B错误； C．滴定终点溶液呈碱性，而甲基橙的变色范围为3.1~4.4，故不能用甲基橙作该反应的指示剂，C错误； D．溶液中存在水解平衡（忽略第二步水解），第一步水解平衡常数，设水解的的浓度为，则，解得，的水解率约为，故溶液中存在：，D正确； 故选D。 13. 为探究配合物的性质进行如下实验（忽略溶液体积变化）： 已知：为黄色、为红色、为无色、为浅绿色，下列说法错误的是 A. ①中溶液黄色加深，说明的加入使的平衡常数增大 B. 由③到⑤，生成并消耗 C. 实验④中无明显现象，说明该条件下的氧化性弱于 D. 实验⑤中颜色稳定后，溶液中存在游离的 【答案】A 【解析】 【分析】向溶液中滴加数滴浓盐酸，与结合生成黄色的，溶液黄色加深（步骤①）；向其中滴加1滴溶液，与结合生成红色的，溶液变为红色（步骤②）；再加入固体，与结合生成更稳定的无色，溶液红色褪去变为无色（步骤③）；将该溶液分成两份，一份滴加溶液和淀粉溶液，无明显现象（步骤④），另一份加入固体，与结合生成浅绿色的，溶液变为浅绿色（步骤⑤）。 【详解】A．中溶液黄色加深，说明的加入使的平衡正向移动，但平衡常数不变，A错误； B．由③到⑤，溶液变为浅绿色，说明生成并消耗，B正确； C．实验④中无明显现象，说明该条件下不能氧化生成，该条件下其氧化性弱于，C正确； D．反应为可逆反应，溶液中存在游离的，D正确； 故答案选A。 14. 一种新型锂离子电池常用的正极材料为锰酸锂（相对分子质量为），其晶胞如下图甲所示。甲可看作是由下图中相邻A、B两种基本单元交替结合而成（顶面的已标注，其余位置的未画出），、、均位于单元中体对角线上离顶点处，已知晶体的晶胞参数（晶胞边长）为。 下列说法错误的是 A. 中的和的个数比为 B. 图B中锰离子（或）与的最近距离为 C. 晶体的密度表达式为 D. 图甲中箭头所指的B单元中离标★最近的的原子分数坐标为 【答案】B 【解析】 【详解】A．根据晶胞的组成，可算出晶胞中个数为，个数为，和个数为，根据电荷守恒可得Mn3+与Mn4+个数比为1:1，A正确； B．由晶胞结构可知，图B中锰离子（或）与的最近距离为，B错误； C．晶胞的“化学式”为，根据一个晶胞含8个，其晶体的密度表达式为，C正确； D．箭头所指位置的分数坐标为，D正确； 故答案选B。 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15. 一水硫酸四氨合铜是一种深蓝色晶体，摩尔质量为，常用作杀虫剂，常温下可溶于水，难溶于95%的乙醇，受热易失氨。某学习小组甲制备该晶体并测定其纯度，过程如下： Ⅰ.晶体制备：如图为晶体制取装置（加热及夹持仪器省略） 实验步骤如下： ⅰ.连接装置，检查装置气密性后，加入药品； ⅱ.向e中滴加溶液，等全部溶解后，打开b的活塞，产生氨气，一段时间后，e中产生蓝色沉淀； ⅲ.继续向e中通入氨气，至e中蓝色沉淀全部溶解，溶液呈现深蓝色时，关闭b的活塞； ⅳ.向e中加入适量95%的乙醇，静置析出晶体。过滤、洗涤、干燥，得到深蓝色晶体。 Ⅱ.产品纯度测定 准确称取样品，用煮沸的稀硫酸充分溶解，配成待测液。准确量取待测液于碘量瓶中，加入过量KI固体，盖好瓶塞，振荡充分发生反应。静置5分钟，滴入几滴淀粉溶液，用标准溶液滴定至终点，平行滴定3次，平均消耗溶液。 已知；；。 回答下列问题： （1）仪器a的名称为______，仪器b的优点是______。 （2）写出蓝色沉淀溶解转化为深蓝色透明溶液的离子方程式______。 （3）Cu全部溶解后的溶液中，通入氨气产生蓝色沉淀。继续通入氨气，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。对此现象下列说法正确的是______（填标号）。 a.中，是中心离子，给出孤电子对，是配体，提供空轨道 b.和中键角的大小： c.反应后溶液中没有沉淀，所以反应前后浓度不变 d.1 mol 键的数目为 （4）某学习小组乙将得到的深蓝色透明溶液进行加热蒸发，直至出现较多晶膜，冷却后得到的固体呈浅蓝色。分析乙组产品颜色异常的可能原因是______。 （5）过滤得到晶体后，需要洗涤。下列最适宜的洗涤剂是______（填标号）。 a.蒸馏水 b.浓氨水 c.乙醇与浓氨水的混合液 d.乙醚 （6）判断滴定达到终点时的现象是______。 （7）该样品中的质量分数为______（用含、、的代数式表示）。 【答案】（1） ①. 三颈烧瓶 ②. 平衡气压，使漏斗内液体能顺利滴下 （2） （3）bd （4）硫酸四氨合铜受热易失氨，乙组加热蒸发时破坏了配离子，生成了硫酸铜（或者受热失去结晶水），所以固体呈浅蓝色 （5）c （6）当滴入最后半滴标准溶液时，溶液蓝色刚好褪去，且半分钟内不变色 （7） 【解析】 【分析】装置a中生成氨气；e中滴加H2O2溶液，等Cu全部溶解后生成硫酸铜，打开b的活塞，反应产生氨气，一段时间后，e中产生氢氧化铜蓝色沉淀，继续向e中通入氨气，生成硫酸四氨合铜，分离出硫酸四氨合铜晶体，分离出晶体后，将其用稀硫酸溶解，通过碘量法测定其中铜元素的含量，进而计算产品的纯度。 【小问1详解】 仪器a的名称为三颈烧瓶；仪器b为恒压滴液漏斗，优点是平衡漏斗内与反应器内的气压，使漏斗中的液体能顺利滴下； 【小问2详解】 蓝色沉淀为，与过量氨水形成可溶性配离子，离子方程式为； 【小问3详解】 a．配位键的成键规律为中心离子提供空轨道，配体提供孤电子对。中是中心离子（提供空轨道），是配体（原子给出孤电子对），a错误； b．分子中原子有1对孤电子对，孤电子对与成键电子对的斥力>成键电子对间的斥力，使键角被压缩；形成时，原子的孤电子对形成配位键，原孤电子对的斥力消失，成键电子对间斥力均匀，键角变大，故，b正确； c．与形成稳定的，配离子的解离程度极小，溶液中游离的浓度远低于反应前，并非不变，c错误； d．中，与4个之间存在4个配位键，每个分子内部有3个共价键；则1个含有的化学键数，故该配离子含键的数目为，d正确； 故选bd。 【小问4详解】 产品呈浅蓝色的原因，一水硫酸四氨合铜受热易失氨，乙组采用加热蒸发的方式结晶时，温度升高导致配离子被破坏，逸出，配离子转化为普通的；同时晶体可能受热失去结晶水，最终得到浅蓝色的硫酸铜（或）固体，因此颜色异常 【小问5详解】 由题干可知硫酸四氨合铜晶体常温下难溶于乙醇，易溶于水，为减少晶体溶解损失，同时防止配合物分解，最适宜用乙醇与浓氨水的混合液洗涤；故选c； 【小问6详解】 滴定原理：遇淀粉溶液变蓝，用标准液滴定，被完全消耗时蓝色褪去。终点现象：当滴入最后半滴标准溶液时，溶液的蓝色刚好褪去，且半分钟内不再恢复蓝色； 【小问7详解】 由反应方程式得到关系式，待测液中样品的，则该样品中的质量分数为。 16. 氮化钛（TiN）是一种具有高硬度、高熔点、良好导电性及优异耐高温、耐磨损性能的陶瓷材料，广泛用于航空航天等领域。以钛铁矿（主要成分为、含有少量、等）为原料制备氮化钛并获得乳酸亚铁的工艺流程如图所示： 已知：①氧化性：。 ②酸浸后，溶液中钛元素主要以形式存在，能水解。 ③25℃时，乳酸的电离常数，碳酸的电离常数，。回答下列问题： （1）基态钛原子核外电子有______种空间运动状态。 （2）FeTiO3中钛元素的化合价为______；“酸浸”中滤渣的主要成分是______（填化学式）。 （3）“水解”过程的离子方程式为______，此过程中通入水蒸气的作用是______。 （4）生成TiN的化学方程式为______。 （5）乳酸亚铁是一种高效的铁补充剂，它容易被人体吸收的原因之一是其结构中亚铁离子与乳酸根通过配位键结合，用平衡移动的原理解释向中加入乳酸能得到乳酸亚铁的原因：______。 （6）“结晶”步骤必须控制一定的真空度，原因是有利于蒸发水以及______。 【答案】（1）12 （2） ①. +4 ②. （3） ①. （或） ②. 升高体系温度，加快水解反应速率并促进水解平衡正向移动（或提高沉淀效率和转化率） （4） （5），与乳酸反应浓度降低，亚铁离子与乳酸根形成配合物浓度也降低，平衡向右移动，使碳酸亚铁溶解得到乳酸亚铁溶液 （6）防止被氧化 【解析】 【分析】矿石用硫酸酸浸，二氧化硅不溶于硫酸，故滤渣主要成分为二氧化硅，酸浸后溶液中阳离子主要是、Fe3+、TiO2+，加入铁粉将Fe3+还原为Fe2+，通入水蒸气使TiO2+水解、过滤、煅烧得到TiO2，再与氨气反应制得TiN，水解所得的滤液加入NH4HCO3将Fe2+转化为FeCO3，再加入乳酸制得乳酸亚铁，据此回答； 【小问1详解】 基态钛原子（原子序数22）的电子排布式为。空间运动状态数由被电子占据的原子轨道数决定，每个轨道对应一种空间运动状态。仅有两个电子分别占据两个不同轨道，因此，被占据的轨道总数为，故有12种空间运动状态； 【小问2详解】 根据题干中钛铁矿的主要成分，结合化合物中各元素化合价代数和为0的原则进行分析：已知Fe为+2价，O为-2价，设Ti的化合价为，则，解得，同时，在“酸浸”步骤中，和能与硫酸反应而溶解，不与硫酸反应，所以“酸浸”后滤渣的主要成分是； 【小问3详解】 在水蒸气和加热的条件下会发生水解反应，生成沉淀和，离子方程式为（也可以写成），通入水蒸气的作用：升高体系温度，加快水解反应速率，因水解反应为吸热，升高温度同时促进水解平衡正向移动，提高沉淀效率和转化率； 【小问4详解】 与在800℃的条件下反应生成、和，根据原子守恒和电子守恒配平化学方程式，； 【小问5详解】 在溶液中存在溶解平衡：。当加入乳酸时，会与乳酸反应，使的浓度降低，同时与乳酸根形成配合物，使的浓度也降低，根据勒夏特列原理，溶解平衡会向右移动，从而使溶解得到乳酸亚铁溶液； 【小问6详解】 具有较强的还原性，在空气中容易被氧化为，控制一定的真空度，减少氧气的量，可防止被氧化。 17. 化合物G是合成非甾体抗炎药的重要中间体，其合成路线如下： 已知：含有α-氢原子的酮，与醛和氨（或伯、仲胺）之间发生缩合反应，生成β-基酮的反应称为Mannich反应。如： 回答下列问题： （1）B分子中所含官能团名称为______。 （2）A→B的化学方程式为______。 （3）E的结构简式为______；E→F的反应类型为______。 （4）写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式：______。 ①与溶液作用显紫色 ②有手性碳原子，能发生水解反应 ③合有苯环，核磁共振氢谱显示苯环上有2组峰，峰面积之比为 ④加热条件下与新制的反应产生砖红色沉淀 （5）B→C中有副产物生成，该副产物的结构简式为______。 （6）写出以、、和为原料制备的合成路线（无机试剂和有机溶剂任选）：______。 【答案】（1）酯基、羰基 （2） （3） ①. ②. 加成反应（或氧化反应） （4）或或 （5） （6） 【解析】 【分析】由有机物的转化关系可知，浓硫酸作用下A与甲醇共热发生酯化反应生成B；酸性条件下B与甲醛、二甲胺发生缩合反应生成C；C一定条件下转化为D；D受热转化为，则E为；E与过氧化氢碱性条件下发生加成反应或氧化反应后，酸化得到F；F与丙酮发生缩酮反应生成G。 【小问1详解】 由结构简式可知，B的官能团为酯基、羰基； 【小问2详解】 由分析可知，A→B的反应为浓硫酸作用下A与甲醇共热发生酯化反应生成B和水，反应的化学方程式为：； 【小问3详解】 由分析可知，E的结构简式为，E→F的反应为E与过氧化氢碱性条件下发生加成反应或氧化反应后，酸化得到F； 【小问4详解】 F的同分异构体遇氯化铁溶液作用显紫色，说明同分异构体分子中含有酚羟基；能发生水解反应说明同分异构体分子中含有酯基；核磁共振氢谱显示苯环上有2组峰，峰面积之比为1：2，说明同分异构体的结构对称；加热条件下与新制的氢氧化铜反应产生砖红色沉淀，说明同分异构体分子中含有醛基或甲酸酯基，则分子中有手性碳原子的结构简式为：、、； 【小问5详解】 由反应机理可知，B→C的反应为B分子与羰基相连的α碳原子上的1个氢原子与甲醛发生加成反应后，二甲胺再与羟基发生取代反应生成C，由结构简式可知，B分子与羰基相连的α碳原子上有2个氢原子，则副反应可能是B与2分子甲醛发生加成反应后，2个二甲胺再与羟基发生取代反应生成副产物，所以副产物的结构简式为； 【小问6详解】 由有机物的转化关系可知，以、、和为原料制备的合成步骤为在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应生成，铜作催化剂条件下与氧气共热发生催化氧化反应生成；氯化氢作用下与乙二醇发生缩酮反应生成；酸性条件下与甲醛、发生缩合反应生成，则合成路线为：。 18. 乙二醇是一种重要的基础化工原料，合成乙二醇具有重要意义。回答下列问题： Ⅰ.利用合成气直接合成乙二醇，反应如下： 。 已知：物质生成焓是在一定条件下，由最稳定单质生成某纯物质时的焓变。相关物质的生成焓如下表所示： 物质 -111 0 -390 回答下列问题： （1）该反应中原子利用率______100%（填“<”或“=”）；______，该反应______（填标号）。 A.高温自发 B.低温自发 C.高温低温均自发 D.高温低温均不自发 （2）按化学计量比进料，固定平衡转化率，探究温度与压强的关系。分别为0.4、0.5和0.6时，温度与压强的关系如图。 ①代表的曲线为______（填“”“”或“”）； ②已知：反应，，为组分的物质的量分数。D、M、N三点对应的体系，、、从大到小的顺序为______； ③已知：反应，，为组分的分压。调整进料比为，系统压强维持，使，此时______（列出计算式）。 Ⅱ.由草酸二甲酯催化加氢制乙二醇，发生反应如下： 反应Ⅰ： 反应Ⅱ： 将一定比例的、按一定流速通过装有催化剂的反应管，测得的转化率及、的选择性 [选择性]与温度的关系如图所示： （3）①其他条件不变时，升高温度，的平衡转化率______（填“增大”或“减小”）； ②194℃时，若通过反应管的，则生成的______mol；不改变反应温度，提高选择性的关键因素是______。 【答案】（1） ①. = ②. -168 ③. B （2） ①. L3 ②. ③. [或] （3） ①. 减小 ②. 4.224 ③. 催化剂 【解析】 【小问1详解】 该反应中只生成乙二醇一种生成物，原子利用率=100%；焓变产物生成焓之和-反应物生成焓之和，。该反应，根据，为负、为负时，低温（T较小）可使，反应自发，选B。 【小问2详解】 ①正反应气体物质的量减少，相同温度下，增大压强，平衡正向移动。压强越大CO转化率越大，则代表的曲线为； ②平衡常数只与温度有关。正反应放热 ，随温度升高，平衡常数减小，所以D、M、N三点对应的体系，、、从大到小的顺序为； ③设起始加入和，此时，列三段式： 平衡时，气体总的物质的量为，、、平衡分压分别为、、，。 【小问3详解】 ①反应Ⅰ和Ⅱ均为放热反应（），升高温度平衡逆向移动，的平衡转化率应减小。 ②曲线A为的选择性，、的选择性和为100%，则曲线C为的选择性、曲线B为的转化率。194℃时的转化率为96%，选择性约56%，则的选择性是44%，。在温度不变时，选择合适的催化剂（或优化催化剂的选择性）是提高目标产物选择性的核心手段，因为合适的催化剂可以定向促进反应Ⅱ，抑制反应Ⅰ。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $