冲顶实战演练（四）-【真题密卷】2025年高考化学考前冲顶实战演练（湘渝甘赣桂贵晋豫陕青宁新藏滇专版）

2024一2025学年度考前冲顶实战演练 化学（四） 准考证号 姓名： 姓名××× 准考证号×××××× ①0①I)0四I00]0 考场号： 工工①I工①I中 贴条形码区 ☑☑☑7)☑2 座位号： 考场号×× I团团图团团团团BI团 座位号×× ④④④④④④④④④国 66 正确填涂 填涂范例 666666M666 ■ Z((Z刀II 错误填涂 缺考 (填涂说明：缺考考生由监考员用2B 图图8图☒8图8图8 动☒母四 标记 铅笔填涂准考证号及左边缺考标记) 可可⑨⑨9 开考15分钟以后，缺考考生由监考员粘贴条形码，并用2B铅笔填涂上方的缺考标记 选择题 1 A IBI CID 6AIB围CD 11 A B]C]O 2)BI创四 7 A B CID 12BD) 3 A 1B]C]D 8ANB团C 13IB田D) 4团C侧D 9IB团 14A四BD四 5A▣B团gD 10四B团C侧可 非选择题 15.(16分) (1) 需 (2) (3 5 摇 请在各题目的答题区域内作答，超出答题区域的答案无效 答题纸化学（四)第1页（共2页) 1 请在各题目的答题区域内作答，超出答题区域的答案无效 16.(14分) (1) (2) (3) (4) 17.(14分) (1) (2) (3) (4)① ② 18.（14分) (1) (2) (3) (4) (5) (6) 请在各题目的答题区域内作答，超出答题区域的答案无效 7 答题纸化学（四）第2页（共2页)2024一2025学年度考前冲顶实战演练 卷题 化学（四） 本试卷总分100分，考试时间75分钟。 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。 如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡 上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：N一14O一16Si-28C1一35.5Mn一55Ni一59 Se-79Bi-209 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项 是符合题目要求的。 1.下列成语涉及高分子材料的是 A.集腋成裘 B.脂膏不润 C.披沙拣金 D.百炼成钢 2.下列实验操作或处理方法错误的是 A.用剩的钠或白磷，放回原瓶中 B.蒸馏石油时，加热一段时间后发现未加碎瓷片，应立即补加碎瓷片 C.进行水蒸气与Fe反应实验时，加热铁粉之前应先用水蒸气排尽空气 D.进行钠、钾与水反应实验时，应戴护目镜，且不要近距离俯视 3.下列化学用语表述错误的是 A.中子数为176的117号元素Ts(中文名“钿”)原子表示为Ts B.聚乙炔分子中碳碳键类型为ppπ键和sp-sp o键 C.KCI溶液中的水合离子 D.H2S2电子式为H:S:H 4.乙烷硒啉是一种抗癌新药，其结构简式如图所示。下列说法错误的是 A.N、O、Se第一电离能：N>O>Se B.键角大小关系：∠1>∠2>∠3 C.该物质中发生sp3杂化的原子有3种 D.基态C、N、O原子的电子空间运动状态种数： C<N-0 5.设NA为阿伏加德罗常数的值。根据如图所示转化关系，下列说法正确的是 ( NH.NO,O,NH,HCIO,NH.CI HCIO N2.Cl- HCIO NO、CI 化学试题（四）第1页（共8页） 真题密卷·考 A.1 mol HC1O分子中，氧原子含有的价层孤电子对数为3NA 班级 B.1L0.1mol·L-1NH4NO3溶液中NH和NO3个数均为0.1NA C.3.2gO2和O3混合气体中原子数为0.2NA D.标准状况下，22.4LNH与足量O3反应生成NH4NO3时，转移的电子数为8NA 姓名 6.下列化学事实中，对应的反应方程式错误的是 ( ) 选项 化学事实 反应方程式 得分 A 使用含氟牙膏 Ca (PO,);OH(s)+F-(aq)-Cas(PO,)3F(s) +OH (aq) 酸性K2Cr2O,溶液检查酒驾 2Cr2 O+3C2 H;OH+16H+-3CH,COOH+ ⊙ 11H2O+4Cr3+ C 铅酸蓄电池充电时的阳极反应 Pb2++2H20-2e=Pb02+4H 电解饱和食盐水制备漂白液 NaCI+H,O电解NaC1O十H2 7.一种离子液体中常见的阴离子结构如图示。X、Y、Z、W、Q为原子序数依次增大的短 周期元素，Z、Q同主族。下列说法错误的是 () W一X A.X、Y、Q均可与Z形成多种化合物 B.W的氢化物的水溶液存在2种氢键 C.最低价阴离子半径：Q>Y>Z>W D.简单氢化物的稳定性：W>Z>Y>X 8.竹节香附素A(结构如图所示)具有较强的体外抗癌活性。下列有关该物质的说法正确 的是 () OH HO HO OH A.难溶于水，易溶于有机溶剂 B.含有3种官能团 C.能发生加成反应、取代反应，不能发生消去反应 D.存在多种手性异构体 奇冲顶实战演练 化学试题（四）第2页（共8页） 1 9.下列探究方案不能达到探究目的的是 选项 探究方案 探究目的 将盛有等浓度氯化铜稀溶液的两支试 证明[Cu(H20)4]+(蓝色)+4C1 管分别置于冰水和沸水中 [CuCL]2-(黄色)+4H2O的△H>0 用pH计测定0.1mol·L-1NH· B 证明NH3·H2O存在电离平衡 H2O溶液稀释1000倍前后pH O 向0.5mol·L1Na2CO3溶液中滴入 探究温度对CO-水解平衡的影响 酚酞，升温，观察溶液颜色变化 向浓度均为0.01mol·L1的FeSO4和 D CuSO4的混合液中滴少量0.01mol·L Ksp(FeS)>Kp(CuS) 的NazS溶液 10.一定条件下，CH4与FeO+反应合成CH3OH的反应历程如图所示。说明：过渡态中 “”表示化学键未完全断裂或形成。下列说法错误的是 0-H CH Fe HQ--CH 过渡态：不 Fe E 50 E2 过渡态Ⅱ 0 20 CH+FeO c-15 HO CHs e￥-20 CH OH+Fe" Fe 0 反应历程 A.E4=40kJ·mol-1 B.步骤1逆向反应的△H=+15kJ·mol-1 C.随着反应进行，中间体c的浓度会不断迅速增大，后来再慢慢减少 D.若采用CH3D进行示踪反应，则得到两种甲醇分子 11.某研究团队展示了BizO,Se.薄膜中的量子霍尔效应。已知其四方晶胞结构如图所 示，若晶胞参数为acm、acm、bcm,下列说法错误的是 () 0 ●Se ○Bi 俯视图 化学试题（四）第3页（共8页） 真题密卷 A.晶体的化学式为Bi2O2Se B.Bi、O、Se位于周期表中同一区 C.晶胞中O周围最近的Bi原子个数为3 2X529 D.晶体密度 a2bXNA8·cm3 12.近日某研究团队通过在导电碳纳米管上共沉积Pt和F2O3纳米颗粒制备出纳米电偶 高性能催化剂，实现了硝基芳烃上硝基基团的选择性加氢。工作原理如图所示： NH A室 交换膜 B室 下列有关说法错误的是 A.若Pt和Fe2O3位置互换，将影响电池正常工作 B.外电路若有2NA个电子通过，则A室质量减轻2g C.B室发生的电极反应式为 NO,+6e+6H+ NH,+2H2O D.交换膜应为质子交换膜 13.在不同温度下发生反应：CO2(g)十3H2(g)一=CH3OH(g)+H2O(g)。三个1L恒容 密闭容器中分别加入1 mol CO2与3molH2,在不同温度下，反应5min时CO2物质 的量n(CO2)如图所示。下列说法错误的是 0.9 0.7 0.5 0.3 0.1 0 T T2 T T1℃ A.该反应正反应活化能小于逆反应活化能 B.容器I中前5min平均反应速率v(H2)=0.3mol·L1·min-1 C.T3温度下，该反应的化学平衡常数K≈0.014 D.5min时，容器Ⅱ处于平衡状态 考前冲顶实战演练 化学试题（四）第4页（共8页） 14.磷酸为三元中强酸，可用于缓冲剂和刻蚀剂HF的制备。常温下，50mL1.0mol·L1 H3PO4溶液中含磷微粒的分布随pH的变化如图所示，其中♂表示含磷微粒的物质的量 分数。 1.0 0.9 0.8 L 0.7 -LA 0.6 L 0.5 单M 0.4 0.3 7.2 、12.3 0.2 0.1 0 123 45 67891011121314 pH 已知：HF的电离常数为6.3×10-4。下列说法错误的是 A.若只考虑第一步电离，则1.0mol·L-1H3PO4溶液的pH约为1 B.加入l00mL同浓度的NaOH溶液时，离子浓度：c(Na+)>c(HPO?)>c(OH-) >c(H2PO)>c(PO) C.磷酸与足量NaF反应的离子方程式为H3PO4十F-一H2PO4十HF D.若升高温度，则M点向右移动 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15.(16分)以电镀废液（主要含Mn+、Fe2+、Fe3+、Cu2+、Mg2+、Ni2+、H+、CI-等）为原料 制备MnO2和Ni的工艺流程如图所示： HS MnF2 H2O2 NaOH KMnO NHHCO 电镀废液一→沉铜一→沉镁→沉铁]一→沉锰一沉镍，八C0,一系列操作、 CuS、SMgF2 Fe(OH) MnOz 已知：I.室温时生成氢氧化物的pH如表所示： 离子 Fe2+ Fes+ Mg2+ Mn2+ Ni2+ 开始沉淀的pH 7.5 1.8 8.4 8.3 6.4 完全沉淀的pH 9.7 3.0 9.4 9.8 8.4 Ⅱ.25℃，Kp(MgF2)=6.4×10-9;Ksp(MnF2)=6.4×10-3。 Ⅲ.当离子浓度小于等于10-5mol·L1时，即可认为沉淀完全。 回答下列问题： (1)“沉铜”时产生S的离子方程式为 。 使用一种溶剂可 将CuS中S溶解、过滤，得到CuS,再将滤液蒸馏可得S并回收溶剂，该溶剂为 (2)“沉镁”时滤液中Mg2+刚好完全沉淀，则滤液中c(Mn2+)为 。 “沉镁” 时，若溶液pH偏低，将影响Mg2+的沉降率，原因是 (3)“除铁”时加入NaOH应控制的pH的合理范围是 “沉锰”时反应的离 子方程式为 0 化学试题（四）第5页（共8页） 真题密卷·考前 (4)Fe和Mn的第三电离能分别为2957kJ·mol-1、3248kJ·mol-1,试从结构的角 度，解释产生差异的主要原因 。Mn的氧化物有 多种，其中一种氧化物的立方晶胞图如图所示： Mn 若晶体密度为pg·cm-3,设NA为阿伏伽德罗常数的值，则晶胞中最近的Mn与 O原子间的距离为 pm(只需列出算式，不必化简)。 (5)NiCO3可先酸溶获得NiCl2,再电解可得单质Ni,并得到副产品浓盐酸，工作原理如 图所示： -H+ NiCL 膜aⅡ膜bⅢ 若Ⅱ室为1L4mol·L-1稀盐酸，则电解获得118gNi时，Ⅱ室盐酸溶液浓度变为 (不考虑体积变化)。若膜a与膜b位置互换，会产生污染性气体并影 响Ni的产率，原因为 16.(14分)亚硝酰氯的化学式为NOC1,主要用于合成洗涤剂、触媒，也可用作有机合成中 间体。其熔点为一64.5℃，沸点为一5.5℃，易水解。可以用N0与Cl2催化制取。 碱石灰 催化剂 e 浓盐酸 稀 石棉绒 硝 Ca(C1O)- 水Cu 酸性KMnO。 A 饱和B D 溶液 浓HSO4 食盐水 回答下列问题： (1)C中浓硫酸的作用除了将NO和C12干燥外，还有 (任写 一种)。H中碱石灰的作用为 (2)苯分子中的大π键可表示为Ⅱ，则NOC1的大π键表示为 (3)有人建议将G处冰盐换成液氨，冷凝效果更好，你同意此观点吗？ (填 “是”或“否”)，原因为 。I的作用是除去NO,若氧化剂 与还原剂的物质的量之比为3：5，则反应的离子方程式为 中顶实战演练 化学试题（四）第6页（共8页） (4)NOC1纯度测定：NOC1测定有多种方法，其中常用碘量法：取2.00g粗品溶于适量 氢氧化钠溶液中，然后加入一定量稀硫酸和KI,用淀粉溶液作指示剂，用 2mol·L1Na2S2O3标准溶液滴定至终点，做三次平行试验，最终消耗标准溶液 的平均体积为15.00mL。其对应的反应原理为： ①2NOC1+H2O-2H++2CI-+NO个+NO2↑； 220H-+NO+NO2-2NO2+H2O; ③2NO2+4H++2I-—2NO个+I2+2H2O; ④I2+2S2O3—S4Og+2I。 若产品中杂质不参与反应，NOCI纯度为 若实际测定结果偏高，则可 能的原因为 (填标号)。 a.加人的氢氧化钠溶液过少 b.滴定前滴定管内有气泡，滴定后气泡消失 c.读数时，滴定前平视，滴定后仰视 17.(14分)硅是重要的半导体材料。粗硅提纯一般通过下列转化进行： Si(粗) Cl2 H2 460。→SiCLSiC(纯)10CS纯) 回答下列问题： (1)已知键能数据如表所示，且粗硅提纯的最后一步反应：SiC14(g)十2H2（g)Si(s) 十4HCI(g),正反应活化能为xkJ·mol-1,则该反应逆反应活化能为 化学键 Si-Cl H-H H-CI Si-Si 键能/(kJ·mol-1) 360 436 431 176 (2)若在恒容密闭容器中按物质的量之比1：3投人SiC14(g)与H2(g),能说明该反应 达到平衡状态的是 (填标号)。 A.混合气体的密度不再改变 B.SiCL4与H2的体积比不再改变 C.Si一Cl与Si一Si的形成速率相同D.混合气体中H与CI的原子数之比不变 (3)气体的总物质的量保持不变，向恒容密闭容器中按不同进料比充人SiCL4和H2,测定 300K、400K、500K时体系达到平衡时的△p(△p=p一po,p。为体系初始压强，力为 体系平衡压强)，结果如图1所示。其中a= ,300K对应的曲线为 300K时，反应SiCL(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCI(g)中反应物浓度随时间的变化关 系为c.(SiCL)=co(SiCL)e(k为反应速率常数)，则起始浓度为cmol·L1的反应 In 3. 体系，经过 时间后，SCL,(g)浓度变为 HCL n(SiCL) n(H2) 时间/min 图1 图2 化学试题（四） 第7页（共8页） 真题密卷·考前 (4)该过程中还可能同时发生副反应：I.SiCl4(g)+H2(g)=一SiHCI3(g)+HCI(g); Ⅱ.SiCl4(g)+2H2(g)-=SiH2Cl2(g)+2HCl(g)。 ①若恒压条件下进行的工业生产中，其他条件不变，适当充入稀有气体，能提高S 的产率，原因为 0 ②在1L恒容密闭容器中加人3 mol SiCl.4和9molH2,发生主反应和两个副反应， 若体系中H2(g)和HCI(g)的物质的量，随时间的变化如图2所示，且SiH2Cl2和 n(SiH2 Cl2) SiHCl的选择性相同[SiH,CL,的选择性=n(S十m(SiH,C)十n(SiHC)× 100%],则0~t1内，主反应中生成Si的反应速率为 g·min-1,平衡时 副反应Ⅱ的平衡常数为 0 18.(14分)有机物G是一种心血管药物中间体，其中一种合成路线如图所示： CH,-0OH 0 CH CH-CI OH QH P(CoHs)s CH,0— -CH,C—OC,H CH-CH CoHioNO CI CCI NaH:THF NO, NO B C D COOC-Hs COOC.Hs LiAlH, HCOOH C12H7NOs THF 浓H,SO4 NO E G 已知：①R-COOC2H5 LiAIHR-CH2OH; THF ②R-OH P(CHRC1。 CCL 回答下列问题： (1)A的名称为 。G物质含有的官能团除硝基外，还有 (填 名称)。 (2)证明B中含有碳氯键所需要的试剂为 (3)E→F的反应类型为 ,D的结构简式为 (4)F→G的化学方程式为 (5)B的同分异构体中，与其含有相同官能团的芳香族化合物共有 种（不考虑 立体异构)。 CHO (6)根据所学知识并结合题中信息试以苯为原料，设计制备◇ C1的合成路线： CHO (其他试剂任选)。 中顶实战演练 化学试题（四）第8页（共8页）2024一2025学年度考前冲顶实战演练 化学（四） 准考证号 姓名： 姓名××× 准考证号×××××× )0))0))0))00 考场号： 田D卫田田田D卫田中 贴条形码区 ☑22☒)2)☑2☑ 座位号： 考场号×× BBBBBBBBBB 座位号×× ④④四四④④④四④四 II团1 正确填涂 填涂范例 ■ aaaa团团aa ☑☑☑☑II☑I☑团 错误填涂 缺考 口 (填涂说明：缺考考生由监考员用2B ☒8☒☒☒☒☒☒88 网图母) 标 铅笔填涂准考证号及左边缺考标记) 可阿可⑨ 开考15分钟以后，缺考考生由监考员粘贴条形码，并用2B铅笔填涂上方的缺考标记 选择题 1 IB閻☑) 6AIBC四D 11B四D) 藥 2)B☒四 7 A BC U 12B)D 3A田 8 A B C D 13AB☒) 4B☒C 9AIB☒CO 14AIB☒WI 5 BCO 10四☒C网) 非选择题 15.(16分) (1) (2) 智 (3) 5 蓉 请在各题目的答题区域内作答，超出答题区域的答案无效 答题纸化学（四)第1页（共2页) 1 请在各题目的答题区域内作答，超出答题区域的答案无效 16.(14分) (1) (2) (3) (4) 游 17.（14分) (1) (2) (3) (4)① ② 18.(14分) (1) (2) $ (3) (4) (5) (6) 请在各题目的答题区域内作答，超出答题区域的答案无效 1 答题纸化学（四）第2页（共2页)真题密卷 考前冲顶实战演练（四） 参芳答案及解析 2024一2025学年度考前冲顶实战演练 化学（四） 一、选择题 氧原子含有的价层孤电子对数为2NA,A错误；NH 1.A【解析】集腋成裘是指把许多狐腋缝在一起就可做 会发生水解，所以1L0.1mol·L1NH4NO3溶液 成一件皮袄，和蛋白质有关，A符合题意；脂膏不润比喻 中NH个数小于0.1NA,B错误；3.2gO2和O3混 为人廉洁，不贪财物，其中脂和膏均指脂肪，不属于高分 合气体中氧原子为0.2mol,原子数为0.2NA,C正确； 子化合物，B不符合题意；披沙拣金中沙为无机非金属 标准状况下，22.4LNH3与足量O3反应为NH4NO3 材料，金为金属材料，不涉及高分子，C不符合题意；百 时，只有0.5 mol NH3转化为NO3,转移的电子数为 炼成钢中的铁和钢不属于高分子材料，D不符合题意。 4NA,D错误。 2.B【解析】白磷易燃且有剧毒，钠也易与空气和水反 6.C【解析】含氟牙膏使用，发生沉淀的转化：CaPO4)3OH(s) 应，所以用剩的钠或白磷应放回原瓶中，A正确；蒸馏 +F-(aq)==Ca(PO4)3F(s)+OH-(aq),A正确； 石油时，加热一段时间后发现未加碎瓷片，立即拔开橡 酸性K,Cr2O,溶液检查酒驾时，将乙醇氧化为乙酸： 皮塞并投入碎瓷片会引起液体暴沸，发生危险，应待冷 2Cr2O+3C2 H:OH +16H+-3CH,COOH+ 却至室温后再加入碎瓷片，B错误；进行水蒸气与F 11H2O十4Cr3+,B正确；铅酸蓄电池充电时的阳极反 反应实验时，加热铁粉之前，应先用水蒸气排尽空气， 应：PbS04-2e+2H20-PbO2+4H++S0,C 以防Fe被氧气氧化，且可防止产生的H2与空气加热 错误；电解饱和食盐水制备漂白液，总反应为NaCl十 时爆炸，C正确；钠、钾与水反应剧烈且危险，所以应戴 H,O电解NaC1O十H,个，D正确。 护目镜，且不要近距离俯视，D正确。 7.B【解析】由图可知X、Y、Z、W、Q分别为C、N、O、F、S 3.B【解析】中子数为176的117号元素Ts(中文名 五种元素，其中C、N、S均有多种氧化物，A正确；W的氢 “细”)，质子数为117，质量数为293，原子表示为Ts, 化物为HF,水溶液存在的氢键有：F一H…F、F一H…O、 A正确；聚乙炊的结构为CH=CH]n,分子中碳碳键 O一H…F、O-H…O,共4种，B错误；最低价阴离子半 为C-C和C一C,所以碳碳键类型为pp元键和sp2 径：S>3>O2>F,C正确；非金属性越强，其简单 sp2σ键，B错误；KCI溶液中的水合氯离子、水合钾离 氢化物越稳定，D正确。 子，根据“异种电荷相互吸引”可知，在水合K+中氧原 8.D【解析】由于该物质含有多个羟基和羧基，可以和 子朝向K+,水合CI中氢原子朝向氯离子，C正确；根 水分子间形成氢键，所以水溶性较好，A错误；含有羟 据H和S原子成键特点可知，H2S2电子式为H:S::H, 基、羧基、醚键和碳碳双键，共四种官能团，B错误；含 D正确。 有的羟基邻位碳原子上含有氢原子，所以可以发生消 4.B【解析】由于N、O同周期，但N的2p轨道半充满， 去反应，C错误；由于含有多个手性碳原子，所以存在 所以第一电离能：N>O,O、Se同主族，故第一电离能： 多种手性异构体，D正确。 O>S,A正确；该分子中∠1、∠2、∠3中心原子C、 9.D【解析】由于升温和降温，[Cu(H2O)4]2+(蓝色)十 S、N的价层电子对数分别为3、4、4，所以杂化类型分 4C1→[CuCL4]2-（黄色)十4H2O平衡会移动，溶液 别为sp、sp3、sp,空间构型分别为三角形、V形、三角 颜色会发生变化，该探究方案可确定反应的吸放热，A 锥形，∠1接近120°，由于N原子和Se原子的孤电子 正确；由于NH3·H2O为弱电解质，存在电离平衡， 对数分别为1和2，所以∠3>∠2；因此三个键角的大 0.1mol·L1NH3·H2O溶液稀释1000倍，pH变 小关系为∠1>∠3>∠2，B错误；该物质中饱和C原 化值小于3，据此可证明NH·H2O存在电离平衡，B 子以及N、Se均发生sp3杂化，C正确；根据基态C、N、 正确；0.5mol·L1加入酚酞的Na2CO3溶液升温， 0原子电子排布图可知，空间运动状态种数分别为4、 溶液红色加深，可确定升温促进C○？水解平衡正向移 5、5,D正确。 动，C正确；向浓度均为0.01mol·L1的FeSO4和 5.C【解析】HC1O的电子式为H:0:C:,所以每个氧原子 CuSO4的混合液中滴少量0.01mol·L1的Na2S溶液， 含有的价层孤电子对数为2，故1 mol HClO分子中， Kp小的先沉淀，但生成的FeS、CuS均为黑色沉淀，无法 1 化学答案（四）第1页（共4页） ·化学· 参考答案及解析 确定产生沉淀的先后，D错误。 10-2、107.2、10-12.3,所以1.0mol·L-1HP04溶液中 10.C【解析】由图可知E4=40kJ·mol-1,A正确；由 c(Ht)=√/K1c=√102X1mol·L1=0.1mol· 图可知步骤1逆向反应的△H=十15kJ·mol1,B L1,所以pH约为1，A正确；加入100mL同浓度的 正确；由于第一步反应活化能大于第二步反应，所以 NaOH溶液时，刚好生成Naz HPO4,由于HPO的电 第一步反应速率慢，即反应过程中中间体℃的生成速 率小于消耗速率，因此反应过程中c的浓度不会出现 离常数为10-12.3，HPO水解常数 K=1068,故以 K “不断迅速增大，后来再慢慢减少”，C错误；若采用 水解为主，故水解产生的H2PO:多于电离产生 CH3D进行示踪反应，根据氢原子的可能性，所以有 的PO},故离子的浓度大小关系为c(Na+)> CHOD和CH2DOH两种产物，D正确。 c(HPO)>c(OH)>c(H2PO4)>c(PO),B正确； 11.C【解析】由图可知四方晶胞中有4个B、2个Se、4 由于HPO4只有一级电离常数大于6.3X104,所以向 个O,故化学式为Bi2O2Se,A正确；Bi、O、Se均位于周 NaF溶液中滴加少量H,PO,溶液，反应的离子方程式 期表中p区，B正确；由图可知Bi周围的最近的O原子 为HPO,十F一H2PO,十HF,C正确；M点以电离 个数为4，由于化学式为Bi2O2Se,所以晶胞中O周围 为主，由于弱酸电离吸热，c(H十)变大，pH减小，则M点 最近的Bi原子个数为4，C错误；晶胞参数为acm、 向左移动，D错误。 acm、bcm,故晶胞体积为abcm3,晶胞质量为 二、非选择题 2×(79+209×2+16×2) g,故密度为 2×529 NA 2b×NA g·cm3, 15.(1)H2S+2Fe3+-S￥+2Fe2++2H+(2分)CS2 (1分) D正确。 (2)10mol·L1(2分)H+与F-易形成难电离的 12.B【解析】催化剂Pt和Fe2O3位置互换后，就会失 HF(1分) 去催化能力，影响了电池的正常工作，A正确；A室反 (3)3.0≤pH<6.4(1分)2MnO4+3Mn2++2H2O 应为H2一2e—2H+,然后H+通过质子交换膜进 -5MnO2↓+4H+(2分) 入B室，所以A室质量不变，B错误；B室发生的电极 (4)Fe、Mn的第三电离能即为Fe+、Mn2+的第一电 反应式为 -N02+6e+6H+ NH 离能，由于Fe+和Mn2+的3d轨道分别为3d、3d5, 前者失去一个电子为半充满，后者已是半充满，由于 十2H2O,C正确；根据工作原理图可知，H+应从A 半充满结构较稳定，所以Fe2+和Mn+分别再失去一 室进入B室，所以交换膜应为质子交换膜，D正确。 个电子的能量，后者远大于前者(2分) 13.D【解析】由图可知，相同时间时，Ⅲ中反应达到平 V3、34×(55+16) 衡，可见升高温度，CO2物质的量增多，故平衡向左移 十 NA·p ×101°(2分) 动，所以该反应为放热反应，正反应活化能小于逆反应 (5)8mol·L1(1分)若膜a为阴离子交换膜、膜b 活化能，A正确；容器I中前5min,CO2减少0.5mol, 为阳离子交换膜，则有C1到阳极放电产生C2,故会 H2减少1.5mol,所以平均反应速率v(H2)= 污染环境，且H+进入阴极放电产生H2,从而影响Ni 0.3mol·L1·min1,B正确；T3温度下，列三段式 的电解效率(2分) CO2(g)+3H2(g)CH OH(g)+H2O(g) 【解析】(1)“沉铜”时Fe3+与H2S产生S,离子方程 起始 式为H2S+2Fe3+—SV+2Fe2++2H+;S易溶于 (mol·L-1)1 3 0 0 CS2,故应用CS2作溶剂。 转化 (2)根据Kp(MgF2)=6.4X109。Kp(MnF2)=6.4X (mol·L-)0.3 0.9 0.3 0.3 c(Mm2+)_c(Mm+)×c2(F）=10,滤液 平衡 103可知：OMg*-eMg*)xc2F (mol·L-)0.7 2.1 0.3 0.3 Mg+刚好完全沉淀，即c(Mg+)=10-5mol·L1,所以 c(CH3OH)·c(H2O) 滤液中c(Mn2+)=l0mol·L1;“沉镁”时，若溶液pH 该反应的化学平衡常数K c(CO2)·c(H2)3 偏低，将影响Mg+的沉降率，原因是H十与F易形成难 电离的HF。 -0.7×2.1≈0.014，C正确；5min时，容器Ⅱ不- 0.3×0.3 (3)根据表中数据可知，“除铁”时加入NaOH应控制的 定处于平衡状态，D错误。 pH的合理范围是3≤pH<6.4;“沉锰”时反应的离子 14.D【解析】由图可知，磷酸的三级电离常数依次为 方程式为2MnOa+3Mn++2H05MnO2↓ 化学答案（四）第2页（共4页） 真题密卷 考前冲顶实战演练（四） +4Ht。 Na2S2O3,所以2.00g粗品含有的NOCl物质的量为 (4)由于Fe2+和Mn2+的3d轨道分别为3d、3d5,前者失 2mol·L-1×0.015L=0.03mol,故N0Cl纯度为 去一个电子为半充满，后者已是半充满，由于半充满结构 0.03mol×65.5g·mol-1 较稳定，所以Fe+和M2+分别再失去一个电子的能量， 2g ×100%=98.25%；加入 后者远大于前者；晶胞中含有4个M和4个O,所以质 的氢氧化钠溶液过少不能完全吸收NO、NO2,会导 量为4X(55+16) NA 8,所以晶胞体积为4X(55+16) 致n(NOCl)偏小，则NOCl纯度偏低，a错误；滴定前 cm, NA·p 滴定管内有气泡，滴定后气泡消失，说明标准溶液占 据了气泡体积，V标偏大，会导致n(NOCl)偏大，则 晶胞的边长为 34×(55+16) cm,晶胞中最近的Mn与 Na·p NOCl纯度偏高，b正确；读数时，滴定前平视，滴定后 0原子间的距离为5×x5+1 仰视，V标偏大，会导致n(NOCI)偏大，则NOCl纯度 X√Na·p -×10opme 偏高，c正确。 (5)若Ⅱ室为1L4mol·L1稀盐酸，则电解获得 17.(1)(x-236)kJ·mol-1(1分) 118gNi时，电路上有4mol电子通过，则有4mol (2)AB(2分) HCl在Ⅱ室生成，故盐酸溶液浓度变为8mol·L1； 1 (3)0.5(2分)L,1分)3 c mol.L1(2分) 若膜a为阴离子交换膜、膜b为阳离子交换膜，则有 C1-到阳极放电产生C12,会污染环境，且H+进入阴 (4)①由于两个副反应均为气体分子总数不变的反 极放电产生H2,从而影响Ni的产率。 应，而主反应为气体分子总数增多的反应，而恒压条 16.(1)使二者混合均匀（或通过观察气泡，调节两种气体 件下充入稀有气体，相当于减压，有利于主反应的进 的流速)(1分)吸收多余的氯气，并防止水蒸气进 行，所以能提高Si的产率(2分) 入G中(2分) @28(2分)0.5(2分) (2)Ⅱ(2分) 【解析】(1)△H=反应物总键能一生成物总键能=(4× (3)否(1分)若换成液氨，则温度过低，氯气、NO和 360+2×436)-(2×176+4×431)=+236k·mol1,由 NOCI均会转化为固体，就会使收集的NOCI不纯(2 于△H=正反应活化能一逆反应活化能，故逆反应活化能 分)5NO+3MnO:+4H+—5NO3+3Mn2+ 为(x-236)k灯·mol1。 +2H2O(2分) (2)由于该反应气体质量变小，所以混合气体的密度 (4)98.25%(2分)bc(2分) 为变量，变量不变，可说明平衡，A正确；按物质的量 【解析】(1)C中浓硫酸有3个作用：使二者混合均 之比1：3投入SiC14(g)与H2,消耗时按物质的量之 匀、干燥两种气体、通过观察气泡，调节两种气体的流 比1：2消耗，所以SiCl4与H2的体积比为变量，B正 速；由于NOCI易水解，且多余的氯气污染环境，所 确；平衡时消耗SiCl4与Si的物质的量相等，其中 以H中碱石灰的作用为吸收多余的氯气，防止污染 1 mol SiCl4含4 mol Si--Cl,而1 mol Si含2mol 环境，并防止水蒸气进入G中。 Si一Si,所以Si一Cl与Si一Si的形成速率相同时，不 (2)NOC1的N原子的价层电子对数为2+5一2-] 是平衡状态，C错误；混合气体中H与CI的原子数之 2 比是不变量，D错误。 =3,孤电子对数为1，原子采用sp2杂化，N原子未 (3)该反应为气体分子总数增多的反应，且SiCL4和H2 参与杂化的p轨道有1个电子，与氧的p轨道肩并肩 按化学计量数之比投入时，△p最大，所以a=0.5;由于 的有1电子，氯的单电子和N形成共价键，相互平行 该反应为吸热反应，所以温度越高，平衡正向移动，△p 的p轨道有2个电子与氨、氧的p轨道相互平行，故 越大，故300K、400K,500K时体系达平衡时的△p不 共4个电子形成大π键，表示为Π？。 断增大，所以300K对应的曲线为L3;由题给关系式 (3)G的作用是将OCI液化收集，若换成液氨，则温 c,(SiCl)=co(SiCL4)et可知 c:(SiCl) 度过低，氯气、NO和NOCl均会转化为固体，就会使 co(SC)=e,-= 收集的NOCI不纯；I的作用是除去NO,由氧化剂与 c(SiCL) 还原剂的物质的量之比为3：5，可知N0被氧化为 84- 时，-ln3= co(SCL),故 NO3,所以离子方程式为5NO+3MnO:十4H+ c (SiCl) 1 5NO3+3Mn2++2H2O c。(SicL)=3ct(SiCL4)=2cmol·L-1。 (4)根据反应的离子方程式可得关系式：NOCI~ (4)①由于两个副反应均为气体分子总数不变的反应， 化学答案（四）第3页（共4页） ·化学· 参考答案及解析 而主反应为气体分子总数增多的反应，而恒压条件下 (2)证明B中含有碳氯键，可通过水解反应和氯离子 充入稀有气体，相当于减压，有利于主反应的进行，所 的检验来证明，所以需要的试剂为NaOH溶液、稀硝 以能提高Si的产率。 酸、硝酸银溶液。 ②在1L恒容密闭容器中，3 mol SiCl4和9molH2,H2 (3)E→F的反应即为已知①的反应，属于还原反应； 消耗了3.5mol,HCl生成了5.5mol,生成的HCl的物 CI 质的量比消耗H2的物质的量多2mol,由于副反应中 CH.O H2消耗量与HCl生成量相等，故主反应中有1mol 根据已知②结合D的分子式可知D为 SiCL4发生反应，生成的Si为1mol,所以主反应Si的 N02 28 反应速率为g·min1;主反应消耗的H2为2mol, CHOH t1 则副反应消耗的H2为1.5mol,由于SiH2C2和 (4)根据已知①可知F为 CH,OH,所以F→ SiHCla的选择性相同，设两个副反应消耗的SiCL均为 NO xmol,则消耗的H2为3x=1.5,故x=0.5,所以生成 G的化学方程式为 的SiH2Cl2和SiHCI3均为0.5mol,故平衡时：SiCl4为 0 CH2OH 1mol,H2和HCl均为5.5mol,故副反应Ⅱ的平衡常数 浓HSO, 为(SiHC,)Xc'(HCD CH2OH +2HCOOH △ =0.5。 c(SiCL4)×c2(H2) 18.(1)对硝基甲苯（或4-硝基甲苯）(1分) 醚键、酯基 CH2一O一C—H (1分) 0 +2H,0 (2)NaOH溶液、稀硝酸、硝酸银溶液(2分) C-H N0, CH.O (5)B的同分异构体中，与其含有相同官能团的芳香族 (3)还原反应(2分) (2分) 化合物，即含有一NO2和一Cl,则苯环上可能只有一个 取代基一CHCl(NO2),有1种；2个取代基有2种可 N02 能：一NO2和—CH2Cl,有3种；一Cl和一CH2NO2,有 CH2OH 浓HSO, 3种；3个取代基：-C1、-NO2、-CH3,可能结构有10 CH,OH +2HCOOH △ 种；故总共有17种，除去B物质，所以有16种同分异 构体。 CH2O一CH CHO (6)要由苯制备 CH,可类比A→B获得卤代 CH,O +2H,0 (2分) C-H CHO CH2OH NO CH ,再催化氧化即可得 (5)16(2分) 烃，D→EF获得◇CH,O (6) CHO 0 到 CH 故合成路线为 COOC-H CHO ClCH,0CCH2-C-0CH5今 -CH 0 NaH:THF COOC2Hs COOC-H FeCl CI C.H:O-C-CH--C-0C2Hs CHO CH2OH NaH:THF COOCH 02 CH LiAIH CH CHO CH2OH CHO THF CH,OH Cu/△ LiAIH 02 CH CH Cu/△ CHO (2分) THF CHOH 【解析】(1)由图可知A为对硝基甲苯或4-硝基甲 苯；G物质含有的官能团除硝基外，还有醚键和酯基。 化学答案（四）第4页（共4页） 1