内容正文:
第四节
羧酸 羧酸衍生物
学习目标 重点难点
1.认识羧酸、酯的组成和结构特点、性质、转化关系及其在生产、生活中的重要应用。
2.知道胺、酰胺的结构特点及其应用。
3.了解有机反应类型和有机化合物组成结构的关系。
4.结合生产、生活实际了解羧酸及其衍生物对环境和健康可能产生的影响。 重点 羧酸及其衍生物的结构和性质。
难点 羧酸酸性强弱的比较,酯化反应中有机化合物的断键规律。
第1课时 羧酸
目录
新知探究(一)——羧酸的分类和物理性质
新知探究(二)——羧酸的化学性质
课时跟踪检测
4
羧酸的分类和物理性质
新知探究(一)
1.羧酸的构成与官能团
(1)羧酸的构成:羧酸是由烃基(或氢原子)与羧基( )相连而构成的有机化合物。
(2)官能团:羧基__________(或—COOH )。
(3)分子通式:饱和一元脂肪酸的分子通式为CnH2nO2(n≥1)或CnH2n+1COOH(n≥0)。
2.羧酸的分类
(1)根据与羧基相连的烃基的不同,羧酸可分为脂肪酸(如甲酸、乙酸)和芳香酸(如苯甲酸)。
(2)根据羧酸分子中羧基的数目,羧酸可以分为一元羧酸(如丙酸CH3CH2COOH)、二元羧酸(如乙二酸,HOOC—COOH)和多元羧酸等。
3.常见的羧酸和羟基羧酸
(1)常见的羧酸
物质 甲酸 苯甲酸 乙二酸
结构简式 HOOC—COOH
俗称 ______ 安息香酸 _____
物理
性质 无色、有__________
的液体,有腐蚀性,能与水、乙醇等互溶 无色晶体,易
_____,微溶于水,易溶于乙醇 无色晶体,可溶于水和乙醇
蚁酸
草酸
刺激性气味
升华
化学
性质 表现羧酸和醛的性质 表现羧酸和苯环的性质 表现羧酸的性质和还原性
重要
用途 作还原剂,合成医药、农药和染料等的原料 合成香料、药物等,其钠盐是常用的食品防腐剂 化学分析中常用的还原剂,重要的化工原料
续表
[微点拨] ①甲酸分子结构( )中含醛基和羧基的结构,既有醛的性质又有羧酸的性质。
②草酸晶体通常含两个水分子,具有还原性,能被酸性KMnO4氧化为CO2。
(2)羟基羧酸——具有羟基和羧基性质
①乳酸的分子结构为_________________,系统命名为____________。
②柠檬酸的结构简式为 。
2⁃羟基丙酸
4.羧酸的物理性质
水溶性 甲酸、乙酸等分子中碳原子数较少的羧酸能够与水互溶。随着碳原子数的增加,一元羧酸在水中的溶解度迅速______,甚至不溶于水
沸点 随着碳原子数的增加,一元羧酸沸点逐渐______。羧酸与相对分子质量相当的其他有机化合物比,沸点较高,这是因为羧酸分子间含有______
状态 甲酸、乙酸等低级羧酸是液体,高级脂肪酸是蜡状固体
减小
升高
氢键
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)HO—COOH属于二元羧酸( )
(2)甲酸属于羧酸,不能与银氨溶液反应( )
(3)乙二酸为二元羧酸,能使酸性KMnO4溶液褪色( )
[题点多维训练]
×
×
√
(4)乙酸、草酸、硬脂酸和石炭酸均属于羧酸类有机物( )
(5)因为—COOH与H2O分子间存在氢键,故所有羧酸均易溶于水( )
(6)甲酸、乙酸、丙酸的沸点依次升高,溶于水的能力逐渐增强( )
×
×
×
2.下列有关常见羧酸的说法正确的是 ( )
A.甲酸能被银氨溶液氧化,被氧化为碳酸后可分解为二氧化碳和水B.乙酸的沸点低于丙醇,高于乙醇
C.苯甲酸属于脂肪酸,易溶于水
D.乙二酸具有酸性,因此可以使酸性KMnO4溶液褪色
√
解析:B项,乙酸的沸点高于丙醇;C项,苯甲酸属于芳香酸,微溶于水;
D项,乙二酸使酸性KMnO4溶液褪色是因其具有还原性。
3.写出下列酸的名称。
(1) ________________;
(2) ______________;
(3) ______________;
(4) __________________。
3,4⁃二甲基戊酸
对甲基苯甲酸
邻羟基苯甲酸
3⁃甲基⁃2⁃丁烯酸
|思维建模|羧酸的系统命名法
(1)选主链:选择含有羧基的最长碳链作为主链,按主链碳原子数称为某酸。
(2)编号位:在选取的主链中,从羧基碳原子开始给主链上的碳原子编号。
(3)定名称:在“某酸”名称之前加上取代基的位次号和名称。
羧酸的化学性质
新知探究(二)
羧酸的化学性质主要取决于羧基官能团。由于受氧原子电负性较大等因素的影响,当羧酸发生化学反应时,羧基结构中如图所示两个部位的化学键容易断裂。
当O—H断裂时,会解离出H+,使羧酸表现出酸性;当C—O断裂时,—OH可以被其他基团取代,生成酯、酰胺等羧酸衍生物。
1.酸性
R—COOH R—COO-+H+
(1)设计实验探究羧酸的酸性
提供的试剂:浓度均为0.01 mol·L-1的甲酸、苯甲酸和乙二酸、0.01 mol·L-1的NaOH溶液、酚酞、紫色石蕊溶液、pH试纸。
方案 实验内容 实验现象 实验结论
① 向含有酚酞的0.01 mol·L-1 NaOH溶液中分别滴入0.01 mol·L-1的三种酸 溶液的红色最终均_____
② 取0.01 mol·L-1三种酸溶液,分别滴入紫色石蕊溶液 紫色石蕊溶液均变_____
③ 取0.01 mol·L-1三种酸溶液,分别测pH pH均大于2
褪去
甲酸、苯甲酸和乙二酸具有弱酸性
红色
(2)设计实验探究羧酸酸性的强弱
利用下图所示仪器和药品,设计一个简单的一次性完成的实验装置,比较乙酸、碳酸和苯酚的酸性强弱。
(注:D、E、F、G分别是双孔橡胶塞上的孔)
①实验设计的原理是什么?写出有关反应的化学方程式。
乙酸与Na2CO3反应,放出CO2气体,说明乙酸的酸性比碳酸强;将产生的CO2气体通入苯酚钠溶液中,生成苯酚,溶液变浑浊,说明碳酸的酸性比苯酚强
2CH3COOH+Na2CO3―→2CH3COONa+CO2↑+H2O,CH3COOH+NaHCO3―→CH3COONa+CO2↑+H2O,CO2+H2O+ ―→
+NaHCO3
②要比较上述三种物质的酸性强弱,上述装置的连接顺序如何?(用字母表示)
A→D、E→B、C→F、G→H、I→J(B、C与H、I可以颠倒,D与E、F与G也可颠倒)
③饱和NaHCO3溶液的作用是什么?
除去CO2气体中的CH3COOH蒸气
④盛装Na2CO3固体和苯酚钠溶液的仪器中分别有什么现象?
有气体生成 溶液变浑浊
⑤该实验得出的结论是什么?
酸性:CH3COOH>H2CO3>
(3)归纳小结
羧酸是一类弱酸,具有酸类的共同性质。如能使紫色石蕊溶液变红色,与活泼金属反应放出H2,与碱性氧化物、碱及某些盐反应。
2.酯化反应
(1)酯化反应的机理
羧酸和醇在酸催化下生成___和___的反应叫酯化反应,属于取代反应。
使用同位素示踪法,证实乙酸与乙醇发生酯化反应时,乙酸脱去羧基中的______,乙醇脱去羟基中的氢原子。如在浓硫酸催化作用下,醋酸与乙醇(CH3COH)发生酯化反应的化学方程式为
。
酯
水
羟基
(2)酯化反应的基本类型
①生成链状酯
a.一元羧酸与一元醇的反应
__________________________________________________________。
CH3CH2COOH+CH3CH2OH
CH3CH2COOCH2CH3+H2O
b.一元羧酸与二元醇或二元羧酸与一元醇的反应
2CH3COOH+
+2CH3CH2OH
+2H2O
+2H2O
,
。
②生成环状酯
a.多元醇与多元羧酸进行分子间脱水形成环酯
b.羟基酸分子间脱水形成环酯
。
c.羟基酸分子内脱水形成环酯
。
③生成聚酯
,
。
应用化学
乳酸是一种有机化合物,它在多种生物化学过程中起作用。它是一种羧酸,分子式是C3H6O3,结构简式为CH3CH(OH)COOH。在一般的新陈代谢和运动中乳酸不断被产生,但是其浓度一般不会上升。
1.C2OH与乳酸在浓硫酸条件下共热,生成的产物中哪种物质分子中含18O?可以得出酯化反应的原理是什么?
提示:乳酸乙酯中含18O。酯化反应时,醇—OH失去H,羧基失去—OH。
2.两分子乳酸可以生成一种六元环酯,尝试写出该反应的化学方程式。
提示:
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)向苯酚和醋酸中分别滴加少量紫色石蕊溶液,溶液均变为红色( )
(2)1 mol C2H5OH和1 mol CH3COOH在浓硫酸作用下加热可以完全反应生成1 mol CH3COOC2H5 ( )
(3)乙酸分子中含有碳氧双键,一定条件下乙酸能与氢气发生加成反应( )
(4)乙酸显酸性,能电离出H+,因此发生酯化反应时断裂H—O ( )
[题点多维训练]
×
×
×
×
2.乙酸分子的结构式为 ,下列反应及断键位置正确的是( )
(1)乙酸的电离,是①键断裂;
(2)乙酸与乙醇发生酯化反应,是②键断裂;
(3)在红磷存在时,Br2与CH3COOH的反应:CH3COOH+Br2 CH2BrCOOH+HBr,是③键断裂;
(4)乙酸变成乙酸酐的反应:2CH3COOH―→ ,是①②键断裂
A.(1)(2)(3) B.(1)(3)(4) C.(2)(3)(4) D.(1)(2)(3)(4)
√
解析:(1)乙酸属于一元弱酸,部分电离,其电离方程式为CH3COOH CH3COO-+H+,即①键断裂; (2)酯化反应遵循规律“酸脱羟基醇脱氢”,故乙酸与乙醇发生酯化反应时②键断裂; (3)由题给化学方程式可知溴原子取代了甲基上的H原子,③键断裂; (4)生成乙酸酐的同时生成H2O,必为一个乙酸分子脱去H原子,另一个乙酸分子脱去—OH,故①②键同时断裂。综上所述,D项正确。
3. 某有机物的结构简式为 ,若等物质的量的该有机物分别与足量的Na、 NaOH、Na2CO3、NaHCO3反应,则消耗Na、NaOH、Na2CO3、NaHCO3的物质的量之比是( )
A.3∶2∶1∶1 B.3∶3∶2∶1
C.2∶2∶1∶1 D.3∶2∶2∶1
√
解析:酚羟基、醇羟基、羧基均与Na反应,则1 mol该有机物与Na反应可消耗3 mol Na;酚羟基、羧基与NaOH反应,则1 mol该物质可消耗
2 mol NaOH;酚羟基、羧基与Na2CO3反应,则1 mol该有机物可消耗
2 mol Na2CO3(足量);只有羧基与NaHCO3反应,则1 mol该物质可消耗
1 mol NaHCO3,所以足量Na、NaOH、Na2CO3、NaHCO3分别与等物质的量的该物质反应时,消耗Na、NaOH、Na2CO3、NaHCO3的物质的量之比为3∶2∶2∶1,故D正确。
4.牛奶放置时间长了会变酸,这是因为牛奶中含有的乳糖在微生物的作用下变成了乳酸。乳酸最初就是从酸牛奶中得到并由此而得名的。乳酸的结构简式为CH3CH(OH)COOH。回答下列问题:
(1)乳酸发生下列变化:
所用的试剂a为____________________________,b为_____(写化学式);写出乳酸与少量碳酸钠溶液反应的化学方程式:
_____________________________________________。
NaHCO3(其他合理答案也可)
Na
解析: ,该过程中羧基参与反应,而羟基不参与反应,故所用的试剂a可以是NaHCO3、 Na2CO3或NaOH; ,该过程中羟基参与反应,故所用的试剂b是Na。乳酸与少量碳酸钠溶液反应的化学方程式为 。
(2)写出下列反应的化学方程式,并注明反应类型。
乳酸与乙醇反应:________________________________
______________________,______________________。
酯化反应(或取代反应)
解析:乳酸与乙醇可以发生酯化反应生成乳酸乙酯和水,该反应属于取代反应。
(3)在浓硫酸作用下,两分子乳酸相互反应生成六元环状结构的物质,
写出此生成物的结构简式:________________。
解析:在浓硫酸作用下,两分子乳酸相互反应,生成具有六元环状结构的酯,其结构简式为 。
课时跟踪检测
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1.下列说法正确的是 ( )
A.只有链烃基与羧基直接相连的化合物才叫羧酸
B.饱和一元脂肪酸的组成符合CnH2n-2O2
C.羧酸是一类酸,它们在常温下都呈液态
D.羧酸的官能团为—COOH
一、选择题
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2.正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)和乙酸在浓硫酸作用下,通过酯化反应制得乙酸正丁酯,反应温度为115~125 ℃,反应装置如图,下列对该实验的描述错误的是( )
A.不能用水浴加热
B.长玻璃管起冷凝回流作用
C.正丁醇和乙酸至少有一种能消耗完
D.若加入过量乙酸可以提高醇的转化率
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解析:因为需要的反应温度为115~125 ℃,而水浴加热适合反应温度低于100 ℃的反应,A正确;有易挥发的液体反应物时,为了避免反应物损耗和充分利用原料,要在发生装置中设计冷凝回流装置,实验室可通过在发生装置中安装长玻璃管或冷凝管等实现,B正确;该反应为酯化反应,属于可逆反应,反应物不能消耗完,C错误;酯化反应为可逆反应,增加乙酸的量,可使平衡向生成酯的方向移动,从而提高醇的转化率,D正确。
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3.食醋的主要成分是乙酸,下列物质在一定条件下能与乙酸发生反应的是 ( )
①石蕊试液 ②乙醇 ③金属铜 ④金属铝
⑤氧化镁 ⑥碳酸钙 ⑦氢氧化铜
A.①③④⑤⑥ B.①②④⑤⑥⑦
C.②③④⑤ D.①②③④⑤
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4.一种活性物质的结构简式如图所示,下列有关该物质的叙述正确的是 ( )
A.能发生取代反应,不能发生加成反应
B.不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C.属于乙醇的同系物
D.1 mol该物质与足量金属钠反应可得2 g H2
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解析:该有机物中含有羟基、羧基,能发生取代反应,含有碳碳双键,能发生加成反应,A错误;该有机物中含—CH2OH和碳碳双键,能被酸性KMnO4溶液氧化,从而使酸性KMnO4溶液褪色,B错误;该有机物与乙醇的结构不相似,与乙醇不互为同系物,C错误;羟基和羧基都能与金属钠反应生成H2,则1 mol该物质与足量金属钠反应可生成1 mol即2 g H2,D正确。
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5.在同温同压下,一定量的某有机物和过量Na反应得到V1 L氢气,另一份等量的该有机物和足量的NaHCO3溶液反应得到V2 L二氧化碳,若V1=V2,则该有机物可能是 ( )
A. B.HOOC—COOH
C.HOCH2CH2OH D.CH3COOH
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解析:一定量的有机物和过量Na反应得到V1 L氢气,说明分子中含有—OH或—COOH或二者都有,另一份等量的该有机物和足量的NaHCO3溶液反应得到V2 L二氧化碳,说明分子中含有—COOH,反应关系式为—OH~H2、—COOH~H2、—COOH~NaHCO3~CO2,若同温同压下,V1=V2,说明该有机物的分子中含有—OH和—COOH的数目相等。
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6.中药黄芩中的黄芩苷的结构如图所示,下列说法错误的是( )
A.黄芩苷是芳香族化合物,其分子式为C21H18O11
B.黄芩苷可发生取代、加成、氧化反应
C.黄芩苷分子中苯环上的一氯代物(不考虑立体异构)有3种
D.1 mol黄芩苷与足量钠反应,所得H2的体积在标准状况下为67.2 L
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解析:黄芩苷分子中含有苯环,是芳香族化合物,根据结构可知其分子式为C21H18O11,A正确;黄芩苷中含有羧基可以发生取代反应,含有碳碳双键,能发生加成反应和氧化反应,B正确;黄芩苷分子中
苯环上的一氯代物有4种,如图: ,C错误;1 mol黄芩
苷分子中含有2 mol酚羟基,3 mol醇羟基,1 mol羧基,因此与足量钠反应,得到3 mol H2,所得H2的体积在标准状况下为67.2 L,D正确。
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7.某甲酸溶液中可能存在着甲醛,下列操作能正确说明含甲醛的是( )
A.加入新制的Cu(OH)2加热,有红色沉淀生成,证明一定存在甲醛
B.能发生银镜反应,证明含甲醛
C.试液与足量NaOH溶液混合其蒸馏产物可发生银镜反应,则有甲醛
D.先将试液充分进行酯化反应收集生成物进行银镜反应,有银镜产生,则含甲醛
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解析:由于甲醛、甲酸、甲酸酯等都能发生银镜反应,所以要检验甲醛的存在就需要排除甲酸、甲酸酯等的干扰,据此分析。加入新制的Cu(OH)2后加热,有砖红色沉淀产生,但不能排除甲酸的干扰,A错误;甲酸也能发生银镜反应,B错误;与足量NaOH溶液混合后,HCOOH被中和,生成HCOONa,再蒸馏,则HCOONa、NaOH均不会被蒸出,蒸馏产物若能发生银镜反应,则说明含有甲醛,C正确;溶液进行酯化反应后生成的甲酸酯也能发生银镜反应,D错误。
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8.甲基丙烯酸甲酯是合成有机玻璃的单体,用如图装置制备甲基丙烯酸甲酯,下列叙述错误的是 ( )
A.向三颈烧瓶中依次加入浓硫酸、甲基丙烯酸和甲醇
B.及时打开油水分离器的活塞并放出水,能提高产率
C.冷凝管起冷凝回流作用,能提高原料利用率
D.在粗产品中加入饱和碳酸钠溶液,分液提纯甲基丙烯酸甲酯
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解析:加入试剂顺序依次是甲醇、浓硫酸、甲基丙烯酸,A项错误;及时分离出水,减少产物的量,可以促进平衡向右移动,提高产率,B项正确;甲醇易挥发,冷凝管起冷凝回流的作用,有利于原料充分利用,C项正确;饱和碳酸钠溶液可以降低甲基丙烯酸甲酯在溶液中的溶解度,利于分层,同时吸收甲醇,中和甲基丙烯酸,D项正确。
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9.分子式为C6H12O2的有机化合物可与NaHCO3反应生成CO2,其分子中有两个“—CH3”、一个“ ”、两个“—CH2—”,它可能的结构有( )
A.1种 B.2种
C.3种 D.4种
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解析:分子式为C6H12O2的有机化合物可与NaHCO3反应生成CO2,说明该有机化合物为饱和一元羧酸,其分子中有两个“—CH3”、一个“ ”、两个“—CH2—”,它可能的结构有 、
、 、 ,
共4种不同结构,故选D。
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10.分子式为C4H8O3的有机物在一定条件下具有如下性质:
①在浓硫酸存在下,能与CH3CH2OH、CH3COOH反应;
②在浓硫酸存在下,能脱水生成一种能使溴水褪色的物质;
③在浓硫酸存在下,能生成一种分子式为C4H6O2的五元环状化合物。
则该有机物的结构简式为( )
A.HOCH2COOCH2CH3 B.HOCH2CH2CH2COOH
C.CH3CH(OH)CH2COOH D.CH3CH2CH(OH)COOH
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解析:分子式为C4H8O3的有机物不饱和度为1,其性质有:①在浓硫酸存在下,能与CH3CH2OH、CH3COOH反应,可知含—COOH、—OH;②在浓硫酸存在下,能脱水生成一种能使溴水褪色的物质,则可发生消去反应,与—OH相连C原子的邻位C原子上至少连有1个H原子;③在浓硫酸存在下,能生成一种分子式为C4H6O2的五元环状化合物,则可发生分子内酯化反应,所以其结构简式是HOCH2CH2CH2COOH,故B正确。
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11. 某分子式为C10H20O2的酯,在一定条件下可发生如图所示的转化过程,则符合条件的酯的结构(不考虑立体异构)有( )
A.2种 B.4种 C.12种 D.16种
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解析:分子式为C10H20O2的酯属于饱和一元酯,碱性条件下水解得到羧酸盐与醇,B酸化与C连续氧化得到同一物质,故B为羧酸盐,C为醇,且B、C中含有相同的碳原子数,B、C的碳骨架结构相同,故形成分子式为C10H20O2的酯的酸为C4H9COOH,醇为C4H9CH2OH,酸和醇分子中都含有—C4H9且结构相同,—C4H9有4种结构:—CH2CH2CH2CH3、
—CH(CH3)CH2CH3、—CH2CH(CH3)2、—C(CH3)3,则符合条件的酯有4种,B项正确。
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二、非选择题
12.(8分)某有机化合物M的结构简式为 ,按要求填空。
(1)写出M与Na,M与NaOH溶液反应的化学方程式:
。
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(2)M与足量的Na2CO3反应生成的有机物的结构简式为
_________________。
(3)1 mol M最多消耗____ mol NaHCO3。
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13.(12分)有机物A最早发现于酸牛奶中,A在某种催化剂的存在下进行氧化,其产物不能发生银镜反应。在浓硫酸存在下,A可发生如图所示的反应:
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请回答下列问题:
(1)化合物的结构简式:A_________________,
B____________________,D____________________。
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(2)写出下列反应的化学方程式,并注明反应类型。
A→E:_____________________________________________________;
A→F: _________________________________________________
_____________________
CH3CH(OH)COOH CH2==CHCOOH+H2O,消去反应
2CH3CH(OH)COOH
+2H2O,
酯化反应(或取代反应)
。
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14.(12分)6⁃羰基庚酸是一种重要的化工中间体,其合成路线如图。
已知:
(1)反应①的试剂与条件是_____________________。
丙酮 乙醛
NaOH的醇溶液,加热
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解析:由合成流程图可知,A→B为消去反应,B为 ,B→C为B与水的加成反应,C→D为消去反应,结合信息可知,D→E发生氧化反应,E能与新制的Cu(OH)2反应且酸化后得到G,则E为 ,E→G发生氧化反应,B→F为B与HBr发生的加成反应,F→D为卤代烃的消去反应。
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(2)下列说法中正确的是___(填字母)。
a.C能被催化氧化成酮
b.D不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
c.Ni催化下1 mol E最多可与2 mol H2加成
d.G既能发生取代反应,又能发生加成反应
cd
(3)E与新制的Cu(OH)2反应的化学方程式为
_______________________________________________。
+Cu2O↓+3H2O
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(4)G的同分异构体有多种,满足以下条件的同分异构体有 种。
a.分子中含有环己烷的结构
b.能与NaHCO3溶液反应放出气体
c.1 mol该物质能与2 mol Na完全反应
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解析: 的分子式为C7H12O3,其同分异构体有多种,满足条件:a.分子中含有环己烷的结构;b.能与NaHCO3溶液反应放出气体,说明有—COOH;c.1 mol该物质能与2 mol Na完全反应,说明有1个醇羟基和1个羧基,这两个基团在环己烷上可以连接在不同的碳原子上,处于邻、间及对位,共3种;还可以连在同一个碳原子上,则满足条件的同分异构体共有4种。
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(5)已知: 为“Diels⁃Alder反应”。物质D与呋喃( )也可以发生“Diels⁃Alder反应”,该反应的化学方程式为
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