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一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分)
1.(2024·广东卷)龙是中华民族重要的精神象征和文化符号。下列与龙有关的历史文物中,主要材质为有机高分子的是 ( )
A
B
C
D
红山玉龙
婆金铁芯铜龙
云龙纹丝绸
云龙纹瓷瓶
解析:选C 红山玉龙主要成分为SiO2和硅酸盐,属于无机非金属材料,A不符合题意;婆金铁芯铜龙主要成分为Cu、Fe,属于金属材料,B不符合题意;云龙纹丝绸主要成分为蛋白质,属于有机高分子材料,C符合题意;云龙纹瓷瓶主要成分为硅酸盐,属于传统无机非金属材料,D不符合题意。
2.下列化学用语表示不正确的是 ( )
A.乙炔的球棍模型:
B.苯的空间填充模型:
C.乙烯的结构简式:CH2CH2
D.TNT的结构简式
解析:选C 乙炔分子中含有2个碳氢键和1个碳碳三键,为直线形结构,A正确;苯分子含有两种原子H和C,每种原子的个数为6,分子式为C6H6,为平面正六边形结构,B正确;乙烯中有双键,结构简式为CH2==CH2,C错误;TNT为2,4,6⁃三硝基甲苯,硝基位于甲基的两个邻位和对位上,D正确。
3.下列各有机化合物的命名正确的是 ( )
A.CH2==CH—CH==CH2 1,3⁃二丁烯
B. 3⁃丁醇
C. 甲基苯酚
D. 2⁃甲基丁烷
解析:选D A项正确的命名为1,3⁃丁二烯,错误;B项正确的命名为2⁃丁醇,错误;C项正确的命名为2⁃甲基苯酚或邻甲基苯酚,错误。
4.(2024·安徽卷)下列资源利用中,在给定工艺条件下转化关系正确的是 ( )
A.煤煤油 B.石油乙烯
C.油脂甘油 D.淀粉乙醇
解析:选C 煤的干馏产品为焦炭、煤焦油、出炉煤气,煤油为石油的分馏产品,A项错误;石油分馏得到汽油、煤油、柴油等轻质油,石油经裂化、裂解得到乙烯、丙烯、甲烷等化工原料,B项错误;油脂在碱性条件下的水解反应为皂化反应,生成高级脂肪酸盐和甘油,C项正确;淀粉水解生成葡萄糖,葡萄糖在酶的催化下转化为乙醇,D项错误。
5.下列有机反应的化学方程式和反应类型均正确的是 ( )
A.CH3CH2Br+NaOHCH2==CH2↑+NaBr+H2O(消去反应)
B.HOCH2—CH2OH+O2
OHC—CHO+2H2O(氧化反应)
C.+Cl2+HCl(取代反应)
D.nCH3CH==CH—CH==CH2(缩聚反应)
解析:选B CH3CH2Br和NaOH的水溶液在加热的条件下会发生取代反应,生成CH3CH2OH和NaBr,选项A错误;乙二醇与氧气发生氧化反应生成乙二醛和水,属于氧化反应,选项B正确;甲苯与氯气在光照条件下发生取代反应生成和氯化氢,属于取代反应,选项C错误;1,3⁃戊二烯发生加聚反应生成聚1,3⁃戊二烯,选项D错误。
6.已知乙烯为平面形结构,因此1,2⁃二苯乙烯可形成如下两种不同的立体异构体。下列叙述正确的是 ( )
⇌(φ表示苯环)
A.丙烯和2⁃丁烯也能发生类似的结构变化
B.由结构(Ⅰ)到结构(Ⅱ)属于物理变化
C.结构(Ⅰ)和结构(Ⅱ)互为同分异构体
D.1,2⁃二苯乙烯中所有原子不可能处于同一平面内
解析:选C 由题意可知,只要碳碳双键的碳原子上均连接两个不同的取代基,就存在立体异构,显然丙烯不符合条件;物质结构的变化属于化学变化,1,2⁃二苯乙烯中所有原子有可能在同一个平面内,这是由它们的结构特点所决定的。
7.为了提纯下表所列物质(括号内为杂质),有关除杂试剂和分离方法的选择不正确的是 ( )
选项
被提纯的物质
除杂试剂
分离方法
A
肥皂(甘油)
NaCl
过滤
B
淀粉溶液(NaCl)
水
渗析
C
CH3CH2OH(CH3COOH)
CaO
蒸馏
D
己烷(己烯)
溴水
分液
解析:选D 肥皂中加入NaCl,其溶解度减小而析出,此过程为盐析,然后可用过滤的方法分离,A选项正确;淀粉溶液属于胶体,不能透过半透膜,可用渗析法除去其中的NaCl,B选项正确;CH3COOH与CaO反应生成沸点高的盐,不易挥发,而乙醇易挥发,此时可用蒸馏法除去,C选项正确;己烯与溴水反应生成新的有机物,依旧能溶解于己烷,不能用分液法分离,D选项错误。
8.阿替洛尔的结构简式为,可用于治疗高血压、心绞痛及青光眼等。下列关于阿替洛尔的说法正确的是 ( )
A.具有两性
B.含氧官能团有三种
C.遇氯化铁溶液显紫色
D.能与碳酸钠溶液反应生成二氧化碳气体
解析:选B 由阿替洛尔的结构简式可知,该分子中含有酰胺基、醚键、醇羟基三种含氧官能团,B正确;由于该分子中无羧基和酚羟基,故A、C、D错误。
9.(2024·黑吉辽卷)环六糊精(D⁃吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构,腔内极性较小,腔外极性较大,可包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是 ( )
A.环六糊精属于寡糖
B.非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子
C.图2中甲氧基对位暴露在反应环境中
D.可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚
解析:选B 1 mol水解后能产生2~10 mol单糖的糖称为寡糖,由图1环六糊精的结构可知,1 mol环六糊精水解产生6 mol D⁃吡喃葡萄糖,故环六糊精属于寡糖,A正确;只有分子的尺寸大小适配环六糊精的空腔大小时才能被环六糊精包合形成超分子,B错误;由图3加入环六糊精后生成96%的对氯苯甲醚知,甲氧基对位更易反应,即图2中甲氧基对位暴露在反应环境中,C正确;环六糊精腔外极性较大,腔内极性较小,由“相似相溶”及环六糊精含较多羟基,可与水形成氢键而易溶于水知,可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚,D正确。
10.聚琥珀酸丁二酯(PBS1)是可完全生物降解的聚合物,键线式如图所示。下列叙述错误的是 ( )
A.PBS1的单体是丁二酸和1,4⁃丁二醇
B.PBS1的单体均能与金属钠发生置换反应
C.丁二酸与草酸二甲酯互为同分异构体
D.1,4⁃丁二醇能被灼热的氧化铜氧化为丁二酸
解析:选D 聚琥珀酸丁二酯酸性条件下水解生成丁二酸(HOOCCH2CH2COOH)和1,4⁃丁二醇(HOCH2CH2CH2CH2OH),A项正确;羧酸和醇都能与活泼金属钠发生置换反应放出氢气,B项正确;丁二酸与草酸二甲酯()的分子式均为C4H6O4,它们互为同分异构体,C项正确;1,4⁃丁二醇分子中羟基所连碳原子上有氢原子,能被灼热的氧化铜氧化为丁二醛,化学方程式为HOCH2CH2CH2CH2OH+2CuO
OHCCH2CH2CHO+2Cu+2H2O,D项错误。
11.(2025·江苏盐城高二期末)下列有关除杂(括号中为杂质)的操作正确的是 ( )
A.苯(乙烯):加入足量的溴水,过滤
B.溴乙烷(乙醇):多次加水振荡,分液,弃水层
C.乙醇(乙酸):加入足量饱和碳酸钠溶液充分振荡,分液,弃水层
D.乙酸乙酯(乙酸):加入适量乙醇、浓硫酸,加热,蒸馏,收集馏出物
解析:选B 加入溴水,乙烯与溴水反应生成CH2BrCH2Br,但CH2BrCH2Br能溶于苯,所以不能通过过滤除去,A项错误;溴乙烷不溶于水,乙醇易溶于水,所以多次加水振荡,分液,可以除去乙醇,B项正确;乙醇易溶于水,最后液体不分层,不能通过分液除去,C项错误;酯化反应是可逆反应,不可能进行彻底,D项错误。
12.某一有机物A可发生下列变化:
已知C为羧酸,且C、E均不发生银镜反应,则A的可能结构有(不考虑立体异构) ( )
A.4种 B.3种
C.2种 D.1种
解析:选C 由题图可知,A属于酯类化合物,与氢氧化钠溶液反应后生成羧酸钠和醇,C是羧酸,则B是羧酸钠,D是醇,即A是由C和D形成的酯。因为C不能发生银镜反应,所以C不能是甲酸;因为D(醇)被氧化的产物E不发生银镜反应,所以D不是甲醇和乙醇(这两个醇氧化一定得到甲醛和乙醛)。综合以上信息,A一共有6个碳,所以形成A的只能是乙酸和丁醇或丙酸和丙醇。丁醇一共有4种,其中能被氧化而产物不是醛的只有2⁃丁醇(),所以A可能是乙酸和2⁃丁醇形成的酯();丙醇有两种,其中能被氧化而产物不是醛的只有2⁃丙醇(),所以A可能是丙酸和2⁃丙醇形成的酯()。
13.化合物Z是重要的药物中间体,可由下列反应制得,下列有关说法正确的是 ( )
A.X分子中所有原子可能共平面
B.Y分子存在顺反异构体
C.化合物Z易溶于水
D.用FeCl3溶液可检验Y中是否含有X
解析:选A 由结构简式可知,X分子中苯环和醛基为平面结构,羟基氧原子的空间构型为V形,则分子中所有原子可能共平面,故A正确;由结构简式可知,Y分子中碳碳双键右侧碳原子连有的取代基相同,不可能存在顺反异构体,故B错误;由结构简式可知,Z分子的官能团为酯基,属于难溶于水的酯类化合物,故C错误;由结构简式可知,X分子和Y分子均含有酚羟基,都能与氯化铁溶液发生显色反应,所以不能用氯化铁溶液检验Y中是否含有X,故D错误。
14.中药黄芩中的黄芩苷的结构如图所示,下列说法错误的是 ( )
A.黄芩苷是芳香族化合物,其分子式为C21H18O11
B.黄芩苷可发生取代、加成、氧化反应
C.黄芩苷分子中苯环上的一氯代物(不考虑立体异构)有3种
D.1 mol黄芩苷与足量钠反应,所得H2的体积在标准状况下为67.2 L
解析:选C 黄芩苷分子中含有苯环,是芳香族化合物,根据结构可知其分子式为C21H18O11,A正确;黄芩苷中含有羧基可以发生取代反应,含有碳碳双键,能发生加成反应和氧化反应,B正确;黄芩苷分子中苯环上的一氯代物有4种,如图:,C错误;1 mol黄芩苷分子中含有2 mol酚羟基,3 mol醇羟基,1 mol羧基,因此与足量钠反应,得到3 mol H2,所得H2的体积在标准状况下为67.2 L,D正确。
15.(2024·全国新课标卷)一种点击化学方法合成聚硫酸酯(W)的路线如下所示:
下列说法正确的是 ( )
A.双酚A是苯酚的同系物,可与甲醛发生聚合反应
B.催化聚合也可生成W
C.生成W的反应③为缩聚反应,同时生成
D.在碱性条件下,W比苯乙烯更难降解
解析:选B 同系物是指结构相似,在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的一系列化合物,同系物要求官能团种类和数目相同,由于双酚A含有两个酚羟基,而苯酚含有一个酚羟基,故二者不互为同系物,A项错误;由W的结构简式可推知,W可由催化聚合得到,B项正确;反应③为缩聚反应,由原子守恒可知,其小分子为,C项错误;圈中标记的官能团在碱性条件下可以发生水解反应,因此在碱性条件下,W比苯乙烯容易降解,D项错误。
二、非选择题(本题共4个小题,共55分)
16.(12分)某研究性学习小组为合成1⁃丁醇,查阅资料得知一条合成路线:CH3CH==CH2+CO+H2CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CH2OH
(1)写出合成路线中丁醛生成丁醇的化学方程式: 。
(2)制备本合成路线的原料丙烯时,还会产生少量SO2、CO2及水蒸气,只用一种试剂就能检验混合气体中的SO2,该试剂可能是 (填序号)。
①溴水 ②酸性KMnO4溶液
③澄清石灰水 ④品红溶液
(3)正丁醛经催化剂加氢得到含少量正丁醛的1⁃丁醇粗品,为纯化1⁃丁醇,该小组查阅文献得知:
①R—CHO+NaHSO3(饱和)→RCH(OH)SO3Na↓;
②沸点:乙醚34 ℃,1⁃丁醇118 ℃,并设计出如下提纯路线:
操作2用到的主要玻璃仪器为 (填名称),操作3的名称为 。
(4)写出正丁醛发生银镜反应的化学方程式 。
解析:粗品中含有正丁醛,根据所给的信息利用饱和NaHSO3溶液形成沉淀,然后通过过滤即可除去;由于饱和NaHSO3溶液是过量的,所以加入乙醚的目的是萃取溶液中的1⁃丁醇,因为1⁃丁醇和乙醚的沸点相差很大,因此可以利用蒸馏将其分离开,因此试剂1为饱和NaHSO3溶液,操作2为萃取,操作3为蒸馏;
(1)丁醛和氢气在催化剂加热条件下发生加成反应生成丁醇,反应为CH3CH2CH2CHO +H2 CH3CH2CH2CH2OH;
(2)①溴水和二氧化硫、丙烯均反应导致溶液褪色,不合理;②酸性KMnO4溶液和二氧化硫、丙烯均反应导致溶液褪色,不合理;③澄清石灰水和二氧化硫、二氧化碳均反应生成白色沉淀,不合理;④二氧化硫具有漂白性,能使品红溶液褪色,其他气体不能使品红褪色,能检验二氧化硫,合理。
(3)由分析可知,操作2为萃取,用到的主要玻璃仪器为分液漏斗,操作3的名称为蒸馏分离;
(4)正丁醛含有醛基具有还原性,能和新制银氨溶液水浴加热发生银镜反应生成银单质,化学方程式为CH3CH2CH2CHO+2Ag(NH3)2OH CH3CH2CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。
答案:(1)CH3CH2CH2CHO +H2 CH3CH2CH2CH2OH (2)④
(3)分液漏斗 蒸馏
(4)CH3CH2CH2CHO+2Ag(NH3)2OH CH3CH2CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
17.(13分)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料P的合成路线如图所示:
已知芳香族化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代,如:+RX+HX(R为烷基,X为卤素原子)。
(1)已知B为芳香烃。
①由B生成对孟烷的反应类型是 。
②(CH3)2CHCl与化合物A反应生成B的化学方程式是 。
③A的同系物中相对分子质量最小的物质是 。
(2)已知C的分子式为C7H8O且含有一个酚羟基,且苯环上的另一个取代基与酚羟基处于间位;E不能使Br2的CCl4溶液褪色。
①F中含有的官能团名称是 。
②C的结构简式是 。
③反应Ⅰ的化学方程式是 。
(3)G的核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为3∶2∶1,G与NaHCO3溶液反应放出CO2。写出反应Ⅱ的化学方程式: 。
解析:(1)①由B生成对孟烷的反应条件可知,B和氢气发生加成(还原)反应。②根据图中的转化关系,可推出化合物A为甲苯,故和甲苯反应的化学方程式为++HCl。③甲苯的同系物中相对分子质量最小的物质是苯。(2)①F和氢气加成得到对孟烷,结合E→F的反应条件及图中的其他转化关系,可得F中一定含有的官能团是碳碳双键。②根据C的分子式,再结合已知信息,可推出C的结构简式为。(3)G能与NaHCO3溶液反应放出CO2,说明G中含有羧基,再根据G的核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为3∶2∶1,可推出G的结构简式为,G与E发生酯化反应,然后加聚得到P,则H为,从而写出反应Ⅱ的化学方程式。
答案:(1)①加成(或还原)反应
②++HCl
③苯
(2)①碳碳双键
②
③+3H2
(3)n
18.(15分)(2024·湖北卷)某研究小组按以下路线对内酰胺F的合成进行了探索:
回答下列问题:
(1)从实验安全角度考虑,A→B中应连有吸收装置,吸收剂为 。
(2)C的名称为 ,它在酸溶液中用甲醇处理,可得到制备 (填标号)的原料。
a.涤纶 b.尼龙 c.维纶 d.有机玻璃
(3)下列反应中不属于加成反应的有 (填标号)。
a.A→B b.B→C c.E→F
(4)写出C→D的化学方程式 。
(5)已知(亚胺)。然而,E在室温下主要生成,原因是
。
(6)已知亚胺易被还原。D→E中,催化加氢需在酸性条件下进行的原因是 ,
若催化加氢时,不加入酸,则生成分子式为C10H19NO2的化合物H,其结构简式为
。
解析:(1)A→B反应中用到剧毒的HCN气体,需吸收处理,HCN有弱酸性,可以用NaOH、KOH等碱性溶液吸收,CN-可以与Fe2+配位形成Fe(CN,故可用亚铁盐吸收。(2)C中含有碳碳双键、氰基,命名时以氰基为主官能团,母体为图中虚线所示,名为丙烯腈,主链从氰基中的C开始编号,甲基在2号位,可命名为2-甲基丙烯腈;与氰基直接相连的C为α—C,故也可命名为α-甲基丙烯腈。C在酸溶液中用甲醇处理,可发生反应:,产物为甲基丙烯酸甲酯,其发生加聚反应可得有机玻璃。(3)A中碳氧双键断开,形成O—H、C—C σ键,A→B属于加成反应,a不符合题意;B→C为消去反应,E→F为取代反应,b、c符合题意。(4)对比C、D的结构可知,反应时C中碳碳双键断裂,与C6H10O3发生加成反应,结合D的结构可知,C6H10O3的结构简式为,则反应的化学方程式为。
(5)已知反应相当于酮羰基脱去O,氨基脱去2个H,共脱去1分子水。E中的氨基与酮羰基可发生类似已知信息中的反应生成G':。
G'与G互为同分异构体,G中的碳碳双键可以与相邻的碳氧双键形成大π键而提高其稳定性,G'则没有这样的结构优势,因此G'会转化为更稳定的G。(6)D→E中,催化加氢将D中的氰基转化为氨基,在酸性条件下,氨基上的N原子会提供孤电子对与H+结合而形成—N,从而促使反应正向进行,且可防止氨基与酮羰基反应生成亚胺;若不加酸,E会生成亚胺G',结合已知信息“亚胺易被还原”,知在催化加氢的条件下,亚胺中的C==N双键易与H2发生加成反应:,产物分子式为C10H19NO2。
答案:(1)NaOH(或KOH或FeSO4)溶液
(2)甲基丙烯腈(或2-甲基丙烯腈或α-甲基丙烯腈) d (3)bc
(4)
(5)G可形成大π键更稳定 (6)防止催化加氢得到的氨基与羰基反应生成亚胺;促使反应正向进行
19.(15分)(2025·黑吉辽蒙卷)含呋喃骨架的芳香化合物在环境化学和材料化学领域具有重要价值。一种含呋喃骨架的芳香化合物合成路线如下:
回答下列问题:
(1)A→B的化学方程式为 。
(2)C→D实现了由 到 的转化(填官能团名称)。
(3)G→H的反应类型为 。
(4)E的同分异构体中,含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为3∶2∶1的同分异构体的数目有 种。
(5)M→N的三键加成反应中,若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变,则生成的与N互为同分异构体的副产物结构简式为 。
(6)参考上述路线,设计如下转化。X和Y的结构简式分别为 和 。
解析:A为邻羟基苯甲酸,与甲醇发生酯化反应生成B(),在LiAlH4的作用下,发生还原反应生成C(),C被氧气氧化为D(),D和CBr4反应生成E(),E在CuI,K3PO4作用下,生成F(),F与反应生成G,结合H的结构可推出G为,G与反应生成H,H在一定条件下转化为M(),M与PtCl2反应生成N(),据此解答。
(1)由分析可知,A为邻羟基苯甲酸,与甲醇发生酯化反应生成B,化学方程式为+CH3OH+H2O;
(2)由分析可知,C为,C被氧气氧化为D(),羟基转化为醛基;
(3)G为,与反应生成,属于取代反应的特征;
(4)E为,含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为3∶2∶1的同分异构体,如果为醛基,溴原子,甲基的组合时,可形成、两种,如果为酮碳基,溴原子组合时可形成、,一共有4种;
(5)M→N的三键加成反应中,若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变,N为,可以推断出M中的三键与右侧苯环连接时可以形成N中的六元环或五元环,因此可能的副产物为,故答案为;
(6)参考题述路线,可先将消去生成,再与反应生成,与在一定条件下得到目标产物。
答案:(1)+CH3OH+H2O
(2)羟基 醛基 (3)取代反应 (4)4
(5) (6)
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