第三节 醛 酮（举一反三专项训练，北京专用）【上好课】化学人教版选择性必修3

第三节 醛 酮 题型01 乙醛的结构与性质 题型02 醛类的结构与性质 题型03 醛的相关计算 题型04 醛基的检验 题型05 酮类的结构与性质 题型06 有关醛的合成与推断  题型01 乙醛的结构与性质 1．乙醛的组成与结构 分子式 结构式 结构简式 分子结构模型 C2H4O 2.乙醛的化学性质 (1)加成反应 ①催化加氢：乙醛蒸气和氢气的混合气体通过热的镍催化剂，发生加成反应的化学方程式为CH3CHO＋H2 _________________ 乙醛的催化加氢反应也是它的还原反应。 ②与HCN加成 在醛基的碳氧双键中，电负性氧_________碳，碳氧双键中的电子偏向_________原子，使氧原子带部分_________电荷，碳原子带部分_________电荷，从而使醛基具有较强的极性。 。 (2)氧化反应 ①被银氨溶液氧化：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH______________________________________________。 ②被新制的氢氧化铜氧化：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH _______________________ ③在一定温度和催化剂存在时与氧气反应：2CH3CHO＋O2_______________________ 【易错警示】 (1)乙醛与银氨溶液的反应(银镜反应)，该反应常用来定性或定量检验醛基及醛基的个数，还用于工业制镜或制保温瓶胆。 (2)乙醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应 (该试剂称为“斐林试剂”)，该反应常用来定性检验醛基的存在，在医疗上检测尿糖。 (3)乙醛也能被强氧化剂(酸性高锰酸钾溶液、溴水)氧化成乙酸：CH3CHOCH3COOH。 【典例1】下列关于乙醛的说法不正确的是( ) A．乙醛的官能团是 B．乙醛与发生还原反应，生成乙醇 C．银镜反应说明乙醛有还原性 D．乙醛中加入Cu(OH)2粉末并加热可看到红色沉淀生成 【变式1-1】可用来鉴别乙醇、乙醛的试剂是( ) A．银氨溶液 B．乙酸溶液 C．浓硫酸 D．氢氧化钠溶液 【变式1-2】一定条件下，乙醛与氢气反应生成乙醇的反应类型是( ) A．取代反应 B．加成反应 C．消去反应 D．聚合反应 【变式1-3】下列有机反应类型与其他三项不同的是( ) A．乙醛使酸性KMnO4溶液褪色 B．乙醛使溴水褪色 C．乙醛与氢氧化二氨合银溶液反应 D．乙醛与HCN反应生成羟基乙腈 题型02 醛类的结构与性质 1．醛的概念及通式 (1)定义：由烃基(或氢原子)与________相连而构成的化合物。醛类官能团的结构简式为________，碳原子采用________杂化，与其他原子形成________个σ键和________个π键，所连接原子在________平面内。 (2)通式：饱和一元醛的通式为_______________或_______________________。 2．醛的分类 3．常见醛类及物理性质 (1)甲醛是最简单的醛。甲醛又叫________，是一种无色、有_______________气味的气体，易溶于水。甲醛的用途非常广泛，它是一种重要的化工原料，能合成多种有机化合物；它的水溶液(又称________)具有杀菌、防腐性能，可用于________和制作生物标本。 (2)苯甲醛是最简单的芳香醛，俗称苦杏仁油，是一种有苦杏仁气味的无色液体。苯甲醛是制造染料、香料及药物的重要原料。 4．醛的化学性质 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为 (1)醛类的氧化反应(以乙醛为例) ①O2：2CH3CHO+O2_______________ ②弱氧化剂： 新制Cu(OH)2悬浊液：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH __________________________。 银氨溶液：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH ________________________。 ③其他强氧化剂：如KMnO4(H+)、溴水，使KMnO4(H+)、溴水________。 (2)醛的还原反应(催化加氢)：＋H2。 (3)醛与具有极性键共价分子的羰基加成反应：。 【易错警示】 (1)银镜反应：①试管内壁必须洁净；②银氨溶液随用随配，不可久置；③水浴加热，不可用酒精灯直接加热；④醛用量不宜太多，一般加3滴；⑤银镜可用稀HNO3洗涤。 (2)与新制的Cu(OH)2反应：① Cu(OH)2要随用随配，不可久置；②配制Cu(OH)2时，所用NaOH必须过量；③反应液用酒精灯直接加热。 【典例2】结构简式为的有机物，不能发生的反应是( ) A．还原反应 B．消去反应 C．氧化反应 D．加聚反应 【变式2-1】下列关于醛的说法正确的是( ) A．乙醛是乙基跟醛基相连而构成的醛 B．醛的官能团是-COH C．饱和一元脂肪醛的分子式符合通式CnH2nO(n＞0，且n为整数) D．甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体 【变式2-2】已知柠檬醛的结构简式为，根据所学知识判断下列说法不正确的是( ) A．能发生银镜反应 B．它可使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．1mol柠檬醛最多可与2molH2发生加成反应 D．能发生还原反应 【变式2-3】(2026·北京石景山高三期末)多孔有机分子笼在分子识别、气体存储与分离、催化及传感等方面表现出优异的性能。以均苯三甲醛和乙二胺缩合生成亚胺笼CC1的合成路线如下。 下列说法正确的是( ) A．均苯三甲醛分子中含手性碳原子 B．乙二胺和亚胺笼CC1中N原子的杂化方式相同 C．均苯三甲醛与乙二胺的化学计量比是6：4 D．生成1个亚胺笼CC1分子的同时生成12个H2O分子 题型03 醛的相关计算 1．一元醛RCHO(R为烃基)发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 2．甲醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制的Cu(OH)2反应时，可存在如下量的关系： 1 mol HCHO～_________ mol Ag 1 mol HCHO～_________ mol Cu(OH)2～_________ mol Cu2O 3．二元醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 1 mol二元醛～_________ mol Ag 1 mol二元醛～_________mol Cu(OH)2～_________ mol Cu2O 【易错警示】 仅关注醛基数量，烷基不参与银镜、斐林反应的定量计算 不饱和醛(含C=C)被O2氧化时，C=C 会额外消耗O2(1mol C=C 消耗1mol O2) 【典例3】某一元醛发生银镜反应，生成金属银4.32 g，等量该醛完全燃烧后可生成水1.08 g。则此醛可以是下列中的( ) A．丙醛(CH3CH2CHO) B．丙烯醛(CH2=CH—CHO) C．丁醛(C3H7CHO) D．乙醛(CH3—CHO) 【变式3-1】0.1 mol某饱和一元醛完全燃烧生成4.48 L(标准状况)CO2。2.2 g该醛跟足量银氨溶液反应，生成固体物质的质量是( ) A．11.6 g B．10.8 g C．9.4 g D．7.2 g 【变式3-2】向1.5克的某饱和一元醛中加入足量的银氨溶液在一定条件下充分反应后析出21.6克银， 则该醛是( ) A．甲醛 B．乙醛 C．乙二醛 D．丙醛 【变式3-3】某混合物里有一种饱和一元醇和一种饱和一元醛共6 g，和足量银氨溶液反应后，还原出32.4 g银，下列说法正确的是( ) A．混合物中的醛不一定是甲醛 B．混合物中的醇只能是乙醇 C．醛的物质的量为0.3 mol D．醇的质量为3.75 g 题型04 醛基的检验 1．与银氨溶液发生银镜反应。 (1)试管内壁必须洁净。 (2)必须水浴加热(60～70 ℃)，不可用酒精灯直接加热。加热时不可振荡和摇动试管。 (3)须用新配制的银氨溶液，银氨溶液不能久置，以免发生危险且须在碱性条件下进行。 (4)配制银氨溶液时，氨水、硝酸银溶液都必须是稀溶液，且是将稀氨水逐滴加入稀硝酸银溶液中(顺序不能颠倒)，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止，氨水不能过量，否则也会生成易爆物质。 (5)乙醛用量不宜太多。 (6)实验后的银镜可先用硝酸浸泡，再用水洗而除去。 2．与新制的Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀。 (1)所用的Cu(OH)2必须是新制的，而且制备时，NaOH溶液必须明显过量。 (2)加热时必须将混合液加热至沸腾，才能看到明显的砖红色沉淀。 (3)加热煮沸时间不能过长，防止Cu(OH)2受热分解成黑色的CuO。 3．在对有机物官能团进行检验时，要注意官能团检验的先后顺序。如醛类物质能被溴水或酸性KMnO4溶液氧化而使溴水或酸性KMnO4溶液褪色，若某有机物中既含有碳碳双键又含有醛基，应先用银氨溶液或新制的Cu(OH)2检验醛基的存在，并除去醛基，然后将溶液酸化后，再加溴水或酸性KMnO4溶液检验碳碳双键的存在。 【典例4】下列说法中不正确的是( ) A．乙醛能发生银镜反应，表明乙醛具有还原性 B．能发生银镜反应的物质不一定是醛 C．有些醇不能发生氧化反应生成对应的醛 D．用溴水检验CH2=CH—CHO中是否含有碳碳双键 【变式4-1】实验室用银氨溶液检验醛基的实验中，下列说法错误的是( ) A．检验试剂：银氨溶液必须新制 B．所需玻璃仪器：试管，胶头滴管，烧杯 C．银氨溶液的制取：在硝酸银溶液中加入过量氨水 D．实验现象：出现银镜 【变式4-2】下列关于银镜反应的实验说法，正确的是( ) A．试管先用烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤 B．向2%的稀氨水中滴入2%的AgNO3溶液，配得银氨溶液 C．采用直接加热 D．可用浓盐酸洗去银镜 【变式4-3】丙烯醛(CH2=CH-CHO)是化工中很重要的合成中间体，广泛用于树脂生产和有机合成，下列试剂能用于检验丙烯醛中的“ ”的是( ) A． B． C． D． 题型05 酮类的结构与性质 1．酮的结构 (1) _________与两个烃基相连的化合物，酮的结构简式可表示为；官能团：，名称为_________或_________。 (2)饱和一元酮的组成通式为_____________，与同碳原子数的__________________、烯醇、烯醚等互为同分异构体。 2．酮的化学性质 (1)不能发生_________反应，_________被新制Cu(OH)2氧化。 (2)能发生_________反应 3．丙酮 丙酮是最简单的酮，是__________________的液体，沸点56.2℃，_________挥发，可与_________、乙醇等互溶，是重要的有机溶剂和化工原料。 4．醛基与酮羰基的区别 (1)醛基_________被酸性KMnO4溶液、溴水、氧气、新制氢氧化铜悬浊液、银氨溶液等氧化剂氧化。 (2)酮羰基_________被酸性KMnO4溶液、溴水、新制Cu(OH)2悬浊液、银氨溶液等氧化剂氧化。 【归纳总结】 醛和酮的区别与联系 官能团 官能团位置 结构通式 区 别 醛 醛基： 碳链末端(最简单的醛是甲醛) (R为烃基或氢原子) 酮 羰基： 碳链中间(最简单的酮是丙酮) (R、R′均为烃基) 联系 碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同分异构体 【典例5】(2026·北京海淀高三开学考试)物质的微观结构决定其宏观性质，丙酮()是一种常见的有机溶剂。下列说法不正确的是( ) A．丙酮的电子式为 B．丙酮分子中所有原子均在同一平面 C．核磁共振氢谱只有1组峰 D．丙酮可以发生加成反应 【变式5-1】苯氯乙酮是一种具有荷花香味的化学试剂，吸入可引起咽喉炎、气管及支气管炎，主要作为军用与警用催泪性毒剂。苯氯乙酮的结构简式如图所示，则下列说法正确的是( ) A．苯氯乙酮中含有三种官能团：苯环、羰基、碳氯键 B．1 mol苯氯乙酮最多可与4 mol H2发生加成反应 C．苯氯乙酮能发生银镜反应 D．苯氯乙酮既能发生取代反应，又能发生消去反应 【变式5-2】化合物M是合成受体拮抗剂的重要中间体。关于化合物M下列说法不正确的是( ) A．有两种官能团 B．能发生氧化反应 C．能还原新制Cu(OH)2得到Cu2O D．1mol M最多能与4mol Cu2O发生加成反应 【变式5-3】羰基化合物的酮式—烯醇式互变异构反应如图所示，下列说法错误的是( ) A．通过红外光谱可检测酮式与烯醇式中存在不同的官能团 B．分子存在立体异构 C．分子中、原子都有sp2和sp3杂化 D．从到的互变异构反应可得出稳定性：M＞N 题型06 有关醛的合成与推断 1．醛、酮在有机物转化中的桥梁作用 2．醛类的某些信息在有机合成与推断中的重要作用 除教材中介绍的醛的氧化反应和还原反应外，下面的反应也经常在高考试题中出现，要注意研究和重视。 (1)醛分子间的加成反应 上述反应可增长碳链，在有机合成中应用比较广泛。 (2)α­H的取代反应 上述反应可引入碳卤键(或卤素原子)，进而引入羟基或碳碳双键，可实现官能团的转换。 (3)醛的歧化反应 上述反应可由醛直接生成醇和羧酸，实现芳香族化合物间的转化。 【典例6】已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成羟基醛： 如果将甲醛、乙醛、丙醛在NaOH溶液中发生反应，最多可以形成羟基醛的种类是(　　) A．3种 B．4种 C．5种 D．6种 【变式6-1】在10%稀碱催化下，醛与醛分子间能发生如下反应： 苯甲醛和乙醛发生上述反应生成的是( ) 【变式6-2】已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生自身加成反应，生成一种羟基醛：CH3CHO+CH3CHO。则乙醛与丙醛混合物在NaOH溶液中发生上述反应，最多可以形成的羟基醛有( ) A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 【变式6-3】已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛： 肉桂醛F(分子式为C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成： 已知：反应⑥为含羟基的物质在浓硫酸催化作用下分子内脱水的反应；反应⑤为碱性条件下醛醛加成反应。请回答： (1)肉桂醛F的结构简式为_______________；E中含氧官能团的名称为____________。 (2)写出下列转化的化学方程式： ②____________________________；③_____________________________； 写出有关反应的类型：①________，④________。 (3)符合下列要求的E物质的同分异构体有________种(苯环上有两个处于对位的取代基，其中有一个是甲基，且属于酯类)。 1 / 1 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三节 醛 酮 题型01 乙醛的结构与性质 题型02 醛类的结构与性质 题型03 醛的相关计算 题型04 醛基的检验 题型05 酮类的结构与性质 题型06 有关醛的合成与推断  题型01 乙醛的结构与性质 1．乙醛的组成与结构 分子式 结构式 结构简式 分子结构模型 C2H4O 2.乙醛的化学性质 (1)加成反应 ①催化加氢：乙醛蒸气和氢气的混合气体通过热的镍催化剂，发生加成反应的化学方程式为CH3CHO＋H2CH3CH2OH乙醛的催化加氢反应也是它的还原反应。 ②与HCN加成 在醛基的碳氧双键中，电负性氧大于碳，碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，从而使醛基具有较强的极性。 。 (2)氧化反应 ①被银氨溶液氧化：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O。 ②被新制的氢氧化铜氧化：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O ③在一定温度和催化剂存在时与氧气反应：2CH3CHO＋O22CH3COOH 【易错警示】 (1)乙醛与银氨溶液的反应(银镜反应)，该反应常用来定性或定量检验醛基及醛基的个数，还用于工业制镜或制保温瓶胆。 (2)乙醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应 (该试剂称为“斐林试剂”)，该反应常用来定性检验醛基的存在，在医疗上检测尿糖。 (3)乙醛也能被强氧化剂(酸性高锰酸钾溶液、溴水)氧化成乙酸：CH3CHOCH3COOH。 【典例1】下列关于乙醛的说法不正确的是( ) A．乙醛的官能团是 B．乙醛与发生还原反应，生成乙醇 C．银镜反应说明乙醛有还原性 D．乙醛中加入Cu(OH)2粉末并加热可看到红色沉淀生成 【答案】D 【解析】A项，乙醛的官能团为-CHO，A正确；B项，乙醛含醛基，能与氢气发生还原反应生成乙醇，B正确；C项，乙醛含醛基，具有还原性，能与银氨溶液发生反应生成乙酸，C正确；D项，乙醛能与新制氢氧化铜在加热条件下发生反应生成砖红色沉淀，不能与氢氧化铜沉淀反应，D错误；故选D。 【变式1-1】可用来鉴别乙醇、乙醛的试剂是( ) A．银氨溶液 B．乙酸溶液 C．浓硫酸 D．氢氧化钠溶液 【答案】A 【解析】乙醇和银氨溶液无现象，乙醛和银氨溶液混合后加热会有光亮的银镜，乙醇、乙醛与乙酸溶液、浓硫酸、氢氧化钠溶液混合均无明显现象，所以鉴别乙醇、乙醛用银氨溶液，故选A。 【变式1-2】一定条件下，乙醛与氢气反应生成乙醇的反应类型是( ) A．取代反应 B．加成反应 C．消去反应 D．聚合反应 【答案】B 【解析】乙醛与氢气反应生成乙醇，羰基断裂一根键，两个H原子分别加在羰基的C原子和O原子上，属于加成反应，B项满足题意；故选B。 【变式1-3】下列有机反应类型与其他三项不同的是( ) A．乙醛使酸性KMnO4溶液褪色 B．乙醛使溴水褪色 C．乙醛与氢氧化二氨合银溶液反应 D．乙醛与HCN反应生成羟基乙腈 【答案】D 【解析】A项，乙醛使酸性KMnO4溶液褪色，乙醛被氧化为乙酸，该反应为氧化反应；B项，乙醛使溴水褪色，乙醛被氧化为乙酸，该反应为氧化反应；C项，乙醛与氢氧化二氨合银溶液反应，乙醛被氧化，该反应为氧化反应；D项，乙醛与HCN反应生成羟基乙腈，该反应为加成反应；故选D。 题型02 醛类的结构与性质 1．醛的概念及通式 (1)定义：由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物。醛类官能团的结构简式为—CHO，碳原子采用sp2杂化，与其他原子形成3个σ键和1个π键，所连接原子在同一平面内。 (2)通式：饱和一元醛的通式为CnH2nO(n≥1)或CnH2n＋1CHO(n≥0)。 2．醛的分类 3．常见醛类及物理性质 (1)甲醛是最简单的醛。甲醛又叫蚁醛，是一种无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水。甲醛的用途非常广泛，它是一种重要的化工原料，能合成多种有机化合物；它的水溶液(又称福尔马林)具有杀菌、防腐性能，可用于消毒和制作生物标本。 (2)苯甲醛是最简单的芳香醛，俗称苦杏仁油，是一种有苦杏仁气味的无色液体。苯甲醛是制造染料、香料及药物的重要原料。 4．醛的化学性质 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为 (1)醛类的氧化反应(以乙醛为例) ①O2：2CH3CHO+O22CH3COOH ②弱氧化剂： 新制Cu(OH)2悬浊液：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。 银氨溶液：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。 ③其他强氧化剂：如KMnO4(H+)、溴水，使KMnO4(H+)、溴水褪色。 (2)醛的还原反应(催化加氢)：＋H2。 (3)醛与具有极性键共价分子的羰基加成反应：。 【易错警示】 (1)银镜反应：①试管内壁必须洁净；②银氨溶液随用随配，不可久置；③水浴加热，不可用酒精灯直接加热；④醛用量不宜太多，一般加3滴；⑤银镜可用稀HNO3洗涤。 (2)与新制的Cu(OH)2反应：① Cu(OH)2要随用随配，不可久置；②配制Cu(OH)2时，所用NaOH必须过量；③反应液用酒精灯直接加热。 【典例2】结构简式为的有机物，不能发生的反应是( ) A．还原反应 B．消去反应 C．氧化反应 D．加聚反应 【答案】B 【解析】中含有碳碳双键，能够发生加聚反应，含有醛基、碳碳双键，能够发生氧化反应，含有碳碳双键、羟基，能够与氢气发生还原反应，含有氯原子、羟基，但与氯原子或羟基相连碳原子的邻位碳上没有氢原子，不能发生消去反应，故选B。 【变式2-1】下列关于醛的说法正确的是( ) A．乙醛是乙基跟醛基相连而构成的醛 B．醛的官能团是-COH C．饱和一元脂肪醛的分子式符合通式CnH2nO(n＞0，且n为整数) D．甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体 【答案】C 【解析】A项，乙醛是甲基跟醛基相连而构成的醛，故A错误；B项，醛的官能团是醛基，结构简式为-CHO，故B错误；C项，饱和一元脂肪醛是由饱和烃基(或H)和一个醛基构成的，分子式符合通式CnH2nO(n＞0，且n为整数)，故C正确；D项，丙醛与丙酮互为同分异构体，分子式均为C3H6O，故D错误；故选C。 【变式2-2】已知柠檬醛的结构简式为，根据所学知识判断下列说法不正确的是( ) A．能发生银镜反应 B．它可使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．1mol柠檬醛最多可与2molH2发生加成反应 D．能发生还原反应 【答案】C 【解析】A项，该物质含有醛基，能发生银镜反应，A正确；B项，该物质含有碳碳双键和醛基，都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确；C项，该物质含有2个碳碳双键和一个醛基，都能与氢气发生加成反应，故1mol该有机物最多可与3mol氢气发生加成反应 ，故C错误；D项，该物质含有碳碳双键和醛基，能与氢气发生还原反应，故D正确；故选C。 【变式2-3】(2026·北京石景山高三期末)多孔有机分子笼在分子识别、气体存储与分离、催化及传感等方面表现出优异的性能。以均苯三甲醛和乙二胺缩合生成亚胺笼CC1的合成路线如下。 下列说法正确的是( ) A．均苯三甲醛分子中含手性碳原子 B．乙二胺和亚胺笼CC1中N原子的杂化方式相同 C．均苯三甲醛与乙二胺的化学计量比是6：4 D．生成1个亚胺笼CC1分子的同时生成12个H2O分子 【答案】D 【解析】由图可知，一定条件下均苯三甲醛分子与乙二胺先发生加成反应，后发生消去反应生成亚胺笼CC1分子和水，反应的化学方程式为：4+6+12H2O。A项，手性碳原子是连有4个不同原子或原子团的饱和碳原子，由结构简式可知，均苯三甲醛分子中碳原子均为不饱和碳原子，所以分子中不可能含有手性碳原子，A错误；B项，由结构简式可知，乙二胺分子中氮原子形成的σ键数目为3，原子的杂化方式为sp3杂化，亚胺笼CC1分子中氮原子形成的σ键数目为2，原子的杂化方式为sp2杂化，则乙二胺和亚胺笼CC1中氮原子的杂化方式不相同，B错误；C项，由分析可知，生成亚胺笼CC1分子的反应中均苯三甲醛与乙二胺的化学计量比是4：6，C错误；D项，由分析可知，生成1个亚胺笼CC1分子的同时生成12个水分子，D正确；故选D。 题型03 醛的相关计算 1．一元醛RCHO(R为烃基)发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 2．甲醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制的Cu(OH)2反应时，可存在如下量的关系： 1 mol HCHO～4 mol Ag 1 mol HCHO～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 3．二元醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 1 mol二元醛～4 mol Ag 1 mol二元醛～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 【易错警示】 仅关注醛基数量，烷基不参与银镜、斐林反应的定量计算 不饱和醛(含C=C)被O2氧化时，C=C 会额外消耗O2(1mol C=C 消耗1mol O2) 【典例3】某一元醛发生银镜反应，生成金属银4.32 g，等量该醛完全燃烧后可生成水1.08 g。则此醛可以是下列中的( ) A．丙醛(CH3CH2CHO) B．丙烯醛(CH2=CH—CHO) C．丁醛(C3H7CHO) D．乙醛(CH3—CHO) 【答案】A 【解析】设该一元醛的物质的量为x。 ～2Ag 1 mol 216 g x 4.32 g x＝＝0.02 mol，n(H2O)＝＝0.06 mol。0.02 mol一元醛生成0.06 mol H2O，则1 mol一元醛生成3 mol H2O，所以该醛分子中含6个氢原子。 【变式3-1】0.1 mol某饱和一元醛完全燃烧生成4.48 L(标准状况)CO2。2.2 g该醛跟足量银氨溶液反应，生成固体物质的质量是( ) A．11.6 g B．10.8 g C．9.4 g D．7.2 g 【答案】B 【解析】标准状况下4.48 L CO2的物质的量为0.2 mol，则该饱和一元醛的分子式为C2H4O，2.2 g该醛的物质的量为＝0.05 mol，根据银镜反应可知，1 mol醛基得到2 mol单质银，所以生成的银单质的质量是0.05 mol×2×108 g·mol-1＝10.8 g，故选B。 【变式3-2】向1.5克的某饱和一元醛中加入足量的银氨溶液在一定条件下充分反应后析出21.6克银， 则该醛是( ) A．甲醛 B．乙醛 C．乙二醛 D．丙醛 【答案】A 【解析】1mol饱和一元醛生成2molAg，21.6克银的物质的量是0.2mol，则醛的物质的量是0.1mol，醛的摩尔质量是 15g/mol，所以不可能是乙醛、乙二醛 、丙醛；1mol甲醛发生银镜反应生成4molAg，若为甲醛，则甲醛的物质的量是0.05mol， ，故A正确。 【变式3-3】某混合物里有一种饱和一元醇和一种饱和一元醛共6 g，和足量银氨溶液反应后，还原出32.4 g银，下列说法正确的是( ) A．混合物中的醛不一定是甲醛 B．混合物中的醇只能是乙醇 C．醛的物质的量为0.3 mol D．醇的质量为3.75 g 【答案】D 【解析】32.4 g Ag的物质的量＝＝0.3 mol，假设6 g都是除甲醛外的醛，则R—CHO～2Ag，故R—CHO的物质的量＝0.3 mol×＝0.15 mol，故R—CHO的摩尔质量＝＝＝40 g·mol-1，而除甲醛外最简单的醛是乙醛，乙醛摩尔质量为44 g·mol-1，大于40 g·mol-1，故该醛一定为HCHO，故A错误；无法确定醇的分子式，故B错误；由A分析得醛是甲醛，设甲醛的物质的量为n，则由 HCHO　～　4Ag 1　　　　　4 n　　　　　0.3 mol 得n＝0.075 mol，故C错误；HCHO的质量m＝0.075 mol×30 g·mol-1＝2.25 g，故醇的质量m＝6 g-2.25 g＝3.75 g，故D正确。 题型04 醛基的检验 1．与银氨溶液发生银镜反应。 (1)试管内壁必须洁净。 (2)必须水浴加热(60～70 ℃)，不可用酒精灯直接加热。加热时不可振荡和摇动试管。 (3)须用新配制的银氨溶液，银氨溶液不能久置，以免发生危险且须在碱性条件下进行。 (4)配制银氨溶液时，氨水、硝酸银溶液都必须是稀溶液，且是将稀氨水逐滴加入稀硝酸银溶液中(顺序不能颠倒)，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止，氨水不能过量，否则也会生成易爆物质。 (5)乙醛用量不宜太多。 (6)实验后的银镜可先用硝酸浸泡，再用水洗而除去。 2．与新制的Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀。 (1)所用的Cu(OH)2必须是新制的，而且制备时，NaOH溶液必须明显过量。 (2)加热时必须将混合液加热至沸腾，才能看到明显的砖红色沉淀。 (3)加热煮沸时间不能过长，防止Cu(OH)2受热分解成黑色的CuO。 3．在对有机物官能团进行检验时，要注意官能团检验的先后顺序。如醛类物质能被溴水或酸性KMnO4溶液氧化而使溴水或酸性KMnO4溶液褪色，若某有机物中既含有碳碳双键又含有醛基，应先用银氨溶液或新制的Cu(OH)2检验醛基的存在，并除去醛基，然后将溶液酸化后，再加溴水或酸性KMnO4溶液检验碳碳双键的存在。 【典例4】下列说法中不正确的是( ) A．乙醛能发生银镜反应，表明乙醛具有还原性 B．能发生银镜反应的物质不一定是醛 C．有些醇不能发生氧化反应生成对应的醛 D．用溴水检验CH2=CH—CHO中是否含有碳碳双键 【答案】D 【解析】A项，乙醛能发生银镜反应，乙醛被氧化为乙酸，表明乙醛具有还原性，故A正确；B项，葡萄糖、甲酸和甲酸酯类等物质都能发生银镜反应，但不是醛类，故B正确；C项，若与羟基相连的碳原子上氢原子为1个时，发生催化氧化反应生成酮，若与羟基相连的碳原子上无氢原子时，不能发生催化氧化反应，故C正确；D项，CH2=CH—CHO中含有碳碳双键和醛基两种官能团，而溴水既能与碳碳双键发生加成反应，也能氧化醛基而褪色，所以不能用溴水检验CH2=CH—CHO中是否含有碳碳双键，故D错误；故选D。 【变式4-1】实验室用银氨溶液检验醛基的实验中，下列说法错误的是( ) A．检验试剂：银氨溶液必须新制 B．所需玻璃仪器：试管，胶头滴管，烧杯 C．银氨溶液的制取：在硝酸银溶液中加入过量氨水 D．实验现象：出现银镜 【答案】C 【解析】向硝酸银中滴加氨水至生成的沉淀恰好溶解得到银氨溶液，需要现用现配，防止变质，与含-CHO的有机物水浴加热生成光亮的银镜。A项，银氨溶液检验醛基，银氨溶液必须新制，防变质，A项正确；B项，在试管中滴加试剂，且水浴加热可实现，需要试管、胶头滴管、烧杯，B项正确；C项，不能加过量氨水，应向硝酸银中滴加氨水至生成的沉淀恰好溶解即可，C项错误；D项，-CHO被银氨溶液氧化，生成Ag单质，观察到银镜出现，D项正确；故选C。 【变式4-2】下列关于银镜反应的实验说法，正确的是( ) A．试管先用烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤 B．向2%的稀氨水中滴入2%的AgNO3溶液，配得银氨溶液 C．采用直接加热 D．可用浓盐酸洗去银镜 【答案】A 【解析】A项， 试管先用烧碱溶液洗涤，去除管壁上的油污，然后用蒸馏水洗涤，故A正确；B项，在一支洁净的试管中加入少量的AgNO3溶液，然后，滴加稀氨水，直到生成的沉淀刚好溶解为止，得到的无色溶液称为银氨溶液，故B错误；C项， 因为水的沸点是100℃，用水浴加热的温度不可能超过100℃，水浴加热的温度是使反应容器内试剂受热温度均匀，且易于控制反应温度，直接加热受热不均匀且温度太高，银镜反应需水浴，故C错误；D项， 可用稀硝酸洗去银镜，故D错误；故选A。 【变式4-3】丙烯醛(CH2=CH-CHO)是化工中很重要的合成中间体，广泛用于树脂生产和有机合成，下列试剂能用于检验丙烯醛中的“ ”的是( ) A． B． C． D． 【答案】D 【解析】A项，丙烯醛中的碳碳双键和醛基都能与溴水反应，则溴水不能用于检验丙烯醛中的碳碳双键，故A错误；B项，新制氢氧化铜与丙烯醛中的碳碳双键不反应，与醛基共热反应，则新制氢氧化铜不能用于检验丙烯醛中的碳碳双键，故B错误；C项，丙烯醛中的碳碳双键和醛基都能与酸性高锰酸钾溶液反应，则酸性高锰酸钾溶液不能用于检验丙烯醛中的碳碳双键，故A错误；D项，丙烯醛中的碳碳双键能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应使溶液褪色，醛基不能与溴的四氯化碳溶液反应，则溴的四氯化碳溶液能用于检验丙烯醛中的碳碳双键，故D正确；故选D。 题型05 酮类的结构与性质 1．酮的结构 (1)羰基与两个烃基相连的化合物，酮的结构简式可表示为；官能团：，名称为酮羰基或羰基。 (2)饱和一元酮的组成通式为CnH2nO(n≥3)，与同碳原子数的饱和一元醛、烯醇、烯醚等互为同分异构体。 2．酮的化学性质 (1)不能发生银镜反应，不能被新制Cu(OH)2氧化。 (2)能发生加成反应 3．丙酮 丙酮是最简单的酮，是无色透明的液体，沸点56.2℃，易挥发，可与水、乙醇等互溶，是重要的有机溶剂和化工原料。 4．醛基与酮羰基的区别 (1)醛基能被酸性KMnO4溶液、溴水、氧气、新制氢氧化铜悬浊液、银氨溶液等氧化剂氧化。 (2)酮羰基不能被酸性KMnO4溶液、溴水、新制Cu(OH)2悬浊液、银氨溶液等氧化剂氧化。 【归纳总结】 醛和酮的区别与联系 官能团 官能团位置 结构通式 区 别 醛 醛基： 碳链末端(最简单的醛是甲醛) (R为烃基或氢原子) 酮 羰基： 碳链中间(最简单的酮是丙酮) (R、R′均为烃基) 联系 碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同分异构体 【典例5】(2026·北京海淀高三开学考试)物质的微观结构决定其宏观性质，丙酮()是一种常见的有机溶剂。下列说法不正确的是( ) A．丙酮的电子式为 B．丙酮分子中所有原子均在同一平面 C．核磁共振氢谱只有1组峰 D．丙酮可以发生加成反应 【答案】B 【解析】A项，丙酮的电子式中，各原子均满足8电子稳定结构(H为2电子)，羰基C与O形成双键，甲基C与H及中间C形成单键，O有两对孤对电子，电子式正确，A正确；B项，丙酮分子中，羰基C为sp2杂化，羰基部分(C=O及中间C)呈平面结构，但两侧甲基中的C为sp3杂化(四面体构型)，甲基上的H原子不可能与羰基平面共面，故所有原子不在同一平面，B错误；C项，丙酮结构对称，两个甲基等效，分子中只有一种等效氢，核磁共振氢谱只有1组峰，C正确；D项，丙酮含羰基(C=O)，可与H2等发生加成反应生成醇，D正确；故选B。 【变式5-1】苯氯乙酮是一种具有荷花香味的化学试剂，吸入可引起咽喉炎、气管及支气管炎，主要作为军用与警用催泪性毒剂。苯氯乙酮的结构简式如图所示，则下列说法正确的是( ) A．苯氯乙酮中含有三种官能团：苯环、羰基、碳氯键 B．1 mol苯氯乙酮最多可与4 mol H2发生加成反应 C．苯氯乙酮能发生银镜反应 D．苯氯乙酮既能发生取代反应，又能发生消去反应 【答案】B 【解析】苯环不是官能团，A错误；苯环和碳氧双键可以与H2发生加成反应，最多与4 mol H2加成，B正确；苯氯乙酮中没有醛基不能发生银镜反应，C错误；由于氯原子相连的碳原子的邻位碳原子上没有H原子，不能发生消去反应，D错误。 【变式5-2】化合物M是合成受体拮抗剂的重要中间体。关于化合物M下列说法不正确的是( ) A．有两种官能团 B．能发生氧化反应 C．能还原新制Cu(OH)2得到Cu2O D．1mol M最多能与4mol Cu2O发生加成反应 【答案】C 【解析】A项，M含有羰基、醚键两种官能团，故A正确；B．M能燃烧生成二氧化碳和水，能发生氧化反应，故B正确；C．M不含醛基，不能还原新制Cu(OH)2得到Cu2O，故C错误；D．M中羰基、苯环能与氢气发生加成反应，1mol M最多能与4molH2发生加成反应，故D正确；选C。 【变式5-3】羰基化合物的酮式—烯醇式互变异构反应如图所示，下列说法错误的是( ) A．通过红外光谱可检测酮式与烯醇式中存在不同的官能团 B．分子存在立体异构 C．分子中、原子都有sp2和sp3杂化 D．从到的互变异构反应可得出稳定性：M＞N 【答案】D 【解析】A项，M(酮式)的官能团为酮羰基，N(烯醇式)官能团为碳碳双键、羟基、酮羰基，其官能团种类不同，故可用红外光谱仪可以检测物质的化学键信息，故A正确；B项，N分子中碳碳双键两端的碳都连有不同的基团，故有顺反异构，顺反异构属于 立体异构，故B正确；C项，N分子中饱和碳采用sp3杂化，双键碳采用sp2杂化，分子中羟基上的O采用sp3杂化，羰基上的O采用sp2杂化，故C正确；D项，该反应为可逆反应，正反应的平衡常数大于逆反应的平衡常数，则N更稳定，故D错误；故选D。 题型06 有关醛的合成与推断 1．醛、酮在有机物转化中的桥梁作用 2．醛类的某些信息在有机合成与推断中的重要作用 除教材中介绍的醛的氧化反应和还原反应外，下面的反应也经常在高考试题中出现，要注意研究和重视。 (1)醛分子间的加成反应 上述反应可增长碳链，在有机合成中应用比较广泛。 (2)α­H的取代反应 上述反应可引入碳卤键(或卤素原子)，进而引入羟基或碳碳双键，可实现官能团的转换。 (3)醛的歧化反应 上述反应可由醛直接生成醇和羧酸，实现芳香族化合物间的转化。 【典例6】已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成羟基醛： 如果将甲醛、乙醛、丙醛在NaOH溶液中发生反应，最多可以形成羟基醛的种类是(　　) A．3种 B．4种 C．5种 D．6种 【答案】D 【解析】该反应的原理实际上是醛基的邻位碳原子上的氢原子与羰基的加成，乙醛、丙醛中醛基的邻位碳原子上均有氢原子，而甲醛没有。故乙醛、丙醛分子中的邻位碳原子上的氢原子分别与甲醛、乙醛和丙醛中的羰基加成可以生成6种羟基醛。 【变式6-1】在10%稀碱催化下，醛与醛分子间能发生如下反应： 苯甲醛和乙醛发生上述反应生成的是( ) 【答案】D 【解析】苯甲醛中不含α­H原子，乙醛中含有α­H原子，乙醛可以与苯甲醛中的醛基加成，醇羟基所连的碳原子的邻位碳原子上含有氢的有机物可以发生消去反应，得到碳碳双键，故D正确。 【变式6-2】已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生自身加成反应，生成一种羟基醛：CH3CHO+CH3CHO。则乙醛与丙醛混合物在NaOH溶液中发生上述反应，最多可以形成的羟基醛有( ) A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 【答案】C 【解析】由两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生自身加成反应，生成一种羟基醛： CH3CHO+CH3CHO可知，在乙醛和丙醛的混合物中，乙醛和乙醛能发生上述的反应生成 ，丙醛和丙醛能也能发生上述的反应生成CH3CH2CH(OH)CH(CH3)CHO ，乙醛和丙醛发生上述反应可生成：CH3CH2CH(OH)CH2CHO或者CH3CH(OH)CH(CH3)CHO，故乙醛与丙醛混合物在NaOH溶液中发生加成反应，最多可以形成4种羟基醛；故选C。 【变式6-3】已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛： 肉桂醛F(分子式为C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成： 已知：反应⑥为含羟基的物质在浓硫酸催化作用下分子内脱水的反应；反应⑤为碱性条件下醛醛加成反应。请回答： (1)肉桂醛F的结构简式为_______________；E中含氧官能团的名称为____________。 (2)写出下列转化的化学方程式： ②____________________________；③_____________________________； 写出有关反应的类型：①________，④________。 (3)符合下列要求的E物质的同分异构体有________种(苯环上有两个处于对位的取代基，其中有一个是甲基，且属于酯类)。 【答案】(1) 　羟基、醛基 (2)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O (3)3 【解析】通过反应条件和信息可知，A为CH3CH2OH，B为CH3CHO，C为苯甲醇()，D为苯甲醛()，E为，F为为。(1)根据以上分析可知F为；E为，含有羟基、醛基两种含氧官能团。(2)反应②为乙醇的催化氧化反应，反应的化学方程式为2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O；反应③为氯代烃的取代反应，反应的化学方程式为＋NaOH ＋NaCl；反应①是乙烯的加成反应；反应④是羟基的氧化反应。(3)苯环上有两个处于对位的取代基，其中有一个是甲基，且属于酯类，符合条件的同分异构体有3种，分别为、。 1 / 1 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $