第三节 醛 酮（举一反三专项训练，浙江专用）【上好课】化学人教版选择性必修3

第三节 醛 酮 题型01 乙醛的结构与性质 题型02 醛类的结构与性质 题型03 醛的相关计算 题型04 醛基的检验 题型05 酮类的结构与性质 题型06 有关醛的合成与推断  题型01 乙醛的结构与性质 1．乙醛的组成与结构 分子式 结构式 结构简式 分子结构模型 C2H4O 2.乙醛的化学性质 (1)加成反应 ①催化加氢：乙醛蒸气和氢气的混合气体通过热的镍催化剂，发生加成反应的化学方程式为CH3CHO＋H2 __________ 乙醛的催化加氢反应也是它的还原反应。 ②与HCN加成 在醛基的碳氧双键中，电负性氧____碳，碳氧双键中的电子偏向____原子，使氧原子带部分____电荷，碳原子带部分____电荷，从而使醛基具有较强的极性。 。 (2)氧化反应 ①被银氨溶液氧化：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH__________________________________。 ②被新制的氢氧化铜氧化：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH ____________________________ ③在一定温度和催化剂存在时与氧气反应：2CH3CHO＋O2_________________ 【易错警示】 (1)乙醛与银氨溶液的反应(银镜反应)，该反应常用来定性或定量检验醛基及醛基的个数，还用于工业制镜或制保温瓶胆。 (2)乙醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应 (该试剂称为“斐林试剂”)，该反应常用来定性检验醛基的存在，在医疗上检测尿糖。 (3)乙醛也能被强氧化剂(酸性高锰酸钾溶液、溴水)氧化成乙酸：CH3CHOCH3COOH。 【典例1】下列关于乙醛的说法不正确的是( ) A．乙醛的官能团是 B．乙醛与发生还原反应，生成乙醇 C．银镜反应说明乙醛有还原性 D．乙醛中加入Cu(OH)2粉末并加热可看到红色沉淀生成 。 【变式1-1】可用来鉴别乙醇、乙醛的试剂是( ) A．银氨溶液 B．乙酸溶液 C．浓硫酸 D．氢氧化钠溶液 【变式1-2】一定条件下，乙醛与氢气反应生成乙醇的反应类型是( ) A．取代反应 B．加成反应 C．消去反应 D．聚合反应 【变式1-3】下列有机反应类型与其他三项不同的是( ) A．乙醛使酸性KMnO4溶液褪色 B．乙醛使溴水褪色 C．乙醛与氢氧化二氨合银溶液反应 D．乙醛与HCN反应生成羟基乙腈 题型02 醛类的结构与性质 1．醛的概念及通式 (1)定义：由烃基(或氢原子)与_______相连而构成的化合物。醛类官能团的结构简式为_______，碳原子采用_______杂化，与其他原子形成_______个σ键和_______个π键，所连接原子在_______平面内。 (2)通式：饱和一元醛的通式为_________________或_________________。 2．醛的分类 3．常见醛类及物理性质 (1)甲醛是最简单的醛。甲醛又叫_______，是一种无色、有_________________气味的气体，易溶于水。甲醛的用途非常广泛，它是一种重要的化工原料，能合成多种有机化合物；它的水溶液(又称______________)具有杀菌、防腐性能，可用于_______和制作生物标本。 (2)苯甲醛是最简单的芳香醛，俗称苦杏仁油，是一种有苦杏仁气味的无色液体。苯甲醛是制造染料、香料及药物的重要原料。 4．醛的化学性质 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为 (1)醛类的氧化反应(以乙醛为例) ①O2：2CH3CHO+O2_________________ ②弱氧化剂： 新制Cu(OH)2悬浊液：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH ____________________________。 银氨溶液：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH __________________________。 ③其他强氧化剂：如KMnO4(H+)、溴水，使KMnO4(H+)、溴水_______。 (2)醛的还原反应(催化加氢)：＋H2_________________。 (3)醛与具有极性键共价分子的羰基加成反应：。 【易错警示】 (1)银镜反应：①试管内壁必须洁净；②银氨溶液随用随配，不可久置；③水浴加热，不可用酒精灯直接加热；④醛用量不宜太多，一般加3滴；⑤银镜可用稀HNO3洗涤。 (2)与新制的Cu(OH)2反应：① Cu(OH)2要随用随配，不可久置；②配制Cu(OH)2时，所用NaOH必须过量；③反应液用酒精灯直接加热。 【典例2】下列关于醛的说法中正确的是(　　) A．醛的官能团是 B．所有醛中都含醛基和烃基 C．一元醛的分子式符合CnH2nO的通式 D．所有醛都能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，并能发生银镜反应 【变式2-1】下列关于醛的说法中，正确的是(　　) A．乙醛分子中的所有原子都在同一平面上 B．属于芳香烃 C．醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇 D．在加热和有催化剂的条件下，醇都能被空气中的O2所氧化，生成对应的醛 【变式2-2】下列各组试剂不能检验出肉桂醛(  )中的无氧官能团的是 A．溴的四氯化碳溶液 B．酸性高锰酸钾溶液、新制的银氨溶液、硝酸 C．溴水、新制的氢氧化铜溶液、盐酸 D．溴水、新制的银氨溶液、硝酸 【变式2-3】(2025·浙江省温州市三模)糠醛是一种重要的化工原料，可用于药物、合成材料等。 下列说法不正确的是( ) A．可用红外光谱鉴别木糖和糠醛 B．1个木糖分子中有3个手性碳原子 C．木糖中碳原子有sp2、sp3两种杂化方式 D．糠醛在碱性条件下发生水解反应 题型03 醛的相关计算 1．一元醛RCHO(R为烃基)发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 2．甲醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制的Cu(OH)2反应时，可存在如下量的关系： 1 mol HCHO～_____mol Ag 1 mol HCHO～_____ mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 3．二元醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 1 mol二元醛～_____ mol Ag 1 mol二元醛～_____ mol Cu(OH)2～_____ mol Cu2O 【易错警示】 仅关注醛基数量，烷基不参与银镜、斐林反应的定量计算 不饱和醛(含C=C)被O2氧化时，C=C 会额外消耗O2(1mol C=C 消耗1mol O2) 【典例3】1 mol某醛和足量的银氨溶液反应，析出432 g Ag，则该醛不可能为( ) A．HCHO B．CH3CHO C．OHC—CHO D．OHCCH2CHO 【变式3-1】某一元醛发生银镜反应，可得21.6gAg，等量的该醛完全燃烧时，可生成5.4gH2O和17.6gCO2，则该醛可能是( ) A．乙醛(CH3CHO) B．丙烯醛(CH2=CH-CHO) C．丙醛(CH3CH2CHO) D．丁烯醛(CH2=CHCH2CHO) 【变式3-2】丙醛和另一种组成为CnH2nO的物质X的混合物3.2g，与足量的银氨溶液作用后析出10.8g银，则混合物中所含X不可能是( ) A．甲基丙醛 B．丙酮 C．乙醛 D．丁醛 【变式3-3】某混合物里有一种饱和一元醇和一种饱和一元醛共6 g，和足量银氨溶液反应后，还原出32.4 g银，下列说法正确的是( ) A．混合物中的醛不一定是甲醛 B．混合物中的醇只能是乙醇 C．醛的物质的量为0.3 mol D．醇的质量为3.75 g 题型04 醛基的检验 1．与银氨溶液发生银镜反应。 (1)试管内壁必须洁净。 (2)必须水浴加热(60～70 ℃)，不可用酒精灯直接加热。加热时不可振荡和摇动试管。 (3)须用新配制的银氨溶液，银氨溶液不能久置，以免发生危险且须在碱性条件下进行。 (4)配制银氨溶液时，氨水、硝酸银溶液都必须是稀溶液，且是将稀氨水逐滴加入稀硝酸银溶液中(顺序不能颠倒)，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止，氨水不能过量，否则也会生成易爆物质。 (5)乙醛用量不宜太多。 (6)实验后的银镜可先用硝酸浸泡，再用水洗而除去。 2．与新制的Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀。 (1)所用的Cu(OH)2必须是新制的，而且制备时，NaOH溶液必须明显过量。 (2)加热时必须将混合液加热至沸腾，才能看到明显的砖红色沉淀。 (3)加热煮沸时间不能过长，防止Cu(OH)2受热分解成黑色的CuO。 3．在对有机物官能团进行检验时，要注意官能团检验的先后顺序。如醛类物质能被溴水或酸性KMnO4溶液氧化而使溴水或酸性KMnO4溶液褪色，若某有机物中既含有碳碳双键又含有醛基，应先用银氨溶液或新制的Cu(OH)2检验醛基的存在，并除去醛基，然后将溶液酸化后，再加溴水或酸性KMnO4溶液检验碳碳双键的存在。 【典例4】有机物A是一种重要的化工原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是( ) A．先加KMnO4酸性溶液，再加银氨溶液，微热 B．先加溴水，再加KMnO4酸性溶液 C．先加银氨溶液，微热，再加溴水 D．先加入足量的新制Cu(OH)2悬浊液，微热，酸化后再加溴水 【变式4-1】实验室用银氨溶液检验醛基的实验中，下列说法错误的是( ) A．检验试剂：银氨溶液必须新制 B．所需玻璃仪器：试管，胶头滴管，烧杯 C．银氨溶液的制取：在硝酸银溶液中加入过量氨水 D．实验现象：出现银镜 【变式4-2】下列实验方案正确的是( ) A．向新制氢氧化铜悬浊液中滴入乙醛溶液并加热，未出现红色沉淀的原因是乙醛量不足 B．证明丙烯醛的结构中含有醛基的方法是滴加高锰酸钾酸性溶液 C．向某溶液中加入银氨溶液并水浴加热，有银镜生成则证明原物质的结构中含有醛基 D．实验室配制银氨溶液的方法是向稀氨水中逐滴滴入稀硝酸银溶液至过量 【变式4-3】某学生做乙醛还原性的实验，在一支试管内加入2mL 1硫酸铜溶液和4mL 0.4氢氧化钠溶液，混合后加入0.5mL 40%的乙醛溶液，加热至沸腾，无红色沉淀。实验失败的原因是( ) A．氢氧化钠不足 B．硫酸铜不足 C．乙醛溶液太少 D．加热时间不够 题型05 酮类的结构与性质 1．酮的结构 (1) __________与两个烃基相连的化合物，酮的结构简式可表示为__________；官能团：__________，名称为__________或__________。 (2)饱和一元酮的组成通式为__________，与同碳原子数的__________、烯醇、烯醚等互为同分异构体。 2．酮的化学性质 (1)不能发生________反应，________被新制Cu(OH)2氧化。 (2)能发生________反应 3．丙酮 丙酮是最简单的酮，是__________的液体，沸点56.2℃，______挥发，可与______、乙醇等互溶，是重要的有机溶剂和化工原料。 4．醛基与酮羰基的区别 (1)醛基______被酸性KMnO4溶液、溴水、氧气、新制氢氧化铜悬浊液、银氨溶液等氧化剂氧化。 (2)酮羰基______被酸性KMnO4溶液、溴水、新制Cu(OH)2悬浊液、银氨溶液等氧化剂氧化。 【归纳总结】 醛和酮的区别与联系 官能团 官能团位置 结构通式 区 别 醛 醛基： 碳链末端(最简单的醛是甲醛) (R为烃基或氢原子) 酮 羰基： 碳链中间(最简单的酮是丙酮) (R、R′均为烃基) 联系 碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同分异构体 【典例5】企鹅酮()可作为分子机器的原材料。下列关于企鹅酮的说法错误的是( ) A．能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B．可发生取代反应 C．1mol企鹅酮转化为C10H21OH需消耗3molH2 D．所有碳原子一定不可能共平面 【变式5-1】下列物质属于酮的是( ) 【变式5-2】β—紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，下列说法正确的是( ) A．β—紫罗兰酮分子式是C13H22O B．1molβ—紫罗兰酮最多能与2molH2发生加成反应 C．β—紫罗兰酮属于酯类物质 D．β—紫罗兰酮与等物质的量溴加成时，能生成3种产物 【变式5-3】查尔酮是合成治疗胃炎药物的中间体，其合成路线中的一步反应如图所示。下列说法正确的是( ) ＋＋H2O A．X中所有碳原子共平面 B．1 mol Y最多能与3 mol NaOH反应 C．1 mol Z最多能与10 mol H2反应 D．Z存在顺反异构体 题型06 有关醛的合成与推断 1．醛、酮在有机物转化中的桥梁作用 2．醛类的某些信息在有机合成与推断中的重要作用 除教材中介绍的醛的氧化反应和还原反应外，下面的反应也经常在高考试题中出现，要注意研究和重视。 (1)醛分子间的加成反应 上述反应可增长碳链，在有机合成中应用比较广泛。 (2)α­H的取代反应 上述反应可引入碳卤键(或卤素原子)，进而引入羟基或碳碳双键，可实现官能团的转换。 (3)醛的歧化反应 上述反应可由醛直接生成醇和羧酸，实现芳香族化合物间的转化。 【典例6】(2026·浙江省县域教研联盟高三一模)已知两分子乙醛通过羟醛缩合反应可生成，不饱和醛。下列说法不正确的是( ) A．反应Ⅰ、Ⅱ证明了乙醛分子中碳氧双键的活泼性，是碳氧双键的断裂与重新组合 B．反应Ⅰ控制不当可能会生成(CH3CHOH)3CCHO C．反应Ⅰ所用的催化剂可能是碱性的 D．利用羟醛缩合可在适当的条件下进行以下转化 【变式6-1】醛(酮)中与直接相连的C上的H与另一分子醛(酮)的加成后生成羟基醛(酮)的反应称为羟醛缩合反应。利用该反应合成异丙叉酮(MO)的路线如下。 下列说法不正确的是( ) A．MO不存在顺反异构体 B．②的反应类型为消去反应 C．和CH3CHO的混合物按①中原理反应，最多得到3种羟基醛 D．在有机合成中可以利用羟醛缩合反应增长碳链 【变式6-2】已知两个醛分子在溶液作用下可以发生加成反应，生成羟基醛： 如果将甲醛、乙醛、丙醛混合在溶液中发生反应，最多可以形成的羟基醛有( ) A．6种 B．7种 C．8种 D．9种 【变式6-3】乙醛在MgO的催化下可发生反应生成2-丁烯醛，其反应历程如下。 下列说法错误的是( ) A．乙醛中的O易被Mg吸附 B．该过程涉及了极性键的断裂和非极性键的生成 C．乙醛和丙酮在MgO的催化下也可发生类似的反应 D．若将CH3CHO替换为CH3CDO，则产物最终产物之一为HDO 1 / 1 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三节 醛 酮 题型01 乙醛的结构与性质 题型02 醛类的结构与性质 题型03 醛的相关计算 题型04 醛基的检验 题型05 酮类的结构与性质 题型06 有关醛的合成与推断  题型01 乙醛的结构与性质 1．乙醛的组成与结构 分子式 结构式 结构简式 分子结构模型 C2H4O 2.乙醛的化学性质 (1)加成反应 ①催化加氢：乙醛蒸气和氢气的混合气体通过热的镍催化剂，发生加成反应的化学方程式为CH3CHO＋H2CH3CH2OH乙醛的催化加氢反应也是它的还原反应。 ②与HCN加成 在醛基的碳氧双键中，电负性氧大于碳，碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，从而使醛基具有较强的极性。 。 (2)氧化反应 ①被银氨溶液氧化：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O。 ②被新制的氢氧化铜氧化：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O ③在一定温度和催化剂存在时与氧气反应：2CH3CHO＋O22CH3COOH 【易错警示】 (1)乙醛与银氨溶液的反应(银镜反应)，该反应常用来定性或定量检验醛基及醛基的个数，还用于工业制镜或制保温瓶胆。 (2)乙醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应 (该试剂称为“斐林试剂”)，该反应常用来定性检验醛基的存在，在医疗上检测尿糖。 (3)乙醛也能被强氧化剂(酸性高锰酸钾溶液、溴水)氧化成乙酸：CH3CHOCH3COOH。 【典例1】下列关于乙醛的说法不正确的是( ) A．乙醛的官能团是 B．乙醛与发生还原反应，生成乙醇 C．银镜反应说明乙醛有还原性 D．乙醛中加入Cu(OH)2粉末并加热可看到红色沉淀生成 【答案】D 【解析】A项，乙醛的官能团为-CHO，A正确；B项，乙醛含醛基，能与氢气发生还原反应生成乙醇，B正确；C项，乙醛含醛基，具有还原性，能与银氨溶液发生反应生成乙酸，C正确；D项，乙醛能与新制氢氧化铜在加热条件下发生反应生成砖红色沉淀，不能与氢氧化铜沉淀反应，D错误；故选D。 【变式1-1】可用来鉴别乙醇、乙醛的试剂是( ) A．银氨溶液 B．乙酸溶液 C．浓硫酸 D．氢氧化钠溶液 【答案】A 【解析】乙醇和银氨溶液无现象，乙醛和银氨溶液混合后加热会有光亮的银镜，乙醇、乙醛与乙酸溶液、浓硫酸、氢氧化钠溶液混合均无明显现象，所以鉴别乙醇、乙醛用银氨溶液，故选A。 【变式1-2】一定条件下，乙醛与氢气反应生成乙醇的反应类型是( ) A．取代反应 B．加成反应 C．消去反应 D．聚合反应 【答案】B 【解析】乙醛与氢气反应生成乙醇，羰基断裂一根键，两个H原子分别加在羰基的C原子和O原子上，属于加成反应，B项满足题意；故选B。 【变式1-3】下列有机反应类型与其他三项不同的是( ) A．乙醛使酸性KMnO4溶液褪色 B．乙醛使溴水褪色 C．乙醛与氢氧化二氨合银溶液反应 D．乙醛与HCN反应生成羟基乙腈 【答案】D 【解析】A项，乙醛使酸性KMnO4溶液褪色，乙醛被氧化为乙酸，该反应为氧化反应；B项，乙醛使溴水褪色，乙醛被氧化为乙酸，该反应为氧化反应；C项，乙醛与氢氧化二氨合银溶液反应，乙醛被氧化，该反应为氧化反应；D项，乙醛与HCN反应生成羟基乙腈，该反应为加成反应；故选D。 题型02 醛类的结构与性质 1．醛的概念及通式 (1)定义：由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物。醛类官能团的结构简式为—CHO，碳原子采用sp2杂化，与其他原子形成3个σ键和1个π键，所连接原子在同一平面内。 (2)通式：饱和一元醛的通式为CnH2nO(n≥1)或CnH2n＋1CHO(n≥0)。 2．醛的分类 3．常见醛类及物理性质 (1)甲醛是最简单的醛。甲醛又叫蚁醛，是一种无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水。甲醛的用途非常广泛，它是一种重要的化工原料，能合成多种有机化合物；它的水溶液(又称福尔马林)具有杀菌、防腐性能，可用于消毒和制作生物标本。 (2)苯甲醛是最简单的芳香醛，俗称苦杏仁油，是一种有苦杏仁气味的无色液体。苯甲醛是制造染料、香料及药物的重要原料。 4．醛的化学性质 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为 (1)醛类的氧化反应(以乙醛为例) ①O2：2CH3CHO+O22CH3COOH ②弱氧化剂： 新制Cu(OH)2悬浊液：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。 银氨溶液：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。 ③其他强氧化剂：如KMnO4(H+)、溴水，使KMnO4(H+)、溴水褪色。 (2)醛的还原反应(催化加氢)：＋H2。 (3)醛与具有极性键共价分子的羰基加成反应：。 【易错警示】 (1)银镜反应：①试管内壁必须洁净；②银氨溶液随用随配，不可久置；③水浴加热，不可用酒精灯直接加热；④醛用量不宜太多，一般加3滴；⑤银镜可用稀HNO3洗涤。 (2)与新制的Cu(OH)2反应：① Cu(OH)2要随用随配，不可久置；②配制Cu(OH)2时，所用NaOH必须过量；③反应液用酒精灯直接加热。 【典例2】下列关于醛的说法中正确的是(　　) A．醛的官能团是 B．所有醛中都含醛基和烃基 C．一元醛的分子式符合CnH2nO的通式 D．所有醛都能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，并能发生银镜反应 【答案】D 【解析】醛的官能团是醛基(—CHO)；醛分子中都含有醛基(—CHO)，醛基有较强的还原性，可还原溴水和酸性KMnO4溶液；甲醛中无烃基；只有饱和一元醛的通式为CnH2nO。 【变式2-1】下列关于醛的说法中，正确的是(　　) A．乙醛分子中的所有原子都在同一平面上 B．属于芳香烃 C．醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇 D．在加热和有催化剂的条件下，醇都能被空气中的O2所氧化，生成对应的醛 【答案】C 【解析】乙醛中含有—CH3，形成四个单键，分子中的所有原子不可能同时共面，A项错误；B中物质含有C、H、O三种元素，属于烃的衍生物，B项错误；只有分子结构中含有—CH2OH结构片段的醇才能被氧化为醛，D项错误。 【变式2-2】下列各组试剂不能检验出肉桂醛(  )中的无氧官能团的是 A．溴的四氯化碳溶液 B．酸性高锰酸钾溶液、新制的银氨溶液、硝酸 C．溴水、新制的氢氧化铜溶液、盐酸 D．溴水、新制的银氨溶液、硝酸 【答案】B 【解析】A项，溴的四氯化碳溶液与碳碳双键发生加成反应，溴的四氯化碳溶液褪色，说明含有碳碳双键，故A不符合题意；B项，  与新制的银氨溶液发生银镜反应，再用硝酸酸化生成  ，苯环上的烷基也能被酸性高锰酸钾氧化，所以酸性高锰酸钾溶液褪色，不能说明含有碳碳双键，故B符合题意；C项，  与新制的氢氧化铜溶液反应，再用盐酸酸化，生成  ，  与溴水发生加成反应，溴水褪色，说明含有碳碳双键，故C不符合题意；D项，  与新制的银氨溶液反应，再用硝酸酸化，生成  ，  与溴水发生加成反应，溴水褪色，说明含有碳碳双键，故D不符合题意。故选B。 【变式2-3】(2025·浙江省温州市三模)糠醛是一种重要的化工原料，可用于药物、合成材料等。 下列说法不正确的是( ) A．可用红外光谱鉴别木糖和糠醛 B．1个木糖分子中有3个手性碳原子 C．木糖中碳原子有sp2、sp3两种杂化方式 D．糠醛在碱性条件下发生水解反应 【答案】D 【解析】A项，木糖和糠醛含有的官能团不同，可以通过红外光谱来鉴别，A正确；B项，1个木糖分子中有3个手性碳原子，，B正确；C项，木糖中碳原子有sp2(C=O)、sp3(饱和碳原子)两种杂化方式，C正确；D项，糠醛含有碳碳双键，醚键和醛基，在碱性条件下不能发生水解反应，D错误；故选D。 题型03 醛的相关计算 1．一元醛RCHO(R为烃基)发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 2．甲醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制的Cu(OH)2反应时，可存在如下量的关系： 1 mol HCHO～4 mol Ag 1 mol HCHO～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 3．二元醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 1 mol二元醛～4 mol Ag 1 mol二元醛～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 【易错警示】 仅关注醛基数量，烷基不参与银镜、斐林反应的定量计算 不饱和醛(含C=C)被O2氧化时，C=C 会额外消耗O2(1mol C=C 消耗1mol O2) 【典例3】1 mol某醛和足量的银氨溶液反应，析出432 g Ag，则该醛不可能为( ) A．HCHO B．CH3CHO C．OHC—CHO D．OHCCH2CHO 【答案】B 【解析】含醛基的物质发生银镜反应：RCHO＋2[Ag(NH3)2]OHRCOONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O，1 mol醛基生成2 mol Ag。432 g Ag的物质的量为4 mol，1 mol某醛和足量的银氨溶液反应，析出4 mol Ag，说明1个该有机物分子中含2个醛基，甲醛可以看做是有2个醛基，则符合要求的醛可能为A、C、D，故选B。 【变式3-1】某一元醛发生银镜反应，可得21.6gAg，等量的该醛完全燃烧时，可生成5.4gH2O和17.6gCO2，则该醛可能是( ) A．乙醛(CH3CHO) B．丙烯醛(CH2=CH-CHO) C．丙醛(CH3CH2CHO) D．丁烯醛(CH2=CHCH2CHO) 【答案】D 【解析】n(Ag)＝21.6g÷108g/mol＝0.2mol，一元醛的通式表示为R-CHO，由于选项中没有甲醛，则存在关系式：R-CHO～2Ag，故n(R-CHO)＝0.1mol，等量的该醛完全燃烧时，可生成5.4g水和17.6gCO2，水的物质的量为5.4g÷18g/mol＝0.3mol，根据氢原子守恒，该醛分子中含有H原子数目为6；二氧化碳的物质的量是17.6g÷44g/mol＝0.4mol，根据碳原子守恒，该醛分子中含有C原子数目为4，综上分析该醛是丁烯醛(CH2=CH-CH2-CHO)；故选D。 【变式3-2】丙醛和另一种组成为CnH2nO的物质X的混合物3.2g，与足量的银氨溶液作用后析出10.8g银，则混合物中所含X不可能是( ) A．甲基丙醛 B．丙酮 C．乙醛 D．丁醛 【答案】C 【解析】反应中生成银的物质的量是10.8g÷108g/mol=0.1mol，根据方程式RCHO+2Ag(NH3)2OHRCOONH4+2Ag↓+3NH3+H2O可知消耗醛的物质的量是0.05mol，则混合物的平均相对分子质量是3.2÷0.05=64；丙醛的相对分子质量为58<64，所以另一种是相对分子质量大于64的醛，或是不发生银镜反应的其它物质。则：A项，甲基丙醛的相对分子质量大于64，甲基丙醛可能；B项，丙酮不能发生银镜反应，丙酮可能；C项，乙醛的相对分子质量小于64，乙醛不可能；D项，丁醛的相对分子质量大于64，丁醛可能；故选C。 【变式3-3】某混合物里有一种饱和一元醇和一种饱和一元醛共6 g，和足量银氨溶液反应后，还原出32.4 g银，下列说法正确的是( ) A．混合物中的醛不一定是甲醛 B．混合物中的醇只能是乙醇 C．醛的物质的量为0.3 mol D．醇的质量为3.75 g 【答案】D 【解析】32.4 g Ag的物质的量＝＝0.3 mol，假设6 g都是除甲醛外的醛，则R—CHO～2Ag，故R—CHO的物质的量＝0.3 mol×＝0.15 mol，故R—CHO的摩尔质量＝＝＝40 g·mol-1，而除甲醛外最简单的醛是乙醛，乙醛摩尔质量为44 g·mol-1，大于40 g·mol-1，故该醛一定为HCHO，故A错误；无法确定醇的分子式，故B错误；由A分析得醛是甲醛，设甲醛的物质的量为n，则由 HCHO　～　4Ag 1　　　　　4 n　　　　　0.3 mol 得n＝0.075 mol，故C错误；HCHO的质量m＝0.075 mol×30 g·mol-1＝2.25 g，故醇的质量m＝6 g-2.25 g＝3.75 g，故D正确。 题型04 醛基的检验 1．与银氨溶液发生银镜反应。 (1)试管内壁必须洁净。 (2)必须水浴加热(60～70 ℃)，不可用酒精灯直接加热。加热时不可振荡和摇动试管。 (3)须用新配制的银氨溶液，银氨溶液不能久置，以免发生危险且须在碱性条件下进行。 (4)配制银氨溶液时，氨水、硝酸银溶液都必须是稀溶液，且是将稀氨水逐滴加入稀硝酸银溶液中(顺序不能颠倒)，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止，氨水不能过量，否则也会生成易爆物质。 (5)乙醛用量不宜太多。 (6)实验后的银镜可先用硝酸浸泡，再用水洗而除去。 2．与新制的Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀。 (1)所用的Cu(OH)2必须是新制的，而且制备时，NaOH溶液必须明显过量。 (2)加热时必须将混合液加热至沸腾，才能看到明显的砖红色沉淀。 (3)加热煮沸时间不能过长，防止Cu(OH)2受热分解成黑色的CuO。 3．在对有机物官能团进行检验时，要注意官能团检验的先后顺序。如醛类物质能被溴水或酸性KMnO4溶液氧化而使溴水或酸性KMnO4溶液褪色，若某有机物中既含有碳碳双键又含有醛基，应先用银氨溶液或新制的Cu(OH)2检验醛基的存在，并除去醛基，然后将溶液酸化后，再加溴水或酸性KMnO4溶液检验碳碳双键的存在。 【典例4】有机物A是一种重要的化工原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是( ) A．先加KMnO4酸性溶液，再加银氨溶液，微热 B．先加溴水，再加KMnO4酸性溶液 C．先加银氨溶液，微热，再加溴水 D．先加入足量的新制Cu(OH)2悬浊液，微热，酸化后再加溴水 【答案】D 【解析】A项，有机物A中所含的官能团有和—CHO，二者均能使KMnO4酸性溶液褪色，A错误；B项，有机物A中所含的官能团有和—CHO，二者均能使KMnO4酸性溶液、溴水褪色，B错误；C项，先加银氨溶液，微热，能检验出—CHO，但发生银镜反应之后的溶液仍显碱性，溴水与碱能发生反应，使之褪色，不一定是含有碳碳双键，C错误。D项，足量的新制Cu(OH)2悬浊液，微热后生成砖红色的沉淀，能检验出—CHO，但发生反应之后的溶液仍显碱性，所以先酸化，再加入溴水，溴水褪色说明分子中含有碳碳双键，D正确。 【变式4-1】实验室用银氨溶液检验醛基的实验中，下列说法错误的是( ) A．检验试剂：银氨溶液必须新制 B．所需玻璃仪器：试管，胶头滴管，烧杯 C．银氨溶液的制取：在硝酸银溶液中加入过量氨水 D．实验现象：出现银镜 【答案】C 【解析】向硝酸银中滴加氨水至生成的沉淀恰好溶解得到银氨溶液，需要现用现配，防止变质，与含-CHO的有机物水浴加热生成光亮的银镜。A项，银氨溶液检验醛基，银氨溶液必须新制，防变质，A项正确；B项，在试管中滴加试剂，且水浴加热可实现，需要试管、胶头滴管、烧杯，B项正确；C项，不能加过量氨水，应向硝酸银中滴加氨水至生成的沉淀恰好溶解即可，C项错误；D项，-CHO被银氨溶液氧化，生成Ag单质，观察到银镜出现，D项正确；故选C。 【变式4-2】下列实验方案正确的是( ) A．向新制氢氧化铜悬浊液中滴入乙醛溶液并加热，未出现红色沉淀的原因是乙醛量不足 B．证明丙烯醛的结构中含有醛基的方法是滴加高锰酸钾酸性溶液 C．向某溶液中加入银氨溶液并水浴加热，有银镜生成则证明原物质的结构中含有醛基 D．实验室配制银氨溶液的方法是向稀氨水中逐滴滴入稀硝酸银溶液至过量 【答案】C 【解析】A项，用新制氢氧化铜悬浊液检验醛基必须在碱性条件下进行，故制备氢氧化铜时碱应过量，若硫酸铜过量，加入乙醛不会有红色沉淀产生，该实验与乙醛的量关系不大，故A错误；B项，丙烯醛的结构中既含有醛基又含有碳碳双键，二者都能使高锰酸钾酸性溶液褪色，不能用该方法证明丙烯醛的结构中含有醛基，故B错误；C项，可通过银镜反应证明有机物中含有醛基，故C正确；D项，银氨溶液的配制必须是向硝酸银稀溶液中逐滴加入稀氨水至最初产生的沉淀恰好溶解为止，故D错误。 【变式4-3】某学生做乙醛还原性的实验，在一支试管内加入2mL 1硫酸铜溶液和4mL 0.4氢氧化钠溶液，混合后加入0.5mL 40%的乙醛溶液，加热至沸腾，无红色沉淀。实验失败的原因是( ) A．氢氧化钠不足 B．硫酸铜不足 C．乙醛溶液太少 D．加热时间不够 【答案】A 【解析】做该实验，与乙醛反应的必须是新制的氢氧化铜碱性悬浊液、氢氧化钠必须相对过量，所以实验失败的主要原因是氢氧化钠不足；故选A。 题型05 酮类的结构与性质 1．酮的结构 (1)羰基与两个烃基相连的化合物，酮的结构简式可表示为；官能团：，名称为酮羰基或羰基。 (2)饱和一元酮的组成通式为CnH2nO(n≥3)，与同碳原子数的饱和一元醛、烯醇、烯醚等互为同分异构体。 2．酮的化学性质 (1)不能发生银镜反应，不能被新制Cu(OH)2氧化。 (2)能发生加成反应 3．丙酮 丙酮是最简单的酮，是无色透明的液体，沸点56.2℃，易挥发，可与水、乙醇等互溶，是重要的有机溶剂和化工原料。 4．醛基与酮羰基的区别 (1)醛基能被酸性KMnO4溶液、溴水、氧气、新制氢氧化铜悬浊液、银氨溶液等氧化剂氧化。 (2)酮羰基不能被酸性KMnO4溶液、溴水、新制Cu(OH)2悬浊液、银氨溶液等氧化剂氧化。 【归纳总结】 醛和酮的区别与联系 官能团 官能团位置 结构通式 区 别 醛 醛基： 碳链末端(最简单的醛是甲醛) (R为烃基或氢原子) 酮 羰基： 碳链中间(最简单的酮是丙酮) (R、R′均为烃基) 联系 碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同分异构体 【典例5】企鹅酮()可作为分子机器的原材料。下列关于企鹅酮的说法错误的是( ) A．能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B．可发生取代反应 C．1mol企鹅酮转化为C10H21OH需消耗3molH2 D．所有碳原子一定不可能共平面 【答案】C 【解析】A项，企鹅酮中含碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A正确；B项，含有单键碳原子上可发生取代反应，B正确；C项，1mol企鹅酮含2摩尔碳碳双键和1摩尔羰基，都能和H2加成，加成产物为C10H19OH，需消耗3molH2，C错误；D项， 环上有一个碳原子连有两个甲基，这个碳原子以碳碳单键和四个碳原子相连，所有碳原子一定不可能共平面，D正确；故选C。 【变式5-1】下列物质属于酮的是( ) 【答案】C 【解析】酮一定含有羰基()，A为甲醛，属于醛；B为甲酸，属于羧酸；D含有醚键，属于醚。 【变式5-2】β—紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，下列说法正确的是( ) A．β—紫罗兰酮分子式是C13H22O B．1molβ—紫罗兰酮最多能与2molH2发生加成反应 C．β—紫罗兰酮属于酯类物质 D．β—紫罗兰酮与等物质的量溴加成时，能生成3种产物 【答案】D 【解析】A项，由结构简式可知有机物分子式为C13H20O，故A错误；B项，碳碳双键和羰基都可与氢气发生加成反应，则1molβ−紫罗兰酮最多能与3molH2发生加成反应，故B错误；C项，该有机物不含酯基，不属于酯类物质，故C错误；D项，分子中有2个位置不同的碳碳双键，可发生1，2加成或1，4加成，与1mol溴发生加成反应可得到3种不同产物，故D正确；故选D。 【变式5-3】查尔酮是合成治疗胃炎药物的中间体，其合成路线中的一步反应如图所示。下列说法正确的是( ) ＋＋H2O A．X中所有碳原子共平面 B．1 mol Y最多能与3 mol NaOH反应 C．1 mol Z最多能与10 mol H2反应 D．Z存在顺反异构体 【答案】D 【解析】A项，由结构简式可知，X分子中含有饱和碳原子，饱和碳原子的空间构型为四面体形，所以X分子中所有碳原子不可能共平面，错误；B项，Y分子中酯基和氢氧化钠反应，反应生成的酚羟基能和氢氧化钠反应，则1 mol Y最多能与2 mol NaOH反应，错误；C项，分子中苯环能和氢气加成，羰基、碳碳双键能和氢气加成，酯基不能和氢气加成，则1 mol Z最多能与9 mol H2反应，错误；D项，碳碳双键两端任何一个碳上连的两个不相同的原子或原子团就有顺反异构体，故Z存在顺反异构体，正确。 题型06 有关醛的合成与推断 1．醛、酮在有机物转化中的桥梁作用 2．醛类的某些信息在有机合成与推断中的重要作用 除教材中介绍的醛的氧化反应和还原反应外，下面的反应也经常在高考试题中出现，要注意研究和重视。 (1)醛分子间的加成反应 上述反应可增长碳链，在有机合成中应用比较广泛。 (2)α­H的取代反应 上述反应可引入碳卤键(或卤素原子)，进而引入羟基或碳碳双键，可实现官能团的转换。 (3)醛的歧化反应 上述反应可由醛直接生成醇和羧酸，实现芳香族化合物间的转化。 【典例6】(2026·浙江省县域教研联盟高三一模)已知两分子乙醛通过羟醛缩合反应可生成，不饱和醛。下列说法不正确的是( ) A．反应Ⅰ、Ⅱ证明了乙醛分子中碳氧双键的活泼性，是碳氧双键的断裂与重新组合 B．反应Ⅰ控制不当可能会生成(CH3CHOH)3CCHO C．反应Ⅰ所用的催化剂可能是碱性的 D．利用羟醛缩合可在适当的条件下进行以下转化 【答案】A 【解析】A项，反应I中一个乙醛分子中醛基所连甲基断裂一个碳氢键，另外一个乙醛分子断裂碳氧双键中的π键，发生加成反应，反应Ⅱ中羟基发生消去反应生成碳碳双键，反应Ⅰ可以证明乙醛分子中碳氧双键的活泼性，断裂了碳氧双键，反应Ⅱ不能证明乙醛分子中碳氧双键的活泼性，反应Ⅱ没有形成碳氧双键，故A错误；B项，乙醛中与醛基相邻碳原子有3个碳氢键，乙醛可以通过多次羟醛缩合反应，逐步增长碳链，生成(CH3CHOH)3CCHO，故B正确；C项，醛分子中在醛基邻位碳原子上的氢原子(α-H)受羰基吸电子作用的影响，具有一定的活泼性，碱电离的OH-可以直接和α氢结合，同时形成一个碳负离子，所以该反应可用碱作催化剂，故C正确；D项，中1号α-H与2号羰基发生羟醛缩合反应生成，故D正确；选A。 【变式6-1】醛(酮)中与直接相连的C上的H与另一分子醛(酮)的加成后生成羟基醛(酮)的反应称为羟醛缩合反应。利用该反应合成异丙叉酮(MO)的路线如下。 下列说法不正确的是( ) A．MO不存在顺反异构体 B．②的反应类型为消去反应 C．和CH3CHO的混合物按①中原理反应，最多得到3种羟基醛 D．在有机合成中可以利用羟醛缩合反应增长碳链 【答案】C 【解析】A项，MO左边的碳碳双键连有两个相同的集团-CH3，故无顺反异构体，故A正确；B项，②为分子内去水生成不饱和碳碳双键的消去反应，故B正确；C项，HCHO和CH3CHO的混合物按①中原理反应，可得CH2(OH)CH2CHO，CH3CH(OH)CHO两种羟基醛，故C错误；D项，根据题干信息可知，可以利用羟醛缩合反应增长碳链，故D正确；故选C。 【变式6-2】已知两个醛分子在溶液作用下可以发生加成反应，生成羟基醛： 如果将甲醛、乙醛、丙醛混合在溶液中发生反应，最多可以形成的羟基醛有( ) A．6种 B．7种 C．8种 D．9种 【答案】A 【解析】该反应的原理实际上是醛基的邻位碳原子上的氢原子与的加成，乙醛、丙醛中醛基的邻位碳原子上均有氢原子，而甲醛分子中只有1个碳原子。故乙醛、丙醛分子中的醛基的邻位碳原子上的氢原子分别与甲醛、乙醛和丙醛中的加成可以生成6种羟基醛。故选A。 【变式6-3】乙醛在MgO的催化下可发生反应生成2-丁烯醛，其反应历程如下。 下列说法错误的是( ) A．乙醛中的O易被Mg吸附 B．该过程涉及了极性键的断裂和非极性键的生成 C．乙醛和丙酮在MgO的催化下也可发生类似的反应 D．若将CH3CHO替换为CH3CDO，则产物最终产物之一为HDO 【答案】D 【解析】A项，根据图示，乙醛中的O易被Mg吸附，故A正确；B项，该过程涉及了极性键C-H、C-O的断裂和非极性键C=C的生成，故B正确；C项，乙醛和丙酮在MgO的催化下也可发生类似的反应生成，故C正确；D项，乙醛在MgO的催化下可发生反应生成2-丁烯醛和水，水中2个H均来自甲基，若将CH3CHO替换为CH3CDO，则产物最终产物之一为H2O，故D错误；选D。 1 / 1 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $