大单元四 第12章 第60讲 无机化工流程题的解题策略(课件PPT)-【步步高】2025年高考化学大一轮复习讲义(鲁科版 鲁琼)

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第60讲 无机化工流程题的解题策略 1.提升应用物质的转化及条件控制、分离提纯操作等相关知识解决实际问题的能力。 2.树立“绿色化学”的观念,形成资源综合利用、物能充分利用的意识。 复 习 目 标 1.常考无机化工流程的呈现形式 必备知识 整合 2.读图要领 (1)箭头:进入的是投料(反应物),出去的是含产品中元素的物质(流程方向)、副产物或杂质(支线方向)。 (2)三线:出线和进线均表示物料流向或操作流程,可逆线表示物质循环。 必备知识 整合 3.流程图中主要环节的分析 (1)原料的预处理 ①溶解:通常用酸溶,如用硫酸、盐酸等。 水浸 与水接触发生反应或溶解 浸出 固体加水(酸)溶解得到离子 酸浸 在酸溶液中反应,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去 浸出率 固体溶解后,离子在溶液中的含量的多少 必备知识 整合 ②灼烧、焙烧、煅烧:改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解。 ③审题时要“瞻前顾后”,注意物质性质及反应原理的前后联系。 (2)核心反应——陌生方程式的书写 ①氧化还原反应:熟练应用氧化还原反应规律判断产物,并根据化合价升降相等配平。 ②非氧化还原反应:结合物质性质和反应实际判断产物。 必备知识 整合 (3)常用的分离方法 ①过滤:分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法。 ②萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CCl4或苯萃取溴水中的溴。 ③蒸发结晶:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如从溶液中提取NaCl。 ④冷却结晶:提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等。 必备知识 整合 ⑤蒸馏或分馏:分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇和甘油。 ⑥冷却法:利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合气体中的NH3。 必备知识 整合 一、调控化学反应速率提高效率 1.向铬铁矿(FeCr2O4)中通入O2进行焙烧,焙烧时气体与矿料逆流而行,目的是_______________________________________。 2.将催化剂负载在玻璃棉上而不直接平铺在玻璃管中,目的是___________________ _________________________。 3.[2020·北京,18(1)①]酸、过量铁屑对软锰矿(MnO2)进行溶出前需研磨。目的是___________________________________。 增大反应物接触面积,提高化学反应速率 增大接触面积,提高 催化效果,加快反应速率 增大反应物接触面积,加快溶出速率 提升 关键能力 4.向金属Bi中加入稀HNO3酸浸,过程中分次加入稀HNO3可降低反应剧烈程度,其原理是_______________________________________________________________。 减少稀HNO3的用量,降低反应剧烈程度,使HNO3充分反应防止挥发 强调分次加入对反应的影响:①控制用量,防止过量发生副反应;②降低反应剧烈程度;③防止放热反应温度过高,造成副反应的发生,以及物质的挥发、分解。 提升 关键能力 二、结晶与分离提纯操作应用 5.[2021·河北,14(4)②]向含NH4Cl的滤液中加入NaCl粉末,存在NaCl(s)+NH4Cl(aq)―→NaCl(aq)+NH4Cl(s)过程。为使NH4Cl沉淀充分析出并分离,根据NaCl和NH4Cl溶解度曲线,需采用的操作__________、_______、洗涤、干燥。 冷却结晶 过滤 提升 关键能力 由曲线NH4Cl的溶解度随升温而增大,NaCl的溶解度随升温变化不明显,使NH4Cl沉淀充分析出,采用冷却结晶析出NH4Cl→过滤→洗涤→干燥。 提升 关键能力 6.[2019·全国卷Ⅰ,27(4)]由硫酸铁与硫酸铵的混合溶液,通过___________________ __________操作,经干燥得到硫酸铁铵晶体样品。 7.[2019·全国卷Ⅲ,27(5)改编]过滤得到乙酰水杨酸结晶粗品,该固体经纯化得白色的乙酰水杨酸晶体,采用的“纯化”方法为__________。 加热浓缩、冷却结晶、 过滤洗涤 重结晶 提升 关键能力 8.[2021·湖南,15(1)]以碳酸氢铵和氯化钠为原料制备碳酸钠,并测定产品中少量碳酸氢钠的含量,过程如下: 提升 关键能力 已知:(i)当温度超过35 ℃时,NH4HCO3开始分解。 (ii)相关盐在不同温度下的溶解度表(g/100 g H2O) 晶体A的化学式为__________,晶体A能够析出的原因是_________________________ ________________________。 NaHCO3 温度/℃ 0 10 20 30 40 50 60 NaCl 35.7 35.8 36.0 36.3 36.6 37.0 37.3 NH4HCO3 11.9 15.8 21.0 27.0       NaHCO3 6.9 8.2 9.6 11.1 12.7 14.5 16.4 NH4Cl 29.4 33.3 37.2 41.4 45.8 50.4 55.2 在30~35 ℃时NaHCO3的溶 解度最小(答案合理即可) 提升 关键能力 三、沉淀金属离子和除杂条件分析 9.[2021·全国乙卷,26(2)]磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO以及少量的Fe2O3。为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。 提升 关键能力 该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表。 金属离子 Fe3+ Al3+ Mg2+ Ca2+ 开始沉淀的pH 2.2 3.5 9.5 12.4 沉淀完全(c=1.0×10-5 mol·L-1)的pH 3.2 4.7 11.1 13.8 “水浸”后“滤液”的pH约为2.0,在“分步沉淀”时用氨水逐步调节pH至11.6,依次析出的金属离子是_____________________。 Fe3+、Al3+、Mg2+ 提升 关键能力 10.[2020·北京,18(2)]由硫酸浸出的Mn2+溶出液(含Mn2+、Fe2+、Al3+、Fe3+、H+等)经纯化得Mn2+纯化液。已知:MnO2的氧化性与溶液pH有关。金属离子沉淀的pH如下表: 纯化时先加入MnO2,后加入NH3·H2O,调溶液pH≈5,说明试剂加入顺序及调节pH的原因:__________________________________________________________________ _________________________________。 先加MnO2,可利用溶液的酸性将Fe2+全部氧化为Fe3+,再加NH3·H2O调溶液pH≈5,将Fe3+和Al3+沉淀除去   Fe3+ Al3+ Mn2+ Fe2+ 开始沉淀时 1.5 3.4 5.8 6.3 完全沉淀时 2.8 4.7 7.8 8.3 提升 关键能力 11.[2021·山东,17(2)(3)改编]工业上以铬铁矿(FeCr2O4,含Al、Si氧化物等杂质)为主要原料制备红矾钠(Na2Cr2O7·2H2O)的工艺流程如图。回答下列问题: 已知:焙烧的目的是将FeCr2O4转化为Na2CrO4并将Al、Si氧化物转化为可溶性钠盐。 提升 关键能力 (2)矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系如图所示。当溶液中可溶组分浓度c≤1.0×10-5mol·L-1时,可认为已除尽。 中和时pH的理论范围为________________; 酸化的目的是_____________________________ _________________;Fe元素在________(填操作单元的名称)过程中除去。 4.5≤pH≤9.3 Na2Cr2O7的产率 浸取 提升 关键能力 提升 关键能力 (3)蒸发结晶时,过度蒸发将导致_____________ ______________;冷却结晶所得母液中,除Na2Cr2O7外,可在上述流程中循环利用的物质还有________。 副产品中含有 Na2Cr2O7析出 H2SO4 提升 关键能力 四、温度控制分析 12.TiO2·xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40 min所得实验结果如下表所示: 温度/℃ 30 35 40 45 50 TiO2·xH2O转化率/% 92 95 97 93 88 分析40 ℃时,TiO2·xH2O转化率最高的原因:__________________________________ __________________________________________________________________________。 低于40 ℃ TiO2·xH2O转化反应速率随温度的升高而增加;超过40 ℃,双氧水分解与氨气逸出导致TiO2·xH2O转化率下降 提升 关键能力 13.[2021·福建,11(1)(2)(5)]四钼酸铵是钼深加工的重要中间产品,具有广泛的用途。一种以钼精矿(主要含MoS2,还有Cu、Fe的化合物及SiO2等)为原料制备四钼酸铵的工艺流程如图所示。 提升 关键能力 回答下列问题: (1)“焙烧”产生的气体用________吸收后可制取氮肥。 氨水 “焙烧”产生的气体为SO2,用氨水吸收后可制取氮肥。 提升 关键能力 (2)“浸出”时,MoO3转化为 。提高单位时间内钼浸出率的措施有_________ _________________________________________(任写两种)。 温度对90 min内钼浸出率的影响如图所示。当浸出温度超过80 ℃后,钼的浸出率反而降低,主要原因是温度升高使水大量蒸发,导致__________ _____________________。 (5)“沉淀”时,加入NH4NO3的目的是__________ ____________________________。 适当升温、 搅拌、增加Na2CO3用量、增大Na2CO3浓度等 Na2MoO4 晶体析出,混入浸渣 提升 关键能力 五、信息的提取与加工 14.[2022·湖南,17(3)(4)]以钛渣(主要成分为TiO2,含少量V、Si和Al的氧化物杂质)为原料,制备金属钛的工艺流程如下: 提升 关键能力 已知“降温收尘”后,粗TiCl4中含有的几种物质的沸点: 物质 TiCl4 VOCl3 SiCl4 AlCl3 沸点/℃ 136 127 57 180 回答下列问题: (3)“除钒”过程中的化学方程式为_____________________________;“除硅、铝”过程中,分离TiCl4中含Si、Al杂质的方法是________。 3VOCl3+Al===3VOCl2+AlCl3 蒸馏 提升 关键能力 “降温收尘”后钒元素主要以VOCl3形式存在,加入Al得到VOCl2渣,根据得失电子守恒和物料守恒配平化学方程式为3VOCl3+Al===3VOCl2+AlCl3;AlCl3、SiCl4与TiCl4沸点差异较大,“除硅、铝”过程中可采用蒸馏的方法分离AlCl3、SiCl4。 提升 关键能力 物质 TiCl4 VOCl3 SiCl4 AlCl3 沸点/℃ 136 127 57 180 (4)“除钒”和“除硅、铝”的顺序______(填“能”或“不能”)交换,理由是__________________________________________________________________。 不能 若先“除硅、铝”再“除钒”,“除钒”时需要加入Al,又引入Al杂质 提升 关键能力 15.(2023·山东,17)盐湖卤水(主要含Na+、Mg2+、Li+、Cl-、 和硼酸根等)是锂盐的重要来源。一种以高镁卤水为原料经两段除镁制备Li2CO3的工艺流程如下: 提升 关键能力 已知:常温下,Ksp(Li2CO3)=2.2×10-2 mol3·L-3。相关化合物的溶解度与温度的关系如图所示。 提升 关键能力 回答下列问题: (1)含硼固体中的B(OH)3在水中存在平衡:B(OH)3+H2O H++[B(OH)4]-(常温下,Ka=10-9.24 mol·L-1);B(OH)3与NaOH溶液反应可制备硼砂Na2B4O5(OH)4·8H2O。常温下,在0.10 mol·L-1硼砂溶液中,[B4O5(OH)4]2-水解 生成等物质的量浓度的B(OH)3和[B(OH)4]-,该水解反 应的离子方程式为_______________________________ _____________,该溶液pH=_______。 [B4O5(OH)4]2-+5H2O 2B(OH)3 +2[B(OH)4]- 9.24 提升 关键能力 (2)滤渣Ⅰ的主要成分是_________________(填化学式);精制Ⅰ后溶液中Li+的浓度为2.0 mol·L-1,则常温下精制Ⅱ过程中 浓度应控制在___________mol·L-1以下。若脱硼后直接进行精制Ⅰ,除无法回收HCl外,还将增加_______________(填化学式)的用量。 Mg(OH)2、CaSO4 5.5×10-3 Na2CO3、CaO 提升 关键能力 (3)精制Ⅱ的目的是_________________________________________________________ ____________________________________;进行操作X时应选择的试剂是______,若不进行该操作而直接浓缩,将导致___________________________________________ ____________________________________________________________。 加入纯碱将精制Ⅰ所得滤液中的Ca2+转化为CaCO3(或除去精制 Ⅰ所得滤液中的Ca2+),提高Li2CO3纯度 盐酸 浓缩液中因 浓度过大使得Li+过早沉淀,即 浓缩结晶得到的NaCl中会混有Li2CO3,最终所得Li2CO3的产率减小 提升 关键能力 课时精练 1 2 3 4 5 1.利用某钴矿石(主要成分为Co2O3)制取Co(OH)2粗品及其他工业产品的工艺流程如图1所示。 已知:浸出液中含有的阳离子主要有H+、Cu2+、Co2+、Fe2+、Mg2+。 回答下列问题: (1)钴矿石浸出时加入Na2SO3的目的为____________________。 将Co3+还原为Co2+ 1 2 3 4 5 (2)溶液中lg c(X)(X表示Fe3+、Cu2+、Fe2+、Co2+、Mg2+、Ca2+)与pH的变化关系如图2所示(离子浓度小于10-5 mol·L-1时可认为已除尽),在萃取余液中通入空气的目的是_____________________________________,用熟石灰调pH至3.2,过滤1所得滤渣的主要成分为___________,萃取和反萃取的目的是___________。 氧化浸出液中的Fe2+,便于调pH除去  除去Cu2+ Fe(OH)3 1 2 3 4 5 (3)用氧化镁调滤液1的pH为9.1时,得到的氢氧化钴粗品中含有的主要杂质为________________,多次洗涤可提高粗产品中钴含量。“过滤2”后所得滤液直接排放会造成水体污染,须进行处理,用熟石灰调节pH使c(Mg2+)≤10-5 mol·L-1,则Ksp[Mg(OH)2]=________ mol3·L-3。 CaSO4、MgSO4 10-10.8 1 2 3 4 5 流程分析: 2.锰常用于制造合金锰钢。某化工厂以软锰矿(主要成分是MnO2,含有SiO2、Fe2O3、CaO等少量杂质)为主要原料制取金属锰的工艺流程如图1所示。 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 (1)“浸锰”步骤中往往有副产物MnS2O6生成,温度对“浸锰”反应的影响如图2所示。为减少MnS2O6的生成,“浸锰”的适宜温度是________,“滤渣Ⅰ”的成分是_______________(填化学式)。该步骤中可以再加入MnSO4以促进“滤渣Ⅰ”析出,结合平衡移动原理分析其原因:___________________________________________ _________________________________。 90 ℃ SiO2、CaSO4 CaSO4(s)正向移动,促进CaSO4析出 1 2 3 4 5 (2)“滤液Ⅰ”中需要先加入MnO2充分反应后再调pH,写出加入MnO2时发生反应的离子方程式:___________________________________________。 MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O 1 2 3 4 5 (3)“滤液 Ⅱ”中加入MnF2的目的是除去溶液中的Ca2+,已知25 ℃时,Ksp(CaF2)=3.2×10-11 mol3·L-3,则常温下CaF2在纯水中的溶解度为____________g。 1.56×10-3 流程分析: 常温下CaF2溶解在纯水中,则溶液中2c(Ca2+)=c(F-),由Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-)可知,Ksp(CaF2)=4c3(Ca2+)=3.2×10-11 mol3·L-3,解得c(Ca2+)=2×10-4 mol·L-1,则饱和CaF2溶液中c(CaF2)=c(Ca2+) =2×10-4 mol·L-1,则常温下CaF2在纯水中的溶解度为1.56× 10-3 g。 1 2 3 4 5 3.(2023·全国甲卷,26)BaTiO3是一种压电材料。以BaSO4为原料,采用右列路线可制备粉状BaTiO3。 回答下列问题: (1)“焙烧”步骤中碳粉的主要作用是________________________。 1 2 3 4 5 做还原剂,将BaSO4还原 (2)“焙烧”后固体产物有BaCl2、易溶于水的BaS和微溶于水的CaS。“浸取”时主要反应的离子方程式为________________________。 S2-+Ca2+===CaS↓ (3)“酸化”步骤应选用的酸是____(填标号)。 a.稀硫酸 b.浓硫酸 c.盐酸 d.磷酸 1 2 3 4 5 c 1 2 3 4 5 由流程和题中信息可知,BaSO4与过量的碳粉及过量的氯化钙在高温下焙烧得到CO、BaCl2、易溶于水的BaS和微溶于水的CaS;烧渣经水浸取后过滤,滤渣中含碳粉和CaS,滤液中有BaCl2和BaS;滤液经酸化后浓缩结晶得到BaCl2晶体,溶于水后,加入TiCl4和(NH4)2C2O4将钡离子充分沉淀得到BaTiO(C2O4)2;BaTiO(C2O4)2经热分解得到BaTiO3。 1 2 3 4 5 浸取后滤液中主要为BaCl2和BaS,为不引入杂质,“酸化”步骤应选用盐酸。 (4)如果焙烧后的产物直接用酸浸取,是否可行? __________,其原因是________________ ________________________________________________。 1 2 3 4 5 不可行 CaS也会与盐酸反 应生成有毒气体和可溶于水的CaCl2,影 响产品纯度 (5)“沉淀”步骤中生成BaTiO(C2O4)2的化学方程式为___________________________ _____________________________________。 (6)“热分解”生成粉状钛酸钡,产生的 ∶nCO=_________。 BaCl2+TiCl4+2(NH4)2C2O4+ H2O===BaTiO(C2O4)2↓+4NH4Cl+2HCl 1∶1 1 2 3 4 5 4.[2022·辽宁,16(1)(2)(3)(4)(5)(6)]某工厂采用辉铋矿(主要成分为Bi2S3,含有FeS2、SiO2杂质)与软锰矿(主要成分为MnO2)联合焙烧法制备BiOCl和MnSO4,工艺流程如右: 已知:①焙烧时过量的MnO2分解为 Mn2O3,FeS2转变为Fe2O3; ②金属活动性:Fe>(H)>Bi>Cu; 1 2 3 4 5 ③相关金属离子形成氢氧化物的pH范围如下: 1 2 3 4 5   开始沉淀pH 完全沉淀pH Fe2+ 6.5 8.3 Fe3+ 1.6 2.8 Mn2+ 8.1 10.1 回答下列问题: (1)为提高焙烧效率,可采取的措施为_______。 a.进一步粉碎矿石 b.鼓入适当过量的空气 c.降低焙烧温度 ab 联合焙烧时,进一步粉碎矿石,可以增大矿石与空气的接触面积,能够提高焙烧效率,选项a符合题意; 鼓入适当过量的空气有利于矿石充分反应,选项b符合题意; 降低焙烧温度,反应速率减慢,不利于提高焙烧效率,选项c不符合题意。 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 (2)Bi2S3在空气中单独焙烧生成Bi2O3,反 应的化学方程式为_____________________ ______________。 (3)“酸浸”中过量浓盐酸的作用为:①充分浸出Bi3+和Mn2+;②________________。 (4)滤渣的主要成分为_________(填化学式)。 2Bi2O3+6SO2 抑制金属离子水解 SiO2 (5)生成气体A的离子方程式为_________________________________________。 (6)加入金属Bi的目的是___________________。 Mn2O3+6H++2Cl-===2Mn2++Cl2↑+3H2O 将Fe3+转化为Fe2+ 1 2 3 4 5 由已知信息③知,调pH=2.6时,Fe3+会水解生成Fe(OH)3沉淀,但Fe2+还没开始沉淀,故要将Fe3+转化为Fe2+,在调pH后获得含FeCl2的滤液,为了不引入新的杂质,加入Bi作还原剂。 5.[2022·山东,17(1)(2)(3)节选]工业上以氟磷灰石[Ca5F(PO4)3,含SiO2等杂质]为原料生产磷酸和石膏,工艺流程如下: 1 2 3 4 5 回答下列问题: (1)酸解时有HF产生。氢氟酸与SiO2反应生成二元强酸H2SiF6,离子方程式为________________________________。 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 (2)部分盐的溶度积常数见下表。精制Ⅰ中,按物质的量之比n(Na2CO3)∶ = 1∶1加入Na2CO3脱氟,充分反应后,c(Na+)=___________ mol·L-1;再分批加入一定量的BaCO3,首先转化为沉淀的离子是_______。   BaSiF6 Na2SiF6 CaSO4 BaSO4 Ksp 1.0×10-6 mol2·L-2 4.0×10-6 mol3·L-3 9.0×10-4 mol2·L-2 1.0×10-10 mol2·L-2 2.0×10-2 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 (3)洗涤时使用一定浓度的硫酸溶液而不使用水,原因是_________________________ __________________,回收利用洗涤液X的操作单元是______。 减少CaSO4的溶解损失,提 高产品石膏的产率 酸解 1 2 3 4 5 CaSO4在硫酸中的溶解度小于在水中的溶解度,因此,洗涤时使用一定浓度的硫酸溶液而不使用水的原因是减少CaSO4的溶解损失,提高产品石膏的产率;洗涤液X中含有硫酸,其具有回收利用的价值,由于酸解时使用的也是硫酸,因此,回收利用洗涤液X的操作单元是酸解。 使CrO转化为Cr2O,提高 中和时调节溶液pH目的是将[Al(OH)4]-、SiO转化为沉淀过滤除去,由图可知,当溶液pH≥4.5时,Al3+除尽,当溶液pH>9.3时,H2SiO3会再溶解生成SiO,因此中和时pH的理论范围为4.5≤pH≤9.3; 将Al元素和Si元素除去后,溶液中Cr元素主要以Cr2O和CrO形式存在,降低溶液pH,可提高Na2Cr2O7的产率;Fe元素在“浸取”操作中除去。 MoO 提供NH, 使MoO充分转化为沉淀析出 SO CO CO c(SO)增大,使平衡Ca2+(aq)+SO(aq) “热分解”生成粉状钛酸钡,该反应的化学方程式为BaTiO(C2O4)2BaTiO3+2CO2↑+2CO↑,因此,产生的 ∶nCO =1∶1。 2Bi2S3+9O2 6HF+SiO2===2H++SiF+2H2O 氢氟酸与SiO2反应生成二元强酸H2SiF6,该反应的离子方程式为6HF+SiO2===2H++SiF+2H2O。 SO n(SiF) 同时,粗磷酸中还有硫酸钙的饱和溶液,c(Ca2+)=c(SO)= mol·L-1 =3.0×10-2 mol·L-1;分批加入一定量的BaCO3, 精制Ⅰ中,按物质的量之比n(Na2CO3)∶n(SiF)=1∶1加入Na2CO3脱氟,该反应的化学方程式为H2SiF6+Na2CO3===Na2SiF6↓+CO2↑+H2O,充分反应后得到沉淀Na2SiF6,溶液中有饱和的Na2SiF6,且c(Na+)=2c(SiF), 根据Na2SiF6的溶度积可知Ksp=c2(Na+)·c(SiF)=4c3(SiF),c(SiF)= mol·L-1=1.0×10-2 mol·L-1,因此c(Na+)=2c(SiF)=2.0× 10-2 mol·L-1; 当BaSiF6沉淀开始生成时,c(Ba2+)= mol·L-1=1.0×10-4 mol·L-1, 当BaSO4沉淀开始生成时,c(Ba2+)= mol·L-1≈3.3×10-9 mol·L-1溶解度,因此,首先转化为沉淀的离子是SO,然后才是SiF。 $

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