内容正文:
第45讲
化学反应的方向和限度
1.了解熵、熵变的含义,会用复合判据判断反应进行的方向。
2.了解化学反应可逆性特点。
3.掌握化学平衡状态的建立及特征。
复
习
目
标
内
容
索
引
考点一 化学反应的方向
考点二 可逆反应、化学平衡状态
课时精练
练真题 明考向
化学反应的方向
>
<
考点一
1.自发反应
在一定条件下,无须外界帮助就能自发进行的反应称为自发反应。
2.熵和熵变的含义
(1)熵的含义
度量体系无序程度的物理量,符号为 。熵值越大,体系无序程度越大。同一条件下,不同物质有不同的熵值;同一种物质在不同状态下熵值也不同,一般规律是S(g) S(l) S(s)。
(2)熵变的含义
ΔS=S(反应产物)-S(反应物)。化学反应的ΔS越大,越有利于反应 。
S
>
>
自发进行
必备知识
整合
3.判断化学反应方向的判据
ΔG=ΔH-TΔS
ΔG<0时,反应正向 自发进行;
ΔG=0时,反应达到 状态;
ΔG>0时,反应正向 自发进行。
能
平衡
不能
必备知识
整合
1.同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同( )
2.非自发反应,一定条件下也能使其反应发生( )
3.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向( )
4.需要加热才能够进行的反应,肯定不是自发反应( )
5.ΔH<0,ΔS>0的反应在温度低时不能自发进行( )
6.一定温度下,反应MgCl2(l) Mg(l)+Cl2(g)的ΔH>0、ΔS>0( )
7.反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0( )
×
√
×
×
×
√
√
易错辨析
必备知识
整合
1.(1)汽车燃油不完全燃烧时产生CO,有人设想按下列反应除去CO:2CO(g)===2C(s)+O2(g)。已知该反应的ΔH>0,简述该设想能否实现的依据:__________________
________________________________________________。
反应的ΔH>0,ΔS<0,ΔG>0,反应不可能自发进行
不能实现,因为该
提升
关键能力
(2)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式为2NO+2CO 2CO2+N2。反应能够自发进行,则反应的ΔH______0(填“>”“<”或“=”),理由是___________________________________________________________________。
(3)已知CaSO4(s)+CO(g) CaO(s)+SO2(g)+CO2(g) ΔH=+218 kJ·mol-1,该反应能够自发进行的反应条件是______。
<
该反应的ΔS<0,因该反应能自发进行,根据ΔG=ΔH-TΔS<0可知ΔH<0
高温
提升
关键能力
2.热解H2S制H2。根据文献,将H2S和CH4的混合气体导入石英管反应器热解(一边进料,另一边出料),发生如下反应:
Ⅰ.2H2S(g) 2H2(g)+S2(g) ΔH1=+170 kJ·mol-1
Ⅱ.CH4(g)+S2(g) CS2(g)+2H2(g) ΔH2=+64 kJ·mol-1
总反应:Ⅲ.2H2S(g)+CH4(g) CS2(g)+4H2(g)
提升
关键能力
投料按体积之比V(H2S)∶V(CH4)=2∶1,并用N2稀释;常压,不同温度下反应相同时间后,测得H2和CS2体积分数如下表:
温度/℃ 950 1 000 1 050 1 100 1 150
H2/V(%) 0.5 1.5 3.6 5.5 8.5
CS2/V(%) 0.0 0.0 0.1 0.4 1.8
反应Ⅲ能自发进行的条件是_______。
高温
根据盖斯定律可知,将Ⅰ+Ⅱ即得到反应Ⅲ,其ΔH>0,ΔS>0,根据ΔG=ΔH-TΔS<0可自发进行可知,反应Ⅲ自发进行的条件是高温。
返回
提升
关键能力
可逆反应、化学平衡状态
>
<
考点二
1.可逆反应
(1)概念
在同一条件下,既可以向 进行,同时又能向 进行的化学
反应。
(2)特点
①双向性;②双同性(正、逆反应是在同一条件下,同时进行);③共存性。
正反应方向
逆反应方向
必备知识
整合
(1)判断下列有关说法是否正确?不正确的请说明理由。
①氢气燃烧生成水,而水可电解生成氢气和氧气,故此反应是可逆反应。
答案 不正确,两个反应发生的条件不同。
②在工业生产条件下,氢气与氮气充分发生反应,氮气的转化率约为15%,故此反应是可逆反应。
答案 正确。
③少量氯气通入大量水中,所得溶液呈浅黄绿色,且具有酸性和漂白性,故氯气与水的反应为可逆反应。
答案 正确。
应用举例
必备知识
整合
(2)在一定条件下,将SO2和18O2充入反应容器使之发生反应,当反应达到平衡时18O原子将存在于哪些物质中?
答案 存在于氧气、二氧化硫和三氧化硫3种物质中。
应用举例
必备知识
整合
2.化学平衡状态
(1)概念
在一定条件下 反应进行到一定程度时,反应物和生成物的浓度不再随时间的延长而发生变化,正反应速率和逆反应速率 ,这种状态称为化学平衡状态,简称化学平衡。
可逆
相等
必备知识
整合
(2)化学平衡的建立
绘制“反应速率-时间”图像,表示从正反应开始建立化学平衡状态的过程。
必备知识
整合
(3)平衡特征
可逆反应
动态平衡
v正
v逆
质量或浓度
必备知识
整合
1.在化学平衡建立过程中,v正一定大于v逆( )
2.恒温恒容下进行的可逆反应:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g),当SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等时,反应达到平衡状态( )
3.任何可逆反应都有一定限度,达到了化学平衡状态即达到了该反应的限度( )
×
×
√
易错辨析
必备知识
整合
4.化学反应达到限度时,正、逆反应速率相等( )
5.化学反应达到平衡后,反应物和生成物的浓度或百分含量相等( )
6.在一定条件下,向密闭容器中充入1 mol N2和3 mol H2充分反应,生成2 mol NH3( )
×
×
√
易错辨析
必备知识
整合
1.(2024·福建高三模拟)下列描述的化学反应状态,不一定是平衡状态的是
A.H2(g)+Br2(g) 2HBr(g),恒温、恒容下,反应体系中气体的颜色保持不变
B.2NO2(g) N2O4(g),恒温、恒容下,反应体系中气体的压强保持不变
C.CaCO3(s) CO2(g)+CaO(s),恒温、恒容下,反应体系中气体的密度保持不变
D.N2(g)+3H2(g) 2NH3(g),反应体系中H2与N2的物质的量之比保持3∶1
√
提升
关键能力
H2(g)+Br2(g) 2HBr(g)恒温、恒容下,反应体系中气体的颜色保持不变,说明溴单质的浓度不再变化,达到了平衡,选项A不符合题意;
2NO2(g) N2O4(g)是前后气体系数和变化的反应,当恒温、恒容下,反应体
系中气体的压强保持不变,达到了平衡,选项B不符合题意;
CaCO3(s) CO2(g)+CaO(s),恒温、恒容下,反应体系中气体的密度等于气体质量和体积的比值,质量变化,体积不变,所以密度变化,当气体密度保持不变的状态是平衡状态,选项C不符合题意;
提升
关键能力
3H2(g)+N2(g) 2NH3(g)反应体系中H2与N2的物质的量之比保持3∶1,不能证明正、逆速率相等,不一定是平衡状态,选项D符合题意。
提升
关键能力
2.一定温度下,反应N2O4(g) 2NO2(g)的焓变为ΔH。现将1 mol N2O4充入一恒压密闭容器中,下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是
√
√
提升
关键能力
一定温度下,ΔH是恒量,不能作为判断平衡状态的标志,B不符合题意;该反应是充入1 mol N2O4,正反应速率应是逐渐减小直至不变,C曲线趋势不正确。
提升
关键能力
3.在一定温度下的恒容容器中,当下列物理量不再发生变化时:①混合气体的压强;②混合气体的密度;③混合气体的总物质的量;④混合气体的平均相对分子质量;⑤混合气体的颜色;⑥各反应物或生成物的浓度之比等于化学计量数之比;⑦某种气体的百分含量。
(1)能说明2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)达到平衡状态的是__________(填序号,下同)。
(2)能说明I2(g)+H2(g) 2HI(g)达到平衡状态的是_______。
(3)能说明C(s)+CO2(g) 2CO(g)达到平衡状态的是____________。
(4)能说明5CO(g)+I2O5(s) 5CO2(g)+I2(s)达到平衡状态的是________。
①③④⑦
⑤⑦
①②③④⑦
②④⑦
提升
关键能力
4.若上述题目中的(1)~(3)改成一定温度下的恒压密闭容器,结果又如何?
(1)__________。(2)_______。(3)___________。
②③④⑦
⑤⑦
②③④⑦
提升
关键能力
归纳总结
判断化学平衡状态的两种方法
(1)动态标志:v正=v逆≠0
①同种物质:同一物质的生成速率等于消耗速率。
②不同物质:必须标明是“异向”的反应速率关系。如aA+bB cC+dD,
= 时,反应达到平衡状态。
(2)“变量→不变”标志
一定条件下,当可逆反应进行时,某“物理量”应当伴随变化,当该“物理量”不再变化时,该反应达到限度,即化学平衡状态。
返回
提升
关键能力
练真题 明考向
1.(2022·浙江1月选考,20)AB型强电解质在水中的溶解(可视作特殊的化学反应)表示为AB(s)===An+(aq)+Bn-(aq),其焓变和熵变分别为ΔH和ΔS。对于不同组成的AB型强电解质,下列说法正确的是
A.ΔH和ΔS均大于零
B.ΔH和ΔS均小于零
C.ΔH可能大于零或小于零,ΔS大于零
D.ΔH和ΔS均可能大于零或小于零
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练真题
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强电解质溶于水有的放热,如硫酸铜等;有的吸热,如碳酸氢钠等,所以在水中溶解对应的ΔH可能大于零或小于零。熵表示系统混乱程度,体系越混乱,则熵越大。AB型强电解质固体溶于水,存在熵的变化,固体转化为离子,混乱度是增加的,但离子在水中存在水合过程,这样会引发水的混乱度的变化,让水分子会更加规则,即水的混乱度下降,所以整个溶解过程的熵变ΔS取决于固体转化为离子的熵增与水合过程的熵减两个作用的相对大小关系,若是前者占主导,则整个溶解过程熵增,即ΔS>0,反之,熵减,即ΔS<0。
练真题
2.[2021·天津,16(2)②](2)某温度下,在恒温密闭容器中,发生反应2S2(g)+CH4(g)
CS2(g)+2H2S(g),S2与CH4物质的量比为2∶1时开始反应。
②当以下数值不变时,能说明该反应达到平衡的是______(填序号)。
a.气体密度 b.气体总压
c.CH4与S2体积比 d.CS2的体积分数
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d
练真题
3.[2022·湖南,17(1)]已知ΔG=ΔH-TΔS,ΔG的值只决定于反应体系的始态和终态,忽略ΔH、ΔS随温度的变化。若ΔG<0,则该反应可以自发进行。根据下图判断:600 ℃时,下列反应不能自发进行的是__________。
A.C(s)+O2(g)===CO2(g)
B.2C(s)+O2(g)===2CO(g)
C.TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g)
D.TiO2(s)+C(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)
+CO2(g)
1
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C
练真题
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由图可知,600 ℃时C(s)+O2(g)===CO2(g)
的ΔG<0,反应自发进行,故A不符合题意;
600 ℃时2C(s)+O2(g)===2CO(g)的ΔG<0,
反应自发进行,故B不符合题意;
600 ℃时TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+
O2(g)的ΔG>0,反应不能自发进行,故
C符合题意;
练真题
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根据盖斯定律,TiO2(s)+C(s)+2Cl2(g) ===TiCl4(g)+CO2(g)可由A+C得到,且由图中数据可知600 ℃时其ΔG<0,反应自发进行,故D不符合题意。
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练真题
课时精练
1.(2023·合肥高三模拟)25 ℃、1.01×105 Pa时,反应2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ·mol-1,该反应能自发进行的原因是
A.该反应是吸热反应
B.该反应是放热反应
C.该反应是熵减小的反应
D.该反应的熵增大效应大于能量效应
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一、选择题:每小题只有一个选项符合题意。
2.下列反应在任何温度下均能自发进行的是
A.2N2(g)+O2(g)===2N2O(g) ΔH=+16 kJ·mol-1
B.Ag(s)+ Cl2(g)===AgCl(s) ΔH=-127 kJ·mol-1
C.HgO(s)===Hg(l)+ O2(g) ΔH=+91 kJ·mol-1
D.H2O2(l)=== O2(g)+H2O(l) ΔH=-98 kJ·mol-1
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A项,ΔH>0,ΔS<0,在任何温度下,ΔH-TΔS>0,即任何温度下反应都不能自发进行;
B项,ΔH<0,ΔS<0,低温下反应能自发进行;
C项,ΔH>0,ΔS>0,较高温度时能自发进行;
D项,ΔH<0,ΔS>0,在任何温度下,ΔH-TΔS<0,即在任何温度下反应均能自发进行。
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3.下列对化学反应的预测正确的是
选项 化学方程式 已知条件 预测
A A(s)===B(g)+C(s) ΔH>0 它一定是非自发反应
B A(g)+2B(g)===2C(g)+3D(g) 能自发反应 ΔH一定小于0
C M(s)+aN(g)===2Q(g) ΔH<0,自发反应 a可能等于1、2、3
D M(s)+N(g)===2Q(s) 常温下,自发进行 ΔH>0
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A(s)===B(g)+C(s)的ΔS>0,ΔH>0,在高温条件下能自发进行,故A错误;
A(g)+2B(g)===2C(g)+3D(g)的ΔS>0,所以当ΔH<0时,一定满足ΔH-TΔS<0,反应一定能够自发进行,当ΔH>0时,高温下,ΔH-TΔS<0成立,也可以自发进行,故B错误;
M(s)+N(g)===2Q(s)的ΔS<0,当ΔH>0时,ΔH-TΔS>0,一定不能自发进行,故D错误。
4.在下列反应CO+H2O CO2+H2中,加入C18O后,则18O存在于
A.只存在于CO和CO2中
B.存在于CO、H2O、CO2中
C.只存在于CO中
D.存在于CO、H2O、CO2、H2中
√
由于反应CO+H2O CO2+H2为可逆反应,正、逆反应同时进行,则含有O元素的物质中均含有18O,故选B。
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5.一定温度下,向一体积不变的密闭容器中加入一定量的SO2和O2,发生反应:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1。
下列有关该反应的叙述正确的是
A.达到平衡状态时,正、逆反应速率相等
B.达到平衡状态时,SO2和O2的浓度都为0
C.若起始时加入2 mol SO2和1 mol O2,则达平衡时放出的热量为196.6 kJ
D.若反应达到平衡状态后,2 min时生成a mol SO3,则4 min时生成2a mol SO3
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该反应为可逆反应,达到平衡状态时,反应物不能完全转化为生成物,所以SO2和O2的浓度不等于0,B错误;
因为是可逆反应,所以消耗的SO2的物质的量小于2 mol、消耗O2的物质的量小于1 mol,放出的热量小于196.6 kJ,C错误;
反应达到平衡状态时,各物质的物质的量不变,2~4 min三氧化硫的物质的量不变,为a mol,D错误。
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6.一定条件下,对于可逆反应X(g)+3Y(g) 2Z(g),若X、Y、Z的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为零),达到平衡时,X、Y、Z的浓度分别为0.1 mol·L-1、0.3 mol·L-1、0.08 mol·L-1,下列判断正确的是
A.c1∶c2=3∶1
B.平衡时,Y和Z的生成速率之比为2∶3
C.X、Y的转化率不相等
D.c1的取值范围为0<c1<0.14 mol·L-1
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由于X、Y的平衡浓度之比为1∶3,转化浓度亦为1∶3,故c1∶c2=1∶3,A、C不正确;
Y生成表示逆反应,Z生成表示正反应,平衡时vY(生成)∶vZ(生成)=3∶2,B不正确;
由可逆反应的特点可知0<c1<0.14 mol·L-1,D正确。
7.密闭容器中进行反应:X2(g)+Y2(g) 2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始浓度分别为0.1 mol·L-1、0.3 mol·L-1、0.2 mol·L-1,在一定条件下,当反应达到平衡时,各物质的浓度可能是
A.Z为0.3 mol·L-1
B.Y2为0.4 mol·L-1
C.X2为0.2 mol·L-1
D.Z为0.4 mol·L-1
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若X2完全转化为Z,则X2、Y2、Z的浓度分别是0 mol·L-1、0.2 mol·L-1、0.4 mol·
L-1;若Z完全转化为X2、Y2,则X2、Y2、Z的浓度分别是0.2 mol·L-1、0.4 mol·
L-1、0 mol·L-1;反应为可逆反应,反应物不能完全转化,所以0<c(X2)<0.2 mol·
L-1,0.2 mol·L-1<c(Y2)<0.4 mol·L-1,0<c(Z)<0.4 mol·L-1。
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8.将一定量纯净的氨基甲酸铵置于密闭真空恒容容器中(固体试样体积忽略不计),在恒温下使其达到分解平衡:NH2COONH4(s) 2NH3(g)+CO2(g),判断该分解
反应已经达到化学平衡的是
A.2v(NH3)=v(CO2)
B.密闭容器中混合气体的密度不变
C.密闭容器中混合气体平均分子量不变
D.密闭容器中氨气的体积分数不变
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二、选择题:每小题有一个或两个选项符合题意。
当反应达到平衡状态时,正、逆反应速率相等,各物质的浓度、百分含量不变,以及由此衍生的一些量也不发生变化,解题时要注意,选择判断的物理量,随着反应的进行发生变化,当该物理量由变化到定值时,说明可逆反应到达平衡状态。没有指明正、逆速率,无法判断正、逆反应速率是否相等,故A错误;
随反应进行混合气体的质量增大,容器的容积不变,反应混合气体的密度增大,当密度不再变化,说明到达平衡状态,故B正确;
该反应中气体只有NH3和CO2,且二者的物质的量之比始终为2∶1,则气体的平均分子量为定值,无法根据混合气体的平均分子量判断平衡状态,故C错误;
反应混合气体只有NH3和CO2,且二者物质的量之比始终为2∶1,氨体积分数始终不变,所以不能说明到达平衡,故D错误。
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9.(2023·西安高三模拟)一定温度下,在恒容密闭容器中充入CO和H2,发生反应:2H2(g)+CO(g) CH3OH(g) ΔH<0。下列图像符合实际且t0时达到平衡状态的是
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该反应中气体总质量、容器容积为定值,则密度始终不变,故A不符合题意;
初始时CH3OH(g)的体积分数应该为0,故B不符合题意;
2H2(g)+CO(g) CH3OH(g)为气体体积减小的反应,混合气体总质量为定值,
则建立平衡过程中混合气体的平均摩尔质量逐渐增大,反应过程中压强逐渐减小,当压强不再变化,t0时,表明达到平衡状态,故C不符合题意、D符合题意。
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10.已知体系自由能变化ΔG=ΔH-TΔS,ΔG<0时反应能自发进行,两个氢化反应的ΔG与温度的关系如图所示,下列说法正确的是
A.反应①的ΔS>0
B.反应②在600 ℃时的反应速率很快
C.温度大于1 000 ℃时,反应①能自发进行
D.反应②的ΔH>0
√
反应①随温度的升高,ΔG逐渐减小,则ΔS>0,故A正确;
该题可以推测自发反应时的温度,但无法推测什么温度的反应速率快慢,故B错误;
反应①在温度大于1 000 ℃时ΔG<0,故此时反应①能自发进行,故C正确;
根据图像和数学知识可知,反应②的ΔH<0,故D错误。
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三、非选择题
12.汽车尾气净化的主要原理为2NO(g)+2CO(g)
2CO2(g)+N2(g) ΔH<0。若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行,右列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态的是_________(填序号)。
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②④⑤
①达到平衡时,v正应保持不变。
②由于是放热反应,又是绝热容器,体系温度升高,平衡左移,K减小,当K不变时,温度不变,达到平衡状态。
③图中达到平衡时,CO、CO2的改变量不是1∶1。
④w(NO)逐渐减小,达到平衡时保持不变。
⑤因正反应放热,容器绝热,故反应开始后体系温度升高,达到平衡状态时,体系温度不再发生变化。
⑥ΔH是一个定值,不能用于判断可逆反应是否达到平衡状态。
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13.(1)[2021·浙江6月选考,29(1)]实验室可用铜与浓硫酸反应制备少量SO2:Cu(s)+2H2SO4(l)===CuSO4(s)+SO2(g)+2H2O(l) ΔH=-11.9 kJ·mol-1,判断该反应的自发性并说明理由:____________________________________________。
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任何温度下都能自发进行,是因为ΔH<0、ΔS>0
(2)[2021·湖南,16(1)(2)]氨热分解法制氢气
相关化学键的键能数据
化学键 N≡N H—H N—H
键能E/(kJ·mol-1) 946 436.0 390.8
在一定温度下,利用催化剂将NH3分解为N2和H2。回答下列问题:
①反应2NH3(g) N2(g)+3H2(g) ΔH=________kJ·mol-1。
+90.8
根据反应热=反应物的总键能-生成物的总键能,2NH3(g) N2(g)+3H2(g)
ΔH=390.8 kJ·mol-1×3×2-(946 kJ·mol-1+436.0 kJ·mol-1×3)=+90.8 kJ·mol-1。
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化学键 N≡N H—H N—H
键能E/(kJ·mol-1) 946 436.0 390.8
②已知该反应的ΔS=+198.9 J·mol-1·K-1,在下列哪些温度下反应能自发进行?_______(填字母)。
A.25 ℃ B.125 ℃ C.225 ℃ D.325 ℃
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11.[2017·全国卷Ⅲ,28(4)①](4)298 K时,将20 mL 3x mol·L-1 Na3AsO3、20 mL 3x mol·L-1 I2和20 mL NaOH溶液混合,发生反应:AsO(aq)+I2(aq)+2OH-(aq) AsO(aq)
+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO)与反应时间(t)的关系如图所示。
①下列可判断反应达到平衡的是________(填标号)。
a.溶液的pH不再变化
b.v(I-)=2v(AsO)
c.不再变化
d.c(I-)=y mol·L-1
若反应自发进行,则需ΔH-TΔS<0,T>=≈456.5 K,即温度应高于(456.5-273)℃=183.5 ℃。
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