大单元三 第8章 第34讲 价电子对互斥理论、杂化轨道理论及应用（课件PPT）-【步步高】2025年高考化学大一轮复习讲义（鲁科版 鲁琼）

第34讲 价电子对互斥理论、 杂化轨道理论及应用 1.掌握价电子对互斥理论和杂化轨道理论的内容并能用其推测简单分子或离子的空间结构。 2.掌握键角大小原因并能作出规范描述。 复 习 目 标 1.价电子对互斥理论 (1)理论要点 ①价电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。 ②孤电子对排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。 (2)价电子对互斥理论推测分子(离子)的空间结构的关键——价电子对数的计算 价电子对数＝σ键电子对数＋中心原子上的孤电子对数 说明：σ键电子对数＝中心原子结合的原子数； 必备知识 整合 中心原子上的孤电子对数＝ (a－xb)，其中 ①a表示中心原子的_________。 对于主族元素：a＝___________________。 对于阳离子：a＝_________________________________。 对于阴离子：a＝_______________________________________。 ②x表示_______________________。 ③b表示与中心原子结合的原子___________________(氢为__，其他原子＝_________ ___________。如氧和氧族元素中的S、Se等均为2，卤族元素均为1)。 价电子数 原子的最外层电子数 中心原子的价电子数－离子的电荷数 中心原子的价电子数＋离子的电荷数(绝对值) 与中心原子结合的原子数 最多能接受的电子数 1 的价电子数 8－该原子 必备知识 整合 例如，SOCl2的空间结构的判断： SOCl2的中心原子为S，σ键电子对数为3，孤电子对数为 ×(6－1×2－2×1)＝1，价电子对数为4，这些价电子对互相排斥，形成四面体形的VSEPR模型，由于中心原子上有1个孤电子对，则SOCl2的空间结构为三角锥形。 必备知识 整合 提示　H2SO3的中心原子为S，σ键电子对数为3，孤电子对数为 ×(6－1×2－2×1)＝1，价电子对数为4。这些价电子对互相排斥，形成四面体形的VSEPR模型， 由于中心原子上有1 个孤电子对， 所以H2SO3的空间结构为三角锥形。 必备知识 整合 2.杂化轨道理论 (1)杂化轨道理论概述 中心原子上若干不同类型(主要是s、p轨道)、能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成同等数目、能量完全相同的新轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角就不同，形成分子的空间结构就不同。 必备知识 整合 (2)杂化轨道三种类型 1个s轨道 1个p轨道 180°　 直线 1个s轨道 2个p轨道 120° 平面三角 1个s轨道 3个p轨道 109°28′ 四面体 必备知识 整合 (3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型 杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有公式：杂化轨道数＝______________ _________＋___________________＝______________________。 电子对数 中心原子的孤 中心原子的σ键个数 中心原子的价电子对数 必备知识 整合 3.VSEPR模型与微粒空间结构的关系 完成下列表格 实例 价电子对数 σ键电子对数 孤电子对数 中心原子杂化轨道类型 VSEPR 模型 分子(离子) 空间结构 BeCl2、CS2 __ __ __ ___ _______ _______ BF3、SO3、 __ __ __ ___ ___________ __________ O3、SO2 __ __ ___ _____ SnCl4、 __ __ __ ___ ____________ __________ PH3、 __ __ ___ _________ H2S、 __ __ ___ ______ 2 2 0 sp 直线形 直线形 3 3 0 sp2 平面三 角形 平面三角形 2 1 sp2 角形 4 4 0 sp3 3 1 sp3 2 2 sp3 四面 体形 正四面体形 三角锥形 角形 必备知识 整合 1.价电子对互斥理论中，π键电子对数不计入中心原子的价电子对数(　　) 2.N2分子中N原子没有杂化，分子中有1个σ键、2个π键(　　) 3.只要分子的空间结构为平面三角形，中心原子均为sp2杂化(　　) 4.分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时，该分子一定为正四面体结构(　　) 5.SiF4与 的中心原子均为sp3杂化(　　) √ √ × √ √ 易错辨析 必备知识 整合 6. 为四角锥结构， 中心原子I没有孤电子对(　　) 7.六氟化硫分子空间结构呈正八面体形，其中心原子的价层电子对数为4(　　) × × 易错辨析 必备知识 整合 一、价电子对数及杂化方式的判断 1.下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是 A.CO2与SO2 B.CH4与NH3 C.BeCl2与BF3 D.C2H6与C2H2 √ 提升 关键能力 BeCl2中Be形成2个σ键，无孤电子对，为sp杂化，BF3中B形成3个σ键，无孤电子对，为sp2杂化，故C错误； C2H6中C形成4个σ键，无孤电子对，为sp3杂化，C2H2中形成2个σ键，无孤电子对，为sp杂化，故D错误。 提升 关键能力 2.用价电子对互斥理论判断下列微粒中心原子的价电子对数。 微粒 AsH3 H3O＋ H2Se SO2 BF3 价电子 对数 __ __ __ __ __ __ 4 4 4 3 3 3 提升 关键能力 提升 关键能力 3.判断下列物质中心原子的杂化方式。 (1)PCl3分子中，P的杂化方式为________。 (2)[2019·全国卷Ⅰ，35(2)节选]乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是____、____。 (3)HOCH2CN分子中碳原子的杂化轨道类型是_______。 (4)丙烯腈分子(H2C==CH—C≡N)中碳原子杂化轨道类型为________。 sp3杂化 sp3　 sp3 sp3和sp sp2、sp 提升 关键能力 的结构为 。 在该反应中，B原子的杂化轨道类型由____变为____。 sp3 sp2 提升 关键能力 二、分子(离子)空间结构的判断 4.(1)指出下列粒子的空间结构。 ①H2S_____；②BeF2________；③PF3________；④SO3 ___________。 (2)在BF3分子中，F—B—F的键角是_____，硼原子的杂化轨道类型为____，BF3和过量NaF作用可生成NaBF4， 的空间结构为____________。 (3)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。NH3分子的空间结构是________；N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是___。 角形 直线形 三角锥形 平面三角形 120° sp2 正四面体形 三角锥形 sp3 提升 关键能力 NH3分子中σ键数为3，孤电子对数为1，价电子对数为4，N原子采用sp3杂化，分子空间结构为三角锥形，N2H4中氮原子与NH3中氮原子杂化类型相同，均为sp3杂化。 提升 关键能力 (4) 的空间结构是___________，其中硫原子的杂化轨道类型是____。 正四面体形 sp3 提升 关键能力 5.V2O5常用作SO2转化为SO3的催化剂。 (1)SO2分子中S原子价电子对数是___，分子的空间结构为_____；气态SO3为单分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为____。 (2)SO3的三聚体环状结构如图所示，该结构中S原子的杂化轨道类型为____。 3 V形 sp2 sp3 SO3的三聚体环状结构中，S原子形成4个σ键，则S原子采取sp3杂化。 提升 关键能力 练真题 明考向 1.(2022·辽宁，7)理论化学模拟得到一种 离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是 A.所有原子均满足8电子结构 B.N原子的杂化方式有2种 C.空间结构为四面体形 D.常温下不稳定 √ 1 2 3 4 练真题 中心N原子为sp3杂化，与中心N原子直接相连的N原 子为sp2杂化，与端位N原子直接相连的N原子为sp杂 化，端位N原子为sp2杂化，则N原子的杂化方式有3 种，B错误； 中心N原子为sp3杂化，则其空间结构为四面体形，C正确； 中含 ，常温下不稳定，D正确。 1 2 3 4 练真题 2.[2021·山东，16(3)]Xe是第5周期的稀有气体元素，与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价电子对数为_____，下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是____(填字母)。 A.sp B.sp2 C.sp3 D.sp3d 5 D 1 2 3 4 练真题 3.(1)[2023·北京，15(3)] 的空间结构是_________。 (2)[2023·浙江1月选考，17(1)节选]Si(NH2)4分子的空间结构(以Si为中心)名称为______，分子中氮原子的杂化轨道类型是____。 (3)[2022·福建，14(4)][BrOF2]＋的中心原子Br的杂化轨道类型为___。 (4)[2021·湖南，18(2)②节选]N-甲基咪唑( )中碳原子的杂化轨道类型为 ________。 四面体形 四面体 sp3 sp3 sp3、sp2 N-甲基咪唑分子中含有甲基和碳碳双键，则该分子中碳原子的杂化轨道类型为sp3、sp2。 1 2 3 4 练真题 (5)[2021·全国甲卷，35(1)节选]SiCl4是生产高纯硅的前驱体，其中Si采取的杂化类型为_____。SiCl4可发生水解反应，机理如下：   含s、p、d轨道的杂化类型有：①dsp2、②sp3d、③sp3d2，中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为____(填标号)。 sp3 ② 1 2 3 4 练真题 根据SiCl4的结构式可知，Si的价电子对数为4，故Si采取sp3杂化；根据SiCl4(H2O)的结构式可知Si的价电子对数为5，采取sp3d杂化。 1 2 3 4 练真题 4.(1)[2022·湖南，18(1)③]比较键角大小：气态SeO3分子____ 离子(填“>”“<” 或“＝”)，原因是______________________________________________________。 ＞ SeO3的空间结构为平面三角形， 的空间结构为三角锥形 (2)[2022·北京，15(1)②改编]比较 和H2O分子中的键角大小并给出相应解释： ____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。 1 2 3 4 练真题 课时精练 1.VSEPR模型和杂化轨道理论常用于预测和解释分子的空间结构。下列说法正确的是 A.凡是AB3型的共价化合物，其中心原子A均采用sp2杂化轨道成键 B.凡是中心原子采取sp3杂化的分子，其空间结构都是正四面体形 C.杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子对 D.凡是分子中形成π键的原子，均采用sp2杂化 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 一、选择题：每小题只有一个选项符合题意。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 AB3型的共价化合物，如BF3中B原子采用sp2杂化，NH3中N原子采用sp3杂化，故A错误； 中心原子采取sp3杂化的分子，其空间结构可能是正四面体形、三角锥形、角形，CCl4、NH3、H2O中中心原子都采取sp3杂化，但其空间结构分别是正四面体形、三角锥形、角形，故B错误； 分子中形成π键的原子，可能采用sp2杂化，也可能采用sp杂化，如HC≡CH分子的C原子可形成π键，采用sp杂化，故D错误。 15 2.下列有机物分子中的碳原子既有sp3杂化又有sp杂化的是 A.CH3CH==CH2 B.CH3—C≡CH C.CH3CH2OH D.CH≡CH √ CH3CH==CH2中双键碳为sp2杂化、单键碳为sp3杂化，故不选A； CH3—C≡CH中三键碳为sp杂化、单键碳为sp3杂化，故选B； CH3CH2OH中碳原子均为sp3杂化，故不选C； CH≡CH中碳原子只有sp杂化，故不选D。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 3.下列关于水合氢离子(H3O＋)的说法错误的是 A.含有极性键 B.空间结构为三角锥形 C.键角：H3O＋<H2O D. H3O＋和H2O中氧原子均为sp3杂化 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 水合氢离子中含有氢氧键，是极性键，A正确； 水合氢离子中的氧原子为sp3杂化，含有一个孤电子对，空间结构为三角锥形，B正确； 水分中含有两个孤电子对，孤电子对数目越多键角越小，故键角：H3O＋>H2O ，C错误； H3O＋ 和 H2O 中氧原子均为 sp3 杂化，D正确。 15 4.BeCl2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在，三者结构简式依次为 Cl—Be—Cl、 、 。 其单体、二聚体和多聚体中Be的杂化轨道类型依次为 A.sp3、sp2、sp B.sp2、 sp、sp3 C.sp2、sp3、sp D.sp、sp2、sp3 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Cl—Be—Cl中Be原子形成2个Be—Cl，没有孤电子对，杂化轨道数目为2，杂化轨道类型为sp杂化； 中Be原子形成3个Be—Cl，没有孤电子对，杂化轨道数目为3，杂化轨道类型为sp2杂化； 中Be原子形成4个Be—Cl，没有孤电子对，杂化轨道数目为4，杂化轨道类型为sp3杂化，故选D。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 √ Cl2O中O有两个孤电子对，价电子对数为2＋2＝4，所以O为sp3杂化，Cl2O的空间结构为角形，选项B正确； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 氯元素的原子序数为17，电子排布式为1s22s22p63s23p5，核外有9种原子轨道，故基态原子的核外电子的空间运动状态有9种，选项D正确。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 6.下表中各粒子、粒子对应的空间结构及解释均正确的是 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 选项 粒子 空间结构 解释 A 氨基负离子( ) 直线形 N原子采取sp杂化 B 二氧化硫 角形 S原子采取sp3杂化 C 碳酸根离子( ) 三角锥形 C原子采取sp3杂化 D 乙炔(C2H2) 直线形 C原子采取sp杂化且C原子的价电子均参与成键 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 7.(2024·合肥模拟)下列说法不正确的是 A.BF3和SO3中B、S杂化轨道类型相同，二者VSEPR模型均为平面三角形 B.CH4、CCl4都是含有极性键的非极性分子 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 D.AB2的空间结构为角形，则A为sp3杂化 √ CH4含有C—H极性键，CCl4含有C—Cl极性键，二者结构对称、正负电荷中心重合，都为非极性分子，故B正确； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 AB2的空间结构为角形，A原子价电子对数可能是3或4，如SO2中S原子为sp2杂化，H2O中O为sp3杂化，故D错误。 8.下列分子或离子中键角由大到小排列的顺序是 ①BCl3　②NH3　③H2O　④ 　⑤HgCl2 A.⑤④①②③ B.⑤①④②③ C.④①②⑤③ D.③②④①⑤ √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 9.六氟化硫分子呈正八面体结构(如图所示)，在高电压下仍有良好的绝缘性，性质稳定，在电器工业方面有着广泛的用途，但逸散到空气中会引起强温室效应，下列有关六氟化硫的推测正确的是 A.SF6各原子均为8电子稳定结构 B.S原子轨道杂化方式与SO3中的S一样 C.六氟化硫分子中只含极性键 D.S—F是σ键，键长都相等 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 二、选择题：每小题有一个或两个选项符合题意。 √ 根据题图知，每个F原子和1个S原子形成1个共用电子对，每个S原子和6个F原子形成6个共用电子对，所以F原子都达到8电子稳定结构，但S原子最外层达到12个电子，A错误； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 同种原子间形成非极性键，不同种原子间形成极性键，六氟化硫分子中的S—F均为极性键，不含非极性键，C正确； 六氟化硫分子中的S—F都是σ键，六氟化硫分子为正八面体形结构，所以各键的键长与键能都相等，D正确。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 11.(2023·临沂模拟)在白磷分子(P4)中，四个P原子分别处于正四面体的四个顶点上，结合P原子的成键特点，下列有关白磷分子的说法正确的是 A.白磷分子中的键角为109°28′ B.分子中共有4个共用电子对 C.白磷分子中的键角为60° D.分子中有4个孤电子对 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 √ 根据共价键的方向性和饱和性，每个磷原子都以3个共价键与其他3个磷原子结合，从而形成正四面体结构，所以键角为60°，分子中共有6个共价单键(即6个共用电子对)，4个孤电子对。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 √ Al元素；Y为N元素；X为C元素。金属元素的电负性和电离能均小于非金属元素，同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，电负性依次增大，所以碳、氮、铝三种元素的电负性和电离能的大小顺序均为Y>X>Z，故A正确； 碳酸根离子中碳原子的价电子对数为3，孤电子对数为0，碳酸根离子的空间结构为平面三角形，故B正确； 硝酸根离子中氮原子的价电子对数为3，杂化方式为sp2杂化，故C正确； 电子层结构相同的离子，核电荷数越大，离子半径越小，则氮离子的半径大于铝离子，故D错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 13.解答下列问题： (1)NH3分子在独立存在时，H—N—H键角为107.3°。如图是 [Zn(NH3)6]2＋的部分结构以及H—N—H键角的测量值。解 释NH3形成如图配合物后H—N—H键角变大的原因：____ _________________________________________________________________________ _______________________________________________________。 (2)AsH3分子为三角锥形，键角为91.80°，小于氨分子的键角107.3°，AsH3分子键角较小的原因是_______________________________________________________________ ______________。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 NH3 分子中N原子的孤电子对进入Zn2＋的空轨道形成配位键后，原孤电子对与成键电子对间的排斥作用变为成键电子对间的排斥作用，排斥作用减弱 砷原子的电负性小于氮原子，其共用电子对离砷核距离较远，斥力较小，键角较小 三、非选择题 (3)乙酸分子( )中键角1大于键角2，其原因为_________________________ __________________。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 C—O对C—C的斥力 C==O对C—C的斥力大于 14.(1)Cu2＋处于[Cu(NH3)4]2＋的中心，若将配离子[Cu(NH3)4]2＋中的2个NH3换为CN－，则有2种结构，则Cu2＋是否为sp3杂化？____(填“是”或“否”)，理由为__________ ________________________________________________________________________________________________。 (2)用价电子对互斥理论推断甲醛中H—C—H的键角___(填“＞”“＜”或“＝”)120°。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 否 若是sp3杂化，[Cu(NH3)4]2＋的空间结构为正四面体形，将配离子[Cu(NH3)4]2＋中的2个NH3换为CN－，则只有1种结构 ＜ 甲醛分子中，碳氧之间为双键，根据价电子对互斥理论可知双键与单键之间的斥力大于单键与单键之间的斥力，所以H—C—H的键角小于120°。 (3)SO2Cl2和SO2F2中S==O之间以双键结合，S—Cl、S—F之间以单键结合。请你预测SO2Cl2和SO2F2分子的空间结构为________。SO2Cl2分子中∠Cl—S—Cl____SO2F2分子中∠F—S—F(填“＜”“＞”或“＝”)。 当中心原子的价电子对数为4时，VSEPR模型为四面体形，硫原子无孤电子对，所以空间结构为四面体形；配位原子得电子能力越弱，其与中心原子形成的共用电子对之间的斥力越强，F原子的得电子能力大于氯原子，所以SO2Cl2分子中∠Cl—S—Cl＞SO2F2分子中∠F—S—F。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 四面体形 ＞ (4)抗坏血酸的分子结构如图所示，该分子中碳原子的杂化轨道类型为________。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 sp2、sp3 15.短周期元素D、E、X、Y、Z的原子序数逐渐增大，它们的最简单氢化物分子的空间结构依次是正四面体形、三角锥形、正四面体形、角形、直线形。回答下列问题： (1)Z的氢化物的结构式为_______，HZO分子的中心原子价电子对数的计算式为 _____________________，该分子的空间结构为____。 由题意可推出D、E、X、Y、Z分别为C、N、Si、S、Cl。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 H—Cl V形 (2)Y的价电子排布式为_______，Y的最高价氧化物的VSEPR模型为____________。 SO3中硫原子的价电子对数为3，VSEPR模型为平面三角形。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 3s23p4 平面三角形 (3)X与Z形成的最简单化合物的化学式是______，该分子中的键角是________。 SiCl4是正四面体结构，键角为109°28′。 SiCl4 109°28′ (4)D、E的最简单氢化物的分子空间结构分别是正四面体形与三角锥形，这是因为___(填字母)。 a.两种分子的中心原子的价电子对数不同 b.D、E的非金属性不同 c.E的氢化物分子中有一个孤电子对，而D的氢化物分子中没有 CH4、NH3的中心原子价电子对数均为4，分子空间结构不同的根本原因是NH3分子中有孤电子对而CH4分子中没有，分子空间结构与元素的非金属性强弱无关。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 c 键角大小原因解释的三种模型 > < 答题规范(5) 模型1　价电子对构型(或中心原子杂化方式)不相同，优先看杂化方式，键角：sp>sp2>sp3 例1　Si与C元素位于同一主族，SiO2键角小于CO2的原因是______________________ ______________________________________________________________。 SiO2中中心Si原子采取sp3杂化，键角为109°28′；CO2中中心C原子采取sp杂化，键角为180° 答题模板：×××中心原子采取×××杂化，键角为×××，而×××中心原子采取×××杂化，键角为×××。 必备知识 整合 变式训练1　比较下列分子或离子中的键角大小(填“＞”“＜”或“＝”)： ①H2O__CS2，原因是_______________________________________________________ __________________________。 ②SO3___ 。 ③BF3___NCl3。 ＜ H2O中中心O原子采取sp3杂化，键角约为104.5°；CS2中中心C原子采取sp杂化，键角为180° ＞ ＞ 必备知识 整合 模型2　价电子对构型(或中心原子杂化方式)相同，看电子对间的斥力 (1)电子对排斥力大小顺序：孤电子对与孤电子对之间>孤电子对与成键电子对之间>成键电子对与成键电子对之间。 例2　已知H2O、NH3、CH4三种分子中，键角由大到小的顺序是__________________， 原因是___________________________________________________________________ __________________________________________________________________。 CH4＞NH3＞H2O CH4分子中无孤电子对，NH3分子中含有1个孤电子对，H2O分子中含有2个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥作用依次增大，故键角逐渐减小 答题模板： ×××分子中无孤电子对，×××分子中含有n个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥作用较大，因而键角较小。 必备知识 整合 变式训练2　比较下列分子或离子中的键角大小(填“＞”“＜”或“＝”)： ①PH3___ ，原因是____________________________________________________ __________________________________________________________________________________。 <  中无孤电子对，PH3分子中含有1个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥作用较大，因而键角较小 <  必备知识 整合 (2)三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序：三键—三键>三键—双键>双键—双键>双键—单键>单键—单键，举例： COCl2的杂化轨道角度：120°； 排斥力分析：C==O对C—Cl的排斥力大于C—Cl对C—Cl的排斥力； 实际键角：形成两种键角分别为124°18′、111°24′。 必备知识 整合 变式训练3　在 分子中，键角∠HCO_____(填“＞”“＜”或“＝”)∠HCH，理由是_____________________。 ＞ π键斥力大于σ键斥力 必备知识 整合 模型3　空间结构相同，中心原子相同或配位原子相同，看中心原子或配位原子的电负性 (1)中心原子不同，配位原子相同 例3　AC3与BC3，若电负性：A＞B，则键角：AC3____BC3，原因是______________ ____________________________________________________________________________________。 > 中心原子的电负性A强于B，中心原子的电负性越大，成键电子对离中心原子越近，斥力越大，键角也越大 必备知识 整合 (2)中心原子相同，配位原子不同 例4　AB3与AC3，若电负性：B＞A＞C，则键角：AB3___AC3，原因是___________ _________________________________________________________________。 <  电负性：B＞A＞C，在AB3中成键电子对离中心原子较远，斥力较小，因而键角较小 必备知识 整合 变式训练4　①NH3的键角___PH3的键角，原因是______________________________ ___________________________________________________________________。 ②NF3的键角____NH3的键角，理由是________________________________________ ___________________________________。 ＞ 中心原子的电负性N强于P，中心原子的电负性越大，成键电子对离中心原子越近，斥力越大，键角也越大 <  F的电负性比H大，NF3中成键电子对离中心原子较远，斥力较小，因而键角也较小 必备知识 整合 1.H3BO3 分子中的O—B—O的键角______(填“大于”“等于”或“小于”) 中的 H—B—H的键角，判断依据是_______________________________________________ ___________________________________。 规范精练 H3BO3分子中的B采取sp2杂化，而 中的B采取sp3杂化，sp2杂化形成的键角大于sp3杂化 大于 2.高温陶瓷材料Si3N4晶体中键角N—Si—N___(填“>”“<”或“＝”)Si—N—Si，原因是___________________________________________________________________ ______________。 > N原子上有孤电子对，由于孤电子对与成键电子对的排斥力更大，使得Si—N—Si键角较小 必备知识 整合 3. 中Se—O的键角比SeO3的键角___(填“大”或“小”)，原因是____________ _________________________________________________________________________ _____。 小 中中心Se原子采取sp3杂化，键角为109°28′，SeO3中中心Se原子采取sp2杂化，键角为120° 必备知识 整合 思考　利用价电子对互斥理论判断H2SO3和SO的空间结构。 SO的中心原子为S，σ键电子对数为3，孤电子对数为×(6＋2－3×2)＝1，价电子对数为4。这些价电子对互相排斥，形成四面体形的VSEPR模型， 由于中心原子上有1个孤电子对， 所以SO的空间结构也为三角锥形。 I CO PO、NH SO SO CO2中C形成2个σ键，无孤电子对，为sp杂化，SO2中S形成2个σ键，孤电子对数＝＝1，为sp2杂化，故A错误； CH4中C形成4个σ键，无孤电子对，为sp3杂化，NH3中N形成3个σ键，孤电子对数＝＝1，为sp3杂化，故B正确； CO AsH3中心原子的价电子对数＝3＋×(5－3×1)＝4；H3O＋的中心原子的价电子对数＝3＋ ×(6－1－3×1)＝4；H2Se中心原子的价电子对数＝2＋ ×(6－2×1)＝4；CO中心原子的价电子对数＝3＋×(4＋2－3×2)＝3；SO2分子中，S原子价电子对数＝＋2＝3；BF3分子中中心硼原子的价电子对数＝＋3＝3。 (5)[2020·全国卷Ⅲ，35(2)节选]氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气： 3NH3BH3＋6H2O===3NH＋B3O＋9H2 B3O BF SO N 由N的结构式可知，所有N原子均满足8电子稳定结构，A正确； N XeF2易升华，所以是分子晶体，其中心原子的价电子对数为2＋＝5，其中心原子的杂化方式应为sp3d。 S2O SO的键角大于H2O分子的键角，SO中S原子的价电子对数为4、孤电子对数为0，SO的空间结构为正四面体形，H2O分子中O原子的价电子对数为4、孤电子对数为2，H2O的空间结构为角形 SeO SeO SO 5.氯元素有多种化合价，可形成Cl2O、Cl－、ClO－、ClO、ClO、ClO等微粒。下列说法错误的是 A.键角：ClO>ClO>ClO B.Cl2O的空间结构为角形 C.ClO、ClO、ClO中Cl的杂化方式相同 D.基态Cl原子核外电子的空间运动状态有9种 ClO、ClO和ClO的价电子对数都为4，孤电子对数分别为2、1、0，孤电子对数越多，对成键电子对的斥力越大，成键原子的键角越小，则键角的大小顺序为ClO <ClO <ClO ，选项A错误； ClO 中Cl原子价电子对数为2＋＝4、ClO中Cl原子价电子对数为3＋＝4、ClO中Cl原子价电子对数为4＋＝4，所以这几种微粒中Cl原子都采用sp3杂化，选项C正确； NH CO NH中N原子的价电子对数为2＋＝4，孤电子对数为2，采取sp3杂化，空间结构为角形，故A错误； SO2中S原子的价电子对数为2＋＝3，孤电子对数为1，采取sp2杂化，空间结构为角形，故B错误； CO中C原子的价电子对数为3＋＝3，孤电子对数为0，采取sp2杂化，空间结构为平面三角形，故C错误。 C.C与O互为等电子体，1 mol O中含有的π键数目为2NA BF3中心原子的价电子对数为 3＋×(3－3×1)＝3 ，中心原子采取sp2杂化，没有孤电子对，BF3的VSEPR模型为平面三角形；SO3中心原子的价电子对数为 3＋×(6－3×2)＝3 ，中心原子采取sp2杂化，没有孤电子对，SO3的VSEPR模型为平面三角形，故A正确； C与O互为等电子体，C中含有1个碳碳三键，则O中含有1个氧氧三键，氧氧三键中含有2个π键，所以1 mol O中含有的π键数目为2NA，故C正确； PCl ①BCl3中B的价电子对数为3＋＝3，中心B原子为sp2杂化，键角为120°； ②NH3中N的价电子对数为3＋＝4，中心N原子为sp3杂化，由于NH3分子中有孤电子对存在，使键角小于109°28′； ③H2O中O的价电子对数为2＋＝4，中心O原子为sp3杂化，理论上 正四面体结构键角为109°28′，由于H2O分子中存在两个孤电子对，使得键角比NH3分子的键角还小； ④PCl中P的价电子对数为4＋＝4，中心P原子为sp3杂化，键角为109°28′； ⑤HgCl2中Hg的价电子对数为2＋＝2，中心Hg原子为sp杂化，键角为180°；综上，键角由大到小的顺序为⑤①④②③。 SO3中S原子孤电子对数为＝0、价电子对数为3＋ 0＝3，故为sp2杂化，空间结构为平面正三角形，SF6中S 原子孤电子对数为＝0、价层电子对数为6＋0＝6，空间结构为正八面体形，不可能为sp2杂化，B错误； 10.CH、—CH3、CH都是重要的有机反应中间体，下列有关它们的说法错误的是 A.CH与H3O＋的空间结构均为三角锥形 B.它们的C均采取sp2杂化 C.CH中的所有原子均共面 D.CH与OH－形成的化合物中不含有离子键 CH与H3O＋中C原子与O原子的价电子对数都是4，且都含有1个孤电子对，均为三角锥形结构，A项正确； CH、—CH3、CH中C的价电子对数分别是3、4、4，根据价电子对互斥理论知，C原子的杂化类型分别是sp2、sp3、sp3，B项错误； CH中的碳原子采取sp2杂化，所有原子均共面，C项正确； CH与OH－形成的化合物是CH3OH，属于共价化合物，不含离子键，D项正确。 12.短周期元素X、Y、Z的原子序数依次增大，X元素基态原子有2个未成对电子，Y元素基态原子的核外p电子数比s电子数少1个，Z的一种“超原子”(Z)具有40个价电子，下列说法错误的是 A.X、Y、Z的电负性和电离能均为Y>X>Z B.XO的空间结构为平面三角形 C.YO中心原子的杂化方式为sp2杂化 D.简单离子半径：Y<Z Z的一种超原子Z具有40个价电子，则Z原子的价电子数为＝3，则Z为 HClO中氧原子是中心原子，其价电子对数为2＋×(6－1×1－1×1)＝4，所以HClO分子的空间结构为角形。 2＋×(6－1×1－1×1) SO PO ②SO____SO。 PH3与PO中中心P原子都采取sp3杂化，PO BH BH SeO SeO $