5.1 卤代烃（举一反三专项训练，江苏专用）【上好课】化学苏教版选择性必修3

第一单元 卤代烃 题型01 卤代烃的分类和物理性质 题型02 卤代烃的化学性质 题型03 卤代烃中卤素原子的检验 题型04 卤代烃在有机合成中的应用 题型05 卤代烃的制备 题型06 卤代烃的危害及在生活中的应用 题型01 卤代烃的分类和物理性质 1、概念与分类 2、卤代烃的命名 卤代烃的命名一般用系统命名法，与烃类的命名相似。例如： 、CH2==CH—Cl、 2-氯丁烷　　　 氯乙烯　 　 1,2-二溴乙烷 3、物理性质 4、几种卤代烃的密度和沸点 名称 结构简式 沸点/℃ 氯甲烷 CH3Cl 0.916 －24 氯乙烷 CH3CH2Cl 0.898 12 1-氯丙烷 CH3CH2CH2Cl 0.890 46 1-氯丁烷 CH3CH2CH2CH2Cl 0.886 78 1-氯戊烷 CH3CH2CH2CH2CH2Cl 0.882 108 【典例1】（24-25高二下·江苏淮安·期中）室温下，根据下列实验过程及现象，能验证相应实验结论的是 选项 实验过程及现象 实验结论 A 在硫酸钡沉淀中加入浓碳酸钠溶液，充分搅拌后，取沉淀(洗净)放入盐酸中，有气泡产生 Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4) B 某卤代烃与NaOH水溶液共热后，冷却，滴加足量的稀硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，出现淡黄色沉淀 该卤代烃的分子结构中存在碳溴键 C 向两份蛋白质溶液中分别滴加饱和NaCl溶液和CuSO4溶液，均有固体析出 蛋白质均发生变性 D 向淀粉溶液中加入几滴稀硫酸，水浴加热，冷却后加入新制Cu(OH)2悬浊液，加热，无砖红色沉淀生成 淀粉未水解 A．A B．B C．C D．D 【变式1-1】（24-25高二下·江苏扬州·阶段练习）布洛芬(Ⅳ)是一种非甾体抗炎药，具有镇痛、解热和抗炎的作用。以金属氢化物(如LiAlH4)为还原剂代替锌汞齐作催化剂可实现绿色合成布洛芬，其合成工艺路线如图所示。 (1)化合物I中碳原子的杂化方式为___________。化合物III中官能团的名称为___________。 (2)化合物I→化合物II的反应类型为___________反应。 (3)化合物II的某种同分异构体含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，且核磁共振氢谱图上只有4组峰，写出其中一种化合物的结构简式：___________。 (4)关于上述示意图中的相关物质及转化，下列说法正确的有___________。 A．化合物I可以和NaOH反应 B．由化合物I到Ⅱ的转化中，有非极性共价键的断裂与形成 C．化合物Ⅲ属于卤代烃 D．化合物Ⅳ中存在手性碳原子 (5)请设计以丙酮为原料设计合成的路线。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 【变式1-2】（24-25高二下·江苏宿迁·期末）下列实验方案能达到探究目的的是 选项 探究目的 实验方案 A 证明石油裂解气中是否含有乙烯 将石油裂解产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液，观察溶液是否褪色 B 卤代烃()中X是否为Br原子 向试管中加入卤代烃()和NaOH溶液，加热，待溶液冷却后加入硝酸酸化，再滴加溶液，观察是否有浅黄色沉淀生成 C 乙醇样品中是否混有少量水 向乙醇样品中加入一小粒钠，观察是否有气泡产生 D 蔗糖是否发生水解 向蔗糖溶液中加入稀硫酸，加热一段时间，待溶液冷却后再加入少量新制的悬浊液，加热，观察是否产生砖红色沉淀 A．A B．B C．C D．D 【变式1-3】（24-25高二下·江苏宿迁·期中）下列化学用语书写正确的是 A．乙烯的球棍模型 B．乙烯的结构简式： C．一氯甲烷的电子式： D．二溴乙烷结构简式： 题型02 卤代烃的化学性质 1、取代反应(水解反应)：。 反应机理：在卤代烃分子中，由于卤素原子的电负性比碳原子的大，使C—X的电子向卤素原子偏移，进而使碳原子带部分正电荷(δ＋)，卤素原子带部分负电荷(δ－)，这样就形成一个极性较强的共价键：Cδ＋—Xδ－。因此，卤代烃在化学反应中，C—X较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代，生成负离子而离去。 (2)消去反应：。 特别提醒 卤代烃的水解反应和消去反应比较 取代反应(又称卤代烃的水解反应) 消去反应 卤代烃结构特点 一般是1个碳原子只连1个卤素原子 与卤素原子所连碳原子的相邻碳原子上有氢原子 反应实质 卤素原子被羟基取代 脱去HX 反应条件 强碱的水溶液，加热 强碱的醇溶液，加热 反应特点 碳骨架不变，官能团由变成—OH 碳骨架不变，官能团由变成或—C≡C—，生成不饱和键 主要产物 醇 烯烃或炔烃 【典例2】（25-26高三上·江苏南京·期末）室温下，根据下列实验过程及现象，对应的实验结论不正确的是 选项 实验过程及现象 实验结论 A 向的盐酸中加入锌粒，产生气泡，再滴入2滴的溶液，产生气泡的速率增大 形成原电池加快化学反应速率 B 向溶液中滴加几滴溴水，振荡产生淡黄色沉淀 氧化性： C 将1-溴丁烷、乙醇和烧碱的混合物加热，产生的气体充分水洗后，再通入酸性溶液中，溶液褪色 1-溴丁烷发生了消去反应 D 用pH试纸分别测定溶液和溶液pH，溶液pH大 结合能力： A．A B．B C．C D．D 【变式2-1】（25-26高三上·江苏连云港·期中）化合物Z是一种药物的重要中间体，部分合成路线如下： 下列说法正确的是 A．X可以发生氧化、取代和消去反应 B．1molY最多能与1molNaOH发生反应 C．Z分子中含有2个手性碳原子 D．可用FeCl3溶液检验产品Z中是否含有X 【变式2-2】（25-26高二上·江苏无锡·期中）按要求填空。 (1)在下列有机物中： ①上述物质中属于烃的是___________(填字母)。 ②与B互为同系物的是___________(填序号)。 ③在铜作催化剂并加热条件下，C与氧气反应的产物结构简式为：___________。 ④B与浓溴水发生反应的化学方程式为：___________。 ⑤物质H与NaOH水溶液反应的化学方程式为：___________。 ⑥乙酸与物质F发生酯化反应的方程式为：___________。 (2)狄尔斯和阿尔德在研究1，3-丁二烯的性质时发现如下反应：。回答下列问题： ①狄尔斯-阿尔德反应属于___________(填反应类型)。 ②下列不能发生狄尔斯-阿尔德反应的有机物是___________(填字母)。 A．    B．    C．    D． ③2-甲基-1，3-丁二烯和丙炔发生狄尔斯-阿尔德反应的方程式为：___________。 (3)工业上通常以甲醛、乙炔为原料制取1，3-丁二烯，生产流程如下： ①X的结构简式为___________； ②X转化成1，3-丁二烯的反应类型是___________。 【变式2-3】（25-26高二上·江苏无锡·期中）二乙酸-1，4-环己二醇酯可通过下列路线合成： (1)写出流程中“试剂”的成分：___________。 (2)、的反应类型分别为___________、___________。 (3)的结构简式为___________，若用量过多，和反应生成另一产物的结构简式为___________。 (4)E转化为产物二乙酸-1，4-环己二醇酯的化学方程式为___________。 题型03 卤代烃中卤素原子的检验 卤代烃中卤素原子的检验 (1)实验流程 (2)实验要点 ①通过水解反应或消去反应将卤素原子转化为卤素离子。 ②排除其他离子对卤素离子检验的干扰，卤素原子转化为卤素离子后必须加入稀硝酸中和过量的碱。 【典例3】（24-25高二下·江苏扬州·期末）实验室探究溴丙烷的消去反应并检验产物。下列实验装置和操作不能达到实验目的的是 A．用装置甲制丙烯 B．用装置乙除去丙烯中乙醇 C．用装置丙检验生成的丙烯 D．用装置丁检验生成的Br- 【变式3-1】（25-26高二上·江苏泰州·阶段练习）下列实验操作、现象及结论均正确的是 实验操作及现象 结论 A 向中加入过量的NaOH溶液，加热一段时间后冷却静置，取少量上层清液于试管中，加入溶液，有白色沉淀生成 中的X为Cl B 向可能混有少量苯酚的苯中加入足量浓溴水，未观察到白色沉淀 苯中不含苯酚 C 向苯甲醛中滴加少量酸性溶液，振荡，溶液紫红色褪去 醛基具有还原性 D 向无水乙醇中加入浓硫酸，加热，将产生的气体通入溴水中，溴水褪色 乙醇发生消去反应有乙烯生成 A．A B．B C．C D．D 【变式3-2】（25-26高三上·江苏扬州·开学考试）常温下，根据下列实验操作及现象，得出的相应结论正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 向Ba(NO3)2溶液中通入SO2气体，有白色沉淀生成 该沉淀为BaSO3 B 将CH3CH2X和NaOH溶液混合加热，充分反应后，冷却，滴加AgNO3溶液有沉淀生成 CH3CH2X中X为Cl原子 C 向2 mL 0.1 mol·L−1 NaCl溶液中滴加2滴 0.1 mol·L−1 AgNO3溶液，有白色沉淀生成；振荡试管，再滴加4滴0.1 mol·L−1 KI溶液，有黄色沉淀生成 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI) D 在瓷片催化下，将石蜡隔绝空气，加强热，所得到的气体通入酸性KMnO4溶液，溶液紫色褪去 石蜡裂解产生了乙烯 A．A B．B C．C D．D 【变式3-3】（2025·江苏苏州·三模）下列实验方案能达到探究目的的是 选项 探究目的 实验方案 A 卤代烃(R-X)中的卤素原子是否是溴原子 将卤代烃(R-X)与氢氧化钠溶液共热，冷却后加入硝酸银溶液，观察产生沉淀的颜色 B 石蜡裂解是否产生乙烯 在瓷片催化下，将石蜡隔绝空气，加强热，所得到的气体通入酸性溶液，观察紫色是否褪去 C 有机物中是否含有醛基 碱性条件下，将有机物与新制氢氧化铜共热，观察产生沉淀情况 D 比较和中羟基氢的活泼性 分别向溶液和溶液中加入等量的绿豆大小的钠，观察产生气体快慢 A．A B．B C．C D．D 题型04 卤代烃在有机合成中的应用 卤代烃是有机合成的万能中间体： 能水解成醇、消去成烯、与金属 / 氰根 / 胺反应增长碳链、引入杂原子官能团，是连接烃与含氧有机物的核心桥梁。 【典例4】（24-25高二下·江苏宿迁·期末）苯乙烯是一种重要化工原料，以苯乙烯为原料可以制备一系列化工产品，流程如图所示。 (1)B的结构简式为___________。 (2)加热条件下，D在NaOH的醇溶液中完全反应生成的有机产物的结构简式为___________(不含“”结构)。 (3)下列说法正确的是___________。 A．E中所有碳原子共平面 B．E中有1个手性碳原子 C．1molE与足量钠反应生成1.5mol D．E与甘油[]互为同系物 (4)G中碳原子的杂化方式为___________；G与发生催化氧化反应的化学方程式为___________。 (5)A→G为稀硫酸催化下的离子型反应，其反应机理经历3步转化，请将第2步转化补充完整。 第1步： 第2步：___________； 第3步： 【变式4-1】（2025·江苏徐州·二模）卤代烃RX在无水乙醚溶剂中与Mg反应得到格氏试剂RMgX。格氏试剂可视为，具有极强的碱性。格氏试剂是有机合成中非常重要的试剂之一，以下是其参与的一条合成路线： (1)比较熔点：A_______3，5-二羟基苯甲醛(填“>”或“<”)，说明原因：_______。 (2)B中官能团的名称为_______。 (3)C→D的反应类型为_______反应。 (4)E的结构简式为_______。 (5)白花丹酸的同分异构体H同时满足下列条件，写出H的结构简式_______。(写一种即可) ①遇氯化铁溶液发生显色反应 ②所能消耗的与NaOH的物质的量之比为 ③核磁共振氢谱有4组峰，峰面积比为 (6)结合题目相关信息，写出以和为原料制备的合成路线流程图_______。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 【变式4-2】（24-25高二上·江苏无锡·期中）高血脂能引起动脉粥样硬化、冠心病、胰腺炎等疾病，已成为现代人健康的杀手之一，如图是一种治疗高血脂的新药J的合成路线：    已知：① ；② 。 回答下列问题： (1)A是一种芳香烃，其名称为_______，B→C的反应条件为_______，C→D的反应类型为_______。 (2)写出C与E反应的化学方程式_______。 (3)已知有机物H分子式为C10H20O3，写出其结构简式_______。 (4)有机物D分子中最多有_______个原子共平面。 (5)化合物W的相对分子质量比E大14，W的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。 ①属于芳香族化合物；②遇FeCl3溶液显紫色；③能发生银镜反应；④核磁共振氢谱有5组吸收峰，且峰面积比为2：2：2：1：1。 W的相对分子质量比E大14，说明W比E多了一个，其结构符合要求：①属于芳香族化合物；②遇FeCl3溶液显紫色，说明有酚羟基；③能发生银镜反应，说明有醛基；④核磁共振氢谱有5组吸收峰，且峰面积比为2：2：2：1：1，综上所述：W含1个苯环，1个酚羟基，1个-CHO，1个饱和C，符合条件的有：侧链为两个取代基时(酚羟基和-CH2CHO)，有邻间对3种，侧链为3个取代基时(酚羟基、-CHO、-CH3)有10种，共3+10=13种；其中核磁共振氢谱有5组吸收峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的结构简式为。 【变式4-3】（24-25高二上·江苏无锡·期末）有机物H是洁面化妆品的中间体，以A为原料合成有机物H的路线如图： 已知：①A是相对分子质量为92的芳香烃。 ②D是C的一氯取代物。 ③ (R、R1为烃基或氢原子)。 回答下列问题： (1)A的名称为_______，A分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。 (2)由D生成E所用的试剂和反应条件为_______。 (3)由E生成F的反应类型为_______，F的结构简式为_______。 (4)写出G与新制的Cu(OH)2的碱性悬浊液(含NaOH)反应的化学方程式_______。 (5)写出H的结构简式____，1molH与足量溴水反应，最多消耗Br2的物质的量为____。 题型05 卤代烃的制备 (1)烷烃取代法：CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl 。 (2)烯(炔)烃加成卤素：CH2==CH2＋Br2CH2BrCH2Br 。 (3)烯(炔)烃加成卤化氢：CH2 ==CH2＋HClCH3CH2Cl。 (4)芳香烃取代法：＋Br2＋HBr。 特别提醒 工业上制备氯乙烷时，常用 CH2==CH2 与 HCl发生加成反应制取，因为 乙烯 与氯化氢反应产物纯净，易分离、提纯。 【典例5】（25-26高二上·江苏无锡·期中）2-甲基-2-氯丙烷是重要的化工原料，实验室中可由叔丁醇与浓盐酸反应制备，路线如下： 下列说法正确的是 A．溶液的作用主要是除去产物中残余的酸，因此也可换为溶液 B．蒸馏除去残余反应物叔丁醇时，产物2-甲基-2-氯丙烷先被蒸馏出体系 C．叔丁醇能被催化氧化成 D．向产物2-甲基-2-氯丙烷中加入硝酸银溶液，溶液中有白色沉淀生成 【变式5-1】（25-26高二上·江苏无锡·期中）下列指定反应的化学方程式正确的是 A．在作用下，甲苯与液溴反应：+Br2+HBr B．丙醛与新制氢氧化铜混合加热： C．1-溴丁烷在NaOH乙醇溶液中加热： D．向苯酚钠溶液中通入少量：2+CO2+H2O2+Na2CO3 【变式5-2】（24-25高二上·江苏徐州·期末）阅读下列材料，完成下面小题： 卤代烃应用广泛，可用通式RX表示。氯仿、是良好的有机溶剂，光照下易被氧化，方程式为；聚四氟乙烯被誉为“塑料王”；RX在碱性条件下与反应生成；RX与镁反应生成的烃基卤化镁()，可用于合成烃，醇，羧酸，酮等多种有机化合物。 30．实验室制备溴苯和1-溴丙烷，下列装置或用途不正确的是 A．装置甲用于制取溴苯 B．装置乙用作安全瓶 C．装置丙用于制取并蒸馏1-溴丙烷 D．装置丁用于收集1-溴丙烷 31．下列物质转化或方程式书写不正确的是 A．制取甲醇的转化过程： B．制取丙烯的转化过程： C．制取的离子方程式： D．制取的化学方程式： 32．下列分析或推测不正确的是 A．C-X键具有极性，在极性试剂作用下易断裂 B．用萃取溴水后的有机层在上层 C．氯乙烷沸点低易汽化，可用作局部麻醉剂 D．可用酸化的溶液，检验是否变质 【变式5-3】（25-26高二上·江苏盐城·期中）在给定条件下，下列选项中所示物质间的转化均能实现的是 A．石油 B． C． D．新制 题型06 卤代烃的危害及在生活中的应用 卤代烃的用途与危害 (1)用途：制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机化合物。 (2)危害：含氯、溴的氟代烷可对臭氧层产生破坏作用，形成臭氧空洞，危及地球上的生物。 【典例6】（24-25高二下·江苏连云港·期中）下列有机物的性质与用途具有对应关系的是 A．葡萄糖具有还原性，可用于制银镜 B．甲酸具有酸性，可用作还原剂 C．乙烯具有可燃性，可用作催熟剂 D．苯的密度比水小，可用作提碘萃取剂 【变式6-1】（25-26高二上·江苏无锡·月考）化学与人类生活密切相关。下列说法正确的是 A．苯酚有一定毒性，不能用作消毒剂 B．丙三醇俗称甘油，可用于制作护肤品，因为它具有吸水性 C．福尔马林可用作食品保鲜剂 D．涂改液中常含有三氯甲烷作为溶剂，学生要少用，因为三氯甲烷有毒且难挥发 【变式6-2】（25-26高二上·江苏徐州·月考）下列有机物的性质与用途具有对应关系的是 A．苯的密度小于水，可用作萃取剂 B．苯酚显酸性，可用作消毒剂 C．乙二醇水溶液凝固点低，可作汽车发动机的抗冻剂 D．氯乙烷不溶于水，可作局部麻醉剂 【变式6-3】（22-23高二下·江苏南京·期中）下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是 A．甲醛有强烈的刺激性气味，可用于消毒和制作生物标本 B．C2H4具有可燃性，可用作催熟剂 C．乙醇是有机溶剂，可用于萃取碘水中有碘单质 D．液态氯乙烷气化时吸热，可用于运动损伤快速镇痛 20 / 33 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第一单元 卤代烃 题型01 卤代烃的分类和物理性质 题型02 卤代烃的化学性质 题型03 卤代烃中卤素原子的检验 题型04 卤代烃在有机合成中的应用 题型05 卤代烃的制备 题型06 卤代烃的危害及在生活中的应用 题型01 卤代烃的分类和物理性质 1、概念与分类 2、卤代烃的命名 卤代烃的命名一般用系统命名法，与烃类的命名相似。例如： 、CH2==CH—Cl、 2-氯丁烷　　　 氯乙烯　 　 1,2-二溴乙烷 3、物理性质 4、几种卤代烃的密度和沸点 名称 结构简式 沸点/℃ 氯甲烷 CH3Cl 0.916 －24 氯乙烷 CH3CH2Cl 0.898 12 1-氯丙烷 CH3CH2CH2Cl 0.890 46 1-氯丁烷 CH3CH2CH2CH2Cl 0.886 78 1-氯戊烷 CH3CH2CH2CH2CH2Cl 0.882 108 【典例1】（24-25高二下·江苏淮安·期中）室温下，根据下列实验过程及现象，能验证相应实验结论的是 选项 实验过程及现象 实验结论 A 在硫酸钡沉淀中加入浓碳酸钠溶液，充分搅拌后，取沉淀(洗净)放入盐酸中，有气泡产生 Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4) B 某卤代烃与NaOH水溶液共热后，冷却，滴加足量的稀硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，出现淡黄色沉淀 该卤代烃的分子结构中存在碳溴键 C 向两份蛋白质溶液中分别滴加饱和NaCl溶液和CuSO4溶液，均有固体析出 蛋白质均发生变性 D 向淀粉溶液中加入几滴稀硫酸，水浴加热，冷却后加入新制Cu(OH)2悬浊液，加热，无砖红色沉淀生成 淀粉未水解 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．在硫酸钡沉淀中加入浓碳酸钠溶液，充分搅拌后，取沉淀（洗净）放入盐酸中，有气泡产生，只能说明沉淀中含有碳酸钡，这是因为碳酸根离子浓度较大，导致，使BaSO4沉淀转化为BaCO3沉淀，即高浓度碳酸钠通过浓度效应促使其沉淀转化，不能直接证明，且实际上Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)，A不符合题意； B．某卤代烃与NaOH水溶液共热后，发生水解反应，冷却，滴加足量的稀硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，出现淡黄色沉淀，该淡黄色沉淀为AgBr，说明卤代烃水解产生了溴离子，即该卤代烃的分子结构中存在碳溴键，B符合题意； C．向两份蛋白质溶液中分别滴加饱和NaCl溶液和CuSO4溶液，均有固体析出。滴加饱和NaCl溶液，蛋白质发生盐析；滴加CuSO4溶液，蛋白质发生变性，C不符合题意； D．向淀粉溶液中加入几滴稀硫酸，水浴加热，冷却后加入新制Cu(OH)2悬浊液，加热，无砖红色沉淀生成。因为淀粉水解在酸性条件下进行，加入新制Cu(OH)2悬浊液之前应先加碱中和稀硫酸至溶液呈碱性，否则Cu(OH)2会与稀硫酸反应，则不能说明淀粉未水解，D不符合题意； 故选B。 【变式1-1】（24-25高二下·江苏扬州·阶段练习）布洛芬(Ⅳ)是一种非甾体抗炎药，具有镇痛、解热和抗炎的作用。以金属氢化物(如LiAlH4)为还原剂代替锌汞齐作催化剂可实现绿色合成布洛芬，其合成工艺路线如图所示。 (1)化合物I中碳原子的杂化方式为___________。化合物III中官能团的名称为___________。 (2)化合物I→化合物II的反应类型为___________反应。 (3)化合物II的某种同分异构体含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，且核磁共振氢谱图上只有4组峰，写出其中一种化合物的结构简式：___________。 (4)关于上述示意图中的相关物质及转化，下列说法正确的有___________。 A．化合物I可以和NaOH反应 B．由化合物I到Ⅱ的转化中，有非极性共价键的断裂与形成 C．化合物Ⅲ属于卤代烃 D．化合物Ⅳ中存在手性碳原子 (5)请设计以丙酮为原料设计合成的路线。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 【答案】(1) sp2、sp3 碳溴键 (2)还原 (3)(或) (4)CD (5) 【分析】由转化关系可知：Ⅰ发生还原反应生成Ⅱ，Ⅱ发生取代反应生成Ⅲ，Ⅲ发生取代反应生成Ⅳ，据此分析； 【详解】（1） 化合物Ⅰ的结构简式为，含有苯环，碳氧双键，饱和碳原子，碳原子的杂化方式为sp2、sp3；化合物III中官能团的名称为碳溴键； （2）根据分析可知，化合物I→化合物II的反应类型为还原反应； （3） 化合物Ⅱ的某种同分异构体含有苯环，能与溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，且核磁共振氢谱图上只有4组峰，说明存在对称结构，符合条件的同分异构体为、； （4）A．化合物I含有酮羰基，不与NaOH反应，A错误； B．由化合物Ⅰ到Ⅱ的转化中，羰基（）转化为，有极性共价键的断裂与极性键的形成，没有非极性的形成，B错误； C．化合物Ⅲ中溴原子连接烃基，属于卤代烃，C正确； D．化合物Ⅳ中，双键、苯环中碳原子采取杂化，饱和碳原子采取杂化，羧基连接的碳原子连接4个不同的原子或原子团，属于手性碳原子，D正确； 故选CD； （5） 合成的中间物是，模仿I到Ⅳ的转化生成，还原生成，再与氢溴酸反应生成，最后发生类似Ⅲ→Ⅳ的转化生成，合成路线为。 【变式1-2】（24-25高二下·江苏宿迁·期末）下列实验方案能达到探究目的的是 选项 探究目的 实验方案 A 证明石油裂解气中是否含有乙烯 将石油裂解产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液，观察溶液是否褪色 B 卤代烃()中X是否为Br原子 向试管中加入卤代烃()和NaOH溶液，加热，待溶液冷却后加入硝酸酸化，再滴加溶液，观察是否有浅黄色沉淀生成 C 乙醇样品中是否混有少量水 向乙醇样品中加入一小粒钠，观察是否有气泡产生 D 蔗糖是否发生水解 向蔗糖溶液中加入稀硫酸，加热一段时间，待溶液冷却后再加入少量新制的悬浊液，加热，观察是否产生砖红色沉淀 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．石油裂解气中可能含有其他不饱和烃（如丙烯、丁烯等），它们均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，因此该实验无法特异性证明乙烯的存在，A错误； B．卤代烃在NaOH溶液中水解生成Br-，冷却后加硝酸酸化可中和过量NaOH并排除OH-干扰，随后滴加AgNO3溶液若生成浅黄色沉淀（AgBr），即可证明X为Br，实验方案正确，B正确； C．乙醇和水均能与金属钠反应生成氢气，因此无法通过是否产生气泡判断乙醇中是否含水，C错误； D．蔗糖水解后需先用NaOH中和酸性环境，否则残留的硫酸会破坏Cu(OH)2悬浊液，导致无法检测水解产物葡萄糖，实验方案未中和酸，D错误； 故选B。 【变式1-3】（24-25高二下·江苏宿迁·期中）下列化学用语书写正确的是 A．乙烯的球棍模型 B．乙烯的结构简式： C．一氯甲烷的电子式： D．二溴乙烷结构简式： 【答案】A 【详解】 A．乙烯的结构简式为CH2=CH2，乙烯的球棍模型为，A正确； B．乙烯含有碳碳双键，结构简式为CH2=CH2，B错误； C．电子式要表示出原子最外层的电子，则一氯甲烷的电子式：，C错误； D．的名称为：1，2-二溴乙烷，D错误； 故答案选A。 题型02 卤代烃的化学性质 1、取代反应(水解反应)：。 反应机理：在卤代烃分子中，由于卤素原子的电负性比碳原子的大，使C—X的电子向卤素原子偏移，进而使碳原子带部分正电荷(δ＋)，卤素原子带部分负电荷(δ－)，这样就形成一个极性较强的共价键：Cδ＋—Xδ－。因此，卤代烃在化学反应中，C—X较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代，生成负离子而离去。 (2)消去反应：。 特别提醒 卤代烃的水解反应和消去反应比较 取代反应(又称卤代烃的水解反应) 消去反应 卤代烃结构特点 一般是1个碳原子只连1个卤素原子 与卤素原子所连碳原子的相邻碳原子上有氢原子 反应实质 卤素原子被羟基取代 脱去HX 反应条件 强碱的水溶液，加热 强碱的醇溶液，加热 反应特点 碳骨架不变，官能团由变成—OH 碳骨架不变，官能团由变成或—C≡C—，生成不饱和键 主要产物 醇 烯烃或炔烃 【典例2】（25-26高三上·江苏南京·期末）室温下，根据下列实验过程及现象，对应的实验结论不正确的是 选项 实验过程及现象 实验结论 A 向的盐酸中加入锌粒，产生气泡，再滴入2滴的溶液，产生气泡的速率增大 形成原电池加快化学反应速率 B 向溶液中滴加几滴溴水，振荡产生淡黄色沉淀 氧化性： C 将1-溴丁烷、乙醇和烧碱的混合物加热，产生的气体充分水洗后，再通入酸性溶液中，溶液褪色 1-溴丁烷发生了消去反应 D 用pH试纸分别测定溶液和溶液pH，溶液pH大 结合能力： A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．向盐酸中加入锌粒产生气泡是与发生反应生成，滴加后气泡速率增大，是因为被还原为Cu，在锌表面形成Zn-Cu原电池，使与反应加快，结论正确，A正确； B．溴水与反应生成淡黄色硫沉淀，表明可以氧化生成 S，则氧化性（氧化剂的氧化性大于氧化产物），结论正确，B正确； C．1-溴丁烷在乙醇和NaOH中加热发生消去反应生成烯烃，气体水洗去除乙醇后通入酸性，烯烃使其褪色，结论正确，C正确； D．未明确溶液与溶液的浓度，则溶液的大不能说明水解程度更大，结合能力更强，应通过测定相同物质的量浓度的溶液和溶液的，确定、的水解程度及结合能力，D不正确。 故选D。 【变式2-1】（25-26高三上·江苏连云港·期中）化合物Z是一种药物的重要中间体，部分合成路线如下： 下列说法正确的是 A．X可以发生氧化、取代和消去反应 B．1molY最多能与1molNaOH发生反应 C．Z分子中含有2个手性碳原子 D．可用FeCl3溶液检验产品Z中是否含有X 【答案】D 【详解】A．X含有的酚羟基和甲基均可以被氧化，发生氧化反应；酚羟基的邻、对位上的氢和甲基上的氢均可以发生取代反应，即X可以发生氧化、取代反应，但不能发生消去反应，A错误； B．Y中的碳溴键和酯基均能与NaOH发生反应，1 mol Y最多能与2 mol NaOH发生反应，B错误； C．手性碳原子是指连有4个不同原子或原子团的碳原子，由结构简式可知，Z结构中不存在这样的碳原子，则Z分子中不含手性碳原子，C错误； D．X含酚羟基，Z不含酚羟基，溶液可与酚羟基发生显色反应(显紫色)，则可用溶液检验产品Z中是否含有X，D正确； 故选D。 【变式2-2】（25-26高二上·江苏无锡·期中）按要求填空。 (1)在下列有机物中： ①上述物质中属于烃的是___________(填字母)。 ②与B互为同系物的是___________(填序号)。 ③在铜作催化剂并加热条件下，C与氧气反应的产物结构简式为：___________。 ④B与浓溴水发生反应的化学方程式为：___________。 ⑤物质H与NaOH水溶液反应的化学方程式为：___________。 ⑥乙酸与物质F发生酯化反应的方程式为：___________。 (2)狄尔斯和阿尔德在研究1，3-丁二烯的性质时发现如下反应：。回答下列问题： ①狄尔斯-阿尔德反应属于___________(填反应类型)。 ②下列不能发生狄尔斯-阿尔德反应的有机物是___________(填字母)。 A．    B．    C．    D． ③2-甲基-1，3-丁二烯和丙炔发生狄尔斯-阿尔德反应的方程式为：___________。 (3)工业上通常以甲醛、乙炔为原料制取1，3-丁二烯，生产流程如下： ①X的结构简式为___________； ②X转化成1，3-丁二烯的反应类型是___________。 【答案】(1) AG E ++3 + + (2) 加成反应 C +→(或) (3) 消去反应 【分析】（3）甲醛和乙炔发生加成反应生成，与加成生成X（），X发生消去反应生成。 【详解】（1）①烃只含有C、H两种元素，则上述物质中属于烃的是AG； ②结构相似，分子组成上相差一个或若干个原子团的化合物互为同系物，同系物应为同类别物质，官能团的种类和数目相同，与B互为同系物的是E； ③在铜作催化剂并加热条件下，C与氧气发生催化氧化反应方程式为：2+ 2+ ，故C与氧气反应的产物结构简式为：； ④苯酚与浓溴水发生反应生成2，4，6-三溴苯酚白色沉淀，故反应方程式为：++3； ⑤H（溴乙烷）与NaOH水溶液反应为水解反应，生成乙醇和溴化钠，方程式为：； ⑥乙酸与F（苯甲醇）发生酯化反应，该反应为可逆反应，条件为浓硫酸、加热，生成酯和水，反应方程式为：+ +； （2）①反应中共轭二烯烃与烯烃发生环加成，形成环状化合物，属于加成反应； ②狄尔斯-阿尔德反应要求反应物有共轭双键（如1,3-丁二烯结构）和能提供双键的烯烃/炔烃，C为苯，苯环中的大π键稳定，无碳碳双键可参与加成，故不能发生该反应；A、B、D均含共轭双键均能发生此类反应； ③2-甲基-1，3-丁二烯和丙炔的三键发生环加成生成环状烃，根据狄尔斯-阿尔德反应原理，反应方程式为：+→(或)； （3）①根据分析X的结构简式为：； ②X转化成1，3-丁二烯的反应符合醇的消去反应，故反应类型为：消去反应。 【变式2-3】（25-26高二上·江苏无锡·期中）二乙酸-1，4-环己二醇酯可通过下列路线合成： (1)写出流程中“试剂”的成分：___________。 (2)、的反应类型分别为___________、___________。 (3)的结构简式为___________，若用量过多，和反应生成另一产物的结构简式为___________。 (4)E转化为产物二乙酸-1，4-环己二醇酯的化学方程式为___________。 【答案】(1) (2) 消去反应 取代反应 (3) (4)+2CH3COOH+2H2O 【分析】 环己烷与Cl2在光照下发生取代反应生成A和HCl，A为，A在NaOH的醇溶液中发生消去反应生成环己烯，环己烯与Cl2发生加成反应生成B，B的结构简式为，B在NaOH的醇溶液中发生消去反应生成C，C为，C与Br2发生1，4-加成反应生成，再与H2发生加成反应生成D，D的结构简式为，D在NaOH的水溶液中发生取代反应生成E，E的结构简式为，D与乙酸发生酯化反应生成二乙酸-1，4-环己二醇酯； 【详解】（1）由分析可知，“试剂”的成分是； （2）由分析可知，B→C是卤代烃的消去反应，D→E是卤代烃的水解反应，属于取代反应； （3） 由分析可知，C的结构简式为；若Br2用量过多，则C中两个碳碳双键被完全加成，生成另一产物的结构简式为； （4） E的结构简式为，E与2分子乙酸发生酯化反应生成二乙酸-1，4-环己二醇酯的化学方程式为：+2CH3COOH+2H2O。 题型03 卤代烃中卤素原子的检验 卤代烃中卤素原子的检验 (1)实验流程 (2)实验要点 ①通过水解反应或消去反应将卤素原子转化为卤素离子。 ②排除其他离子对卤素离子检验的干扰，卤素原子转化为卤素离子后必须加入稀硝酸中和过量的碱。 【典例3】（24-25高二下·江苏扬州·期末）实验室探究溴丙烷的消去反应并检验产物。下列实验装置和操作不能达到实验目的的是 A．用装置甲制丙烯 B．用装置乙除去丙烯中乙醇 C．用装置丙检验生成的丙烯 D．用装置丁检验生成的Br- 【答案】A 【详解】A．溴丙烷在NaOH醇溶液、加热条件下发生消去反应生成丙烯，反应需加热，甲装置没有加热仪器，A错误； B．乙醇能与水以任意比例互溶，而丙烯微溶于水，因此可用装置乙除去丙烯中的乙醇，B正确； C．丙烯能与Br2发生加成反应，从而使Br2的CCl4溶液褪色，因此可以用装置丙检验生成的丙烯，C正确； D．溴丙烷发生消去反应后的混合物中含有Br-。Br-遇Ag+可生成不溶于稀硝酸的淡黄色沉淀AgBr，因此向消去反应后的混合物（硝酸酸化）中加入AgNO3溶液，可看到有淡黄色沉淀生成，因此可以用装置丁检验生成的Br-，D正确； 答案选A。 【变式3-1】（25-26高二上·江苏泰州·阶段练习）下列实验操作、现象及结论均正确的是 实验操作及现象 结论 A 向中加入过量的NaOH溶液，加热一段时间后冷却静置，取少量上层清液于试管中，加入溶液，有白色沉淀生成 中的X为Cl B 向可能混有少量苯酚的苯中加入足量浓溴水，未观察到白色沉淀 苯中不含苯酚 C 向苯甲醛中滴加少量酸性溶液，振荡，溶液紫红色褪去 醛基具有还原性 D 向无水乙醇中加入浓硫酸，加热，将产生的气体通入溴水中，溴水褪色 乙醇发生消去反应有乙烯生成 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．向中加入过量的NaOH溶液，加热一段时间后冷却静置，取少量上层清液于试管中，先加硝酸中和氢氧化钠，再加入溶液，若有白色沉淀生成，证明中的X为Cl，故A错误； B．苯酚与溴水生成的三溴苯酚能溶于苯中，未观察到沉淀，不能证明不含苯酚，故B错误； C．向苯甲醛中滴加少量酸性溶液，苯甲醛的醛基被酸性KMnO4氧化，导致溶液褪色，证明醛基具有还原性，故C正确； D．无水乙醇中加入浓硫酸，反应可能生成SO2等还原性气体，溴水褪色，不能确定有乙烯生成，故D错误； 选C。 【变式3-2】（25-26高三上·江苏扬州·开学考试）常温下，根据下列实验操作及现象，得出的相应结论正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 向Ba(NO3)2溶液中通入SO2气体，有白色沉淀生成 该沉淀为BaSO3 B 将CH3CH2X和NaOH溶液混合加热，充分反应后，冷却，滴加AgNO3溶液有沉淀生成 CH3CH2X中X为Cl原子 C 向2 mL 0.1 mol·L−1 NaCl溶液中滴加2滴 0.1 mol·L−1 AgNO3溶液，有白色沉淀生成；振荡试管，再滴加4滴0.1 mol·L−1 KI溶液，有黄色沉淀生成 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI) D 在瓷片催化下，将石蜡隔绝空气，加强热，所得到的气体通入酸性KMnO4溶液，溶液紫色褪去 石蜡裂解产生了乙烯 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．向Ba(NO3)2溶液中通入SO2，在酸性条件下（SO2溶于水生成H2SO3，提供H+）具有强氧化性，会将SO2氧化为，进而生成BaSO4沉淀，而非BaSO3，A错误； B．检验卤代烃中的卤素原子时，需先将水解后的溶液用硝酸酸化（中和过量的NaOH），再滴加AgNO3溶液，若直接滴加AgNO3，NaOH会与AgNO3生成AgOH沉淀，干扰卤素离子的检验，B错误； C．向NaCl溶液中滴加AgNO3生成AgCl白色沉淀，根据数据可知氯化钠溶液过量，硝酸银溶液全部反应生成AgCl白色沉淀，再滴加KI生成黄色AgI沉淀，此过程中，AgI沉淀是由AgCl沉淀转化而来，说明Ksp(AgCl) > Ksp(AgI)（溶度积大的沉淀可转化为溶度积小的沉淀），C正确； D．石蜡裂解产生的气体中含乙烯、丙烯等多种不饱和烃，均能使酸性KMnO4溶液褪色，不能确定仅产生了乙烯，D错误； 故答案选C。 【变式3-3】（2025·江苏苏州·三模）下列实验方案能达到探究目的的是 选项 探究目的 实验方案 A 卤代烃(R-X)中的卤素原子是否是溴原子 将卤代烃(R-X)与氢氧化钠溶液共热，冷却后加入硝酸银溶液，观察产生沉淀的颜色 B 石蜡裂解是否产生乙烯 在瓷片催化下，将石蜡隔绝空气，加强热，所得到的气体通入酸性溶液，观察紫色是否褪去 C 有机物中是否含有醛基 碱性条件下，将有机物与新制氢氧化铜共热，观察产生沉淀情况 D 比较和中羟基氢的活泼性 分别向溶液和溶液中加入等量的绿豆大小的钠，观察产生气体快慢 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．将卤代烃与NaOH水溶液混合加热，待冷却后加入稀硝酸中和氢氧化钠，再加硝酸银溶液，观察沉淀颜色确定卤素原子种类，A错误； B．将石蜡油加强热产生的气体通入酸性溶液，溶液褪色，说明有不饱和烃生成，不能说明是乙烯，B错误；   C．醛基具有还原性，碱性条件下能还原氢氧化铜生成红色氧化亚铜沉淀，故碱性条件下，将有机物与新制氢氧化铜共热，观察产生沉淀情况，能检验有机物中是否含有醛基，C正确； D．溶液中水也会和钠发生反应生成氢气，干扰实验的进行，D错误； 故选C。 题型04 卤代烃在有机合成中的应用 卤代烃是有机合成的万能中间体： 能水解成醇、消去成烯、与金属 / 氰根 / 胺反应增长碳链、引入杂原子官能团，是连接烃与含氧有机物的核心桥梁。 【典例4】（24-25高二下·江苏宿迁·期末）苯乙烯是一种重要化工原料，以苯乙烯为原料可以制备一系列化工产品，流程如图所示。 (1)B的结构简式为___________。 (2)加热条件下，D在NaOH的醇溶液中完全反应生成的有机产物的结构简式为___________(不含“”结构)。 (3)下列说法正确的是___________。 A．E中所有碳原子共平面 B．E中有1个手性碳原子 C．1molE与足量钠反应生成1.5mol D．E与甘油[]互为同系物 (4)G中碳原子的杂化方式为___________；G与发生催化氧化反应的化学方程式为___________。 (5)A→G为稀硫酸催化下的离子型反应，其反应机理经历3步转化，请将第2步转化补充完整。 第1步： 第2步：___________； 第3步： 【答案】(1) (2) (3)BC (4) sp2、sp3 2+O22+2H2O (5)+H2O 【分析】A与氯气发生加成反应生成B，B的结构简式为，B在一定条件下生成C，根据D的结构简式和反应条件可知，C与氢气发生加成反应生成D，C的结构简式为。 【详解】（1） A（苯乙烯）与Cl2发生加成反应生成B，根据反应原理，双键打开，Cl原子分别加在双键两端的碳原子上，所以B的结构简式为。 （2） D在NaOH的醇溶液中发生消去反应，由于题目要求不含“C=C=C”结构，根据消去反应的规律，相邻碳原子上的卤素原子和氢原子消去，生成。 （3）A．E中碳原子均为饱和碳原子，饱和碳原子为四面体结构，所以所有碳原子不可能共平面，A错误； B．手性碳原子是指连有四个不同原子或原子团的碳原子，E中连羟基的碳原子为手性碳原子，即E有1个手性碳原子，B正确； C．E中含有3个-OH，1molE与足量钠反应生成0.5molH2，3mol-OH与3molNa反应生成1.5molH2，C正确； D．同系物是指结构相似，分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的化合物，E中有环状结构，E与甘油结构不相似，不互为同系物，D错误； 故选BC。 （4） G中苯环上的碳原子为sp2杂化，侧链上的碳原子为sp3杂化。G与O2发生催化氧化反应，羟基被氧化为羰基，化学方程式为2+O22+2H2O。 （5） 根据反应机理，第1步是H+加到双键上生成碳正离子，第2步是水进攻碳正离子，生成中间产物，第3步是失去H+得到产物，所以第2步转化为+H2O。 【变式4-1】（2025·江苏徐州·二模）卤代烃RX在无水乙醚溶剂中与Mg反应得到格氏试剂RMgX。格氏试剂可视为，具有极强的碱性。格氏试剂是有机合成中非常重要的试剂之一，以下是其参与的一条合成路线： (1)比较熔点：A_______3，5-二羟基苯甲醛(填“>”或“<”)，说明原因：_______。 (2)B中官能团的名称为_______。 (3)C→D的反应类型为_______反应。 (4)E的结构简式为_______。 (5)白花丹酸的同分异构体H同时满足下列条件，写出H的结构简式_______。(写一种即可) ①遇氯化铁溶液发生显色反应 ②所能消耗的与NaOH的物质的量之比为 ③核磁共振氢谱有4组峰，峰面积比为 (6)结合题目相关信息，写出以和为原料制备的合成路线流程图_______。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 【答案】(1) < A存在分子内氢键，削弱了分子间作用；而后者存在分子间氢键，增强了分子间作用力 (2)醚键、醛基 (3)氧化 (4) (5)或 (6) 【分析】 A发生取代反应生成B，B与格氏试剂先发生加成反应，经酸化后生成C，C发生氧化反应生成D，E发生水解反应并酸化后可生成F，则D发生取代反应生成E，E结构简式，F发生取代反应生成目标产物。 【详解】（1）A的熔点＜3，5-二羟基苯甲醛，原因是：A存在分子内氢键，削弱了分子间作用；而后者存在分子间氢键，增强了分子间作用力，故答案为：<；A存在分子内氢键，削弱了分子间作用；而后者存在分子间氢键，增强了分子间作用力； （2）B中官能团的名称为：醚键、醛基； （3）C→D的是去氢的反应，所以反应类型为氧化反应，故答案为：氧化； （4） 由分析可知E的结构简式为：； （5） 白花丹酸的同分异构体H满足条件：①遇氯化铁溶液发生显色反应，说明含酚羟基；②所能消耗的与的物质的量之比为2：3，说明含1个酚羟基和2个羧基；③核磁共振氢谱有4组峰，峰面积比为1：2：3：6，说明含等效甲基，且分子结构对称，则符合要求的结构简式：或； （6） 与氢气发生还原反应生成，与HBr发生取代反应生成，在乙醚作用下与Mg反应生成；乙醇发生氧化反应生成乙醛，乙醛与反应生成，具体合成路线如下：。 【变式4-2】（24-25高二上·江苏无锡·期中）高血脂能引起动脉粥样硬化、冠心病、胰腺炎等疾病，已成为现代人健康的杀手之一，如图是一种治疗高血脂的新药J的合成路线：    已知：① ；② 。 回答下列问题： (1)A是一种芳香烃，其名称为_______，B→C的反应条件为_______，C→D的反应类型为_______。 (2)写出C与E反应的化学方程式_______。 (3)已知有机物H分子式为C10H20O3，写出其结构简式_______。 (4)有机物D分子中最多有_______个原子共平面。 (5)化合物W的相对分子质量比E大14，W的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。 ①属于芳香族化合物；②遇FeCl3溶液显紫色；③能发生银镜反应；④核磁共振氢谱有5组吸收峰，且峰面积比为2：2：2：1：1。 【答案】(1) 甲苯 NaOH水溶液、加热 氧化反应 (2) (3) (4)14 (5) 【分析】 由A的分子式和B的结构可知A为 ，结合C的分子式可知B→C发生卤代烃的水解反应，C为，结合D的分子式可知C→D发生醇的催化氧化，D为，结合E的分子式可知D→E发生醛的氧化反应，E为，结合“已知②”可知G为HCHO，结合“已知①”可知H为，I为CH3(CH2)5C(CH2OH)2CH2OH，结合J的分子式可知，3分子E和1分子I发生酯化反应生成J，J为。 【详解】（1）A是一种芳香烃，其名称为甲苯；B→C发生卤代烃的水解反应，所以其反应条件为NaOH水溶液、加热；C→D发生醇的催化氧化，反应类型为氧化反应； （2） C为，E为，二者发生酯化反应，化学方程式：； （3） 根据分析可知，H结构简式：； （4） D为，根据苯环的平面结构，单键可旋转的特性可知，有机物D分子中最多有14个原子共平面； （5） W的相对分子质量比E大14，说明W比E多了一个，其结构符合要求：①属于芳香族化合物；②遇FeCl3溶液显紫色，说明有酚羟基；③能发生银镜反应，说明有醛基；④核磁共振氢谱有5组吸收峰，且峰面积比为2：2：2：1：1，综上所述：W含1个苯环，1个酚羟基，1个-CHO，1个饱和C，符合条件的有：侧链为两个取代基时(酚羟基和-CH2CHO)，有邻间对3种，侧链为3个取代基时(酚羟基、-CHO、-CH3)有10种，共3+10=13种；其中核磁共振氢谱有5组吸收峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的结构简式为。 【变式4-3】（24-25高二上·江苏无锡·期末）有机物H是洁面化妆品的中间体，以A为原料合成有机物H的路线如图： 已知：①A是相对分子质量为92的芳香烃。 ②D是C的一氯取代物。 ③ (R、R1为烃基或氢原子)。 回答下列问题： (1)A的名称为_______，A分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。 (2)由D生成E所用的试剂和反应条件为_______。 (3)由E生成F的反应类型为_______，F的结构简式为_______。 (4)写出G与新制的Cu(OH)2的碱性悬浊液(含NaOH)反应的化学方程式_______。 (5)写出H的结构简式____，1molH与足量溴水反应，最多消耗Br2的物质的量为____。 【答案】(1) 甲苯 (2)氢氧化钠水溶液，加热 (3) 氧化反应 (4) (5) 4mol 【分析】 A是相对分子量为92的芳香烃，设该物质分子式是CnH2n-6，则14n-6=92，解得n=7，故A是，名称为甲苯，结合C的结构简式逆推可知：A与Cl2发生取代反应产生B是，C发生甲基上的取代反应生成D，D是C的一氯取代物，则D的结构简式为，F能发生信息③的反应，说明F中含有醛基，则D发生水解反应生成E为，E发生催化氧化生成F为，G的结构简式为，G发生氧化反应然后酸化生成H为。 【详解】（1） 由分析可知，A是，名称为甲苯，其中含有甲基和苯环，碳原子的杂化轨道类型为。 （2） D是，D与NaOH的水溶液共热，发生水解反应产生E：。故由D生成E所用的试剂和反应条件为氢氧化钠水溶液，加热。 （3） E是，分子中含有醇羟基，由于羟基连接的C原子上含有2个H原子，可以在催化剂存在条件下加热，发生氧化反应产生F：，则由E生成F的反应类型为氧化反应；F的结构简式是。 （4） G是，该物质分子中含有醛基，能够与新制Cu(OH)2悬浊液混合加热，发生氧化反应，醛基变为羧基，由于溶液显碱性，因此反应产生的是羧酸的钠盐，反应方程式为：+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O。 （5） 由分析可知，H的结构简式为，其中含有碳碳双键、羧基和酚羟基，1molH与足量溴水反应，碳碳双键可以和Br2发生加成反应，酚羟基的邻位和对位氢可以和Br2发生取代反应，则最多消耗Br2的物质的量为4mol。 题型05 卤代烃的制备 (1)烷烃取代法：CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl 。 (2)烯(炔)烃加成卤素：CH2==CH2＋Br2CH2BrCH2Br 。 (3)烯(炔)烃加成卤化氢：CH2 ==CH2＋HClCH3CH2Cl。 (4)芳香烃取代法：＋Br2＋HBr。 特别提醒 工业上制备氯乙烷时，常用 CH2==CH2 与 HCl发生加成反应制取，因为 乙烯 与氯化氢反应产物纯净，易分离、提纯。 【典例5】（25-26高二上·江苏无锡·期中）2-甲基-2-氯丙烷是重要的化工原料，实验室中可由叔丁醇与浓盐酸反应制备，路线如下： 下列说法正确的是 A．溶液的作用主要是除去产物中残余的酸，因此也可换为溶液 B．蒸馏除去残余反应物叔丁醇时，产物2-甲基-2-氯丙烷先被蒸馏出体系 C．叔丁醇能被催化氧化成 D．向产物2-甲基-2-氯丙烷中加入硝酸银溶液，溶液中有白色沉淀生成 【答案】B 【分析】叔丁醇和浓盐酸在室温下搅拌，反应15分钟，生成2-甲基-2-氯丙烷，分液后向有机相加入水进行洗涤分液，再向有机相滴加溶液进行洗涤分液，除去产物中残留的酸，再向有机相加入水进行洗涤分液，再添加无水氯化钙除去有机相中残存的少量水，然后蒸馏除去残余反应物叔丁醇时，产物2-甲基-2-氯丙烷先蒸馏出体系，据此解答。 【详解】A．若用氢氧化钠溶液代替溶液洗涤分液，2-甲基-2-氯丙烷能与氢氧化钠发生水解而消耗，A错误； B．叔丁醇分子间有氢键，2-甲基-2-氯丙烷比叔丁醇的沸点低，所以产物先蒸馏出体系，B正确； C．羟基所连碳原子上没有氢原子，所以叔丁醇不能被催化氧化成，C错误； D．向产物2-甲基-2-氯丙烷中加入硝酸银溶液，不存在氯离子，所以溶液中没有白色沉淀生成，D错误； 故答案选B。 【变式5-1】（25-26高二上·江苏无锡·期中）下列指定反应的化学方程式正确的是 A．在作用下，甲苯与液溴反应：+Br2+HBr B．丙醛与新制氢氧化铜混合加热： C．1-溴丁烷在NaOH乙醇溶液中加热： D．向苯酚钠溶液中通入少量：2+CO2+H2O2+Na2CO3 【答案】B 【详解】 A．在作用下，甲苯与液溴发生苯环上的取代反应：+Br2+HBr，A错误； B．丙醛与新制氢氧化铜混合加热生成丙酸钠、氧化亚铜、水，对应的化学方程式为：，B正确； C．1-溴丁烷在NaOH乙醇溶液中加热发生消去反应：，C错误； D．向苯酚钠溶液中通入少量发生反应生成苯酚、碳酸氢钠，对应的化学方程式为：+CO2+H2O+NaHCO3，D错误； 故选B。 【变式5-2】（24-25高二上·江苏徐州·期末）阅读下列材料，完成下面小题： 卤代烃应用广泛，可用通式RX表示。氯仿、是良好的有机溶剂，光照下易被氧化，方程式为；聚四氟乙烯被誉为“塑料王”；RX在碱性条件下与反应生成；RX与镁反应生成的烃基卤化镁()，可用于合成烃，醇，羧酸，酮等多种有机化合物。 30．实验室制备溴苯和1-溴丙烷，下列装置或用途不正确的是 A．装置甲用于制取溴苯 B．装置乙用作安全瓶 C．装置丙用于制取并蒸馏1-溴丙烷 D．装置丁用于收集1-溴丙烷 31．下列物质转化或方程式书写不正确的是 A．制取甲醇的转化过程： B．制取丙烯的转化过程： C．制取的离子方程式： D．制取的化学方程式： 32．下列分析或推测不正确的是 A．C-X键具有极性，在极性试剂作用下易断裂 B．用萃取溴水后的有机层在上层 C．氯乙烷沸点低易汽化，可用作局部麻醉剂 D．可用酸化的溶液，检验是否变质 【答案】30．C 31．A 32．B 【解析】30．A．苯和溴在铁做催化剂作用下生成溴苯，装置甲可用于制取溴苯A正确； B．生成的HBr与醇反应，装置乙用作安全瓶，防倒吸，B正确； C．装置丙中通入的气体中含溴，与醇会发生反应，应该先通入CCl4除去溴单质，C错误； D．因沸点不同，装置丁可用于收集1-溴丙烷，D正确； 故选C。 31．A．得不到甲醇，可制甲醇，A错误； B．制取丙烯是卤代烃的消去，转化过程：，B正确； C．制取是发生取代反应，离子方程式：，C正确； D．发生加聚反应制取，化学方程式：，D正确； 故选A。 32．A．卤代烃中C-X键电子对向X原子偏移，使X易以阴离子形式离去，A正确； B．密度大于水，萃取溴水后的有机层在下层，B错误； C．氯乙烷沸点为12.3℃，易汽化而吸收热量，使局部冷冻麻醉，C正确； D．被氧化变质有HCl生成，检验氯离子方法，用酸化的溶液，有白色沉淀，D正确； 故选B。 【变式5-3】（25-26高二上·江苏盐城·期中）在给定条件下，下列选项中所示物质间的转化均能实现的是 A．石油 B． C． D．新制 【答案】A 【详解】A．石油裂解可得到丙烯等烯烃，丙烯在催化剂加热条件下能发生加聚反应生成聚丙烯，该选项物质间转化均能实现，A符合题意； B．苯酚钠与碳酸氢钠不反应，因为苯酚的酸性强于碳酸氢根，不符合强酸制弱酸原理，所以该选项第一步转化不能实现，B不符合题意； C．1-溴丙烷在浓硫酸加热条件下不会发生消去反应生成丙烯，卤代烃发生消去反应的条件通常是在氢氧化钠的醇溶液中加热，所以该选项第一步转化不能实现，C不符合题意； D．新制氢氧化铜悬浊液与丙酮不反应，新制氢氧化铜悬浊液可与含醛基的物质反应，而丙酮不含醛基，所以该选项第二步转化不能实现，D不符合题意； 故选A。 题型06 卤代烃的危害及在生活中的应用 卤代烃的用途与危害 (1)用途：制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机化合物。 (2)危害：含氯、溴的氟代烷可对臭氧层产生破坏作用，形成臭氧空洞，危及地球上的生物。 【典例6】（24-25高二下·江苏连云港·期中）下列有机物的性质与用途具有对应关系的是 A．葡萄糖具有还原性，可用于制银镜 B．甲酸具有酸性，可用作还原剂 C．乙烯具有可燃性，可用作催熟剂 D．苯的密度比水小，可用作提碘萃取剂 【答案】A 【详解】A．葡萄糖中含有醛基具有还原性，能发生银镜反应，可用于制银镜，A正确； B．甲酸具有还原性可用作还原剂，而不是因为酸性用作还原剂，B错误；   C．乙烯能催熟果实，可作果实催熟剂，与乙烯具有可燃性无关，C错误； D．苯溶解碘单质的能力大于水，并且与水不互溶、不反应，可作提碘萃取剂，与苯的密度大小无关，D错误； 故选A。 【变式6-1】（25-26高二上·江苏无锡·月考）化学与人类生活密切相关。下列说法正确的是 A．苯酚有一定毒性，不能用作消毒剂 B．丙三醇俗称甘油，可用于制作护肤品，因为它具有吸水性 C．福尔马林可用作食品保鲜剂 D．涂改液中常含有三氯甲烷作为溶剂，学生要少用，因为三氯甲烷有毒且难挥发 【答案】B 【详解】A． 苯酚虽有一定毒性，但其稀溶液（如2-5%的苯酚皂溶液）可用作消毒剂，具有杀菌作用，A错误。 B．丙三醇俗称甘油，具有吸湿性（保湿性），能吸收并保持水分，因此常用于护肤品中以滋润皮肤，B正确。 C．福尔马林是甲醛的水溶液，甲醛有毒且为致癌物，严禁用于食品保鲜（通常用于标本防腐或消毒），C错误。 D．三氯甲烷（氯仿）有毒，但它是易挥发性物质（沸点约61°C），且涂改液中常用溶剂为三氯乙烷或甲苯等，并非主要使用三氯甲烷；“难挥发”的说法错误，D错误。 故选B。 【变式6-2】（25-26高二上·江苏徐州·月考）下列有机物的性质与用途具有对应关系的是 A．苯的密度小于水，可用作萃取剂 B．苯酚显酸性，可用作消毒剂 C．乙二醇水溶液凝固点低，可作汽车发动机的抗冻剂 D．氯乙烷不溶于水，可作局部麻醉剂 【答案】C 【详解】A．苯的密度小于水是其物理性质，但作为萃取剂主要核心性质是其对溶质的溶解能力远大于原溶剂，而非密度，对应关系不成立，A错误； B．苯酚的消毒作用源于其使蛋白质变性的能力，而非酸性，对应关系不成立，B错误； C．乙二醇水溶液凝固点低，直接对应其作为抗冻剂的功能，性质与用途一致，C正确； D．氯乙烷作麻醉剂是因挥发吸热导致局部冷冻，与其不溶于水无关，对应关系不成立，D错误； 故选C。 【变式6-3】（22-23高二下·江苏南京·期中）下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是 A．甲醛有强烈的刺激性气味，可用于消毒和制作生物标本 B．C2H4具有可燃性，可用作催熟剂 C．乙醇是有机溶剂，可用于萃取碘水中有碘单质 D．液态氯乙烷气化时吸热，可用于运动损伤快速镇痛 【答案】D 【详解】A．甲醛的水溶液具有杀菌、防腐性能，可用于消毒和制作生物标本，则，可用于消毒和制作生物标本与甲醛有强烈的刺激性气味无关，故A错误； B．乙烯是植物生长的调节剂，可用作植物果实的催熟剂，则可用作催熟剂与乙烯具有可燃性无关，故B错误； C．乙醇能与水互溶，不能用于萃取碘水中有碘单质，故C错误； D．液态氯乙烷易挥发，气化时吸热，可让运动员的皮肤迅速冷却，在一段时间内失去疼痛感，达到麻醉作用，故D正确； 故选D。 20 / 33 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $