专题5 药物合成的重要原料卤代烃、胺、酰胺 真题演练-【学霸黑白题】2025-2026学年高中化学选择性必修3（苏教版）

专题5 黑题 真题体验 1.**（2025·江西，T10,3分)一种聚四方酰胺 高分子材料，其制备原理如图，下列说法错误 的是 nH,N NH DMS0,100℃ 2n M Z A.X中所有氧原子不共平面 B.反应为缩聚反应 C.Z的高分子链之间存在氢键 D.M为乙醇 2.*(2025·陕晋青宁卷， 橡胶塞 T12,3分)格氏试剂性质活 气球 泼，可与空气中的H0和0， 等反应。某兴趣小组搭建了 磁子 图示无水无氧装置（部分装置略），以乙醚（沸 点：34.5℃)为溶剂，利用下述反应高产率地 制备二苯甲酮。 主反应 MgBr 无水乙醚 格氏试剂 苯甲酰氯 二苯甲酮 副反应 -MgBr OMgB 无水乙醚 副产物 下列说法错误的是 A.气球中填充保护气，并起缓冲压力的作用 B.烧瓶中液体是格氏试剂的乙醚溶液 选择性必修3·SJ 真题演练 子错题本 限时：35minm C.图中的漏斗不能用球形分液漏斗代替 D.产率高表明苯甲酰氯比二苯甲酮更易与格 氏试剂反应 3.**(2024·贵州，T18节选)氨磺必利是一种 多巴胺拮抗剂。以下为其合成路线之一（部 分试剂和条件已略去)。 COOCH COOCH, HSO OCH:CH,OH OCH CuHNO. HOS H0,S1 NHCOCH NH, I Ⅲ 0 H,CH,CO-S-OCH,CH, PClCHCINOS H.SO COOCH COOCH OCH OCH. H.CH2C-s- H2O2 H.CH.C.s 1)NaOH,H,O NH OO NH 2)调节pH 2 COOH CH,CH OCH, 0 CH H.CH2C-s C.HioN2 OCH OO NH. 4 H.CH,C. 场 OO NH. 氨磺必利 (1)I的结构简式是 0 (2)Ⅱ含有的官能团名称是磺酸基、酯基、 和 (3)Ⅲ→V的反应类型是 I→ I的反应中H202的作用是 (4)V是常用的乙基化试剂。若用a表示V 中一CH,的碳氢键，b表示V中一CH2一的碳 氢键，则两种碳氢键的极性大小关系是 b(填“>”“<”或“=”)。 (5)I→Ⅷ分两步进行，第1)步反应的化学方 黑白题096 程式是 (6)Ⅸ的结构简式是 。X有 多种同分异构体，其中一种含五元碳环结构， 核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1： 1:1:1,其结构简式是 (7)化合物HC CH,是合成药物艾瑞 昔布的原料之一。参照上述合成路线，设计以 CH, 为原料合成HC 的路线（无机试剂任选）。 4.*(2025·浙江1月，T20节选） 化合物I有特定发光性能，在新型 有机发光二极管的开发中具有潜在价值，其结 构如下： 某研究小组按以下路线合成该化合物（部分 反应条件及试剂已简化)： COOH COOC,H, C,H,OH,△ 、NH,NHJC,H,BNC POChC,.H,BrN,O,Fe.HC CH,NO, Br CH.COOH CH:OH.2 转化 CH。O H 专题5黑 已知： ①RCOOR'+NH,NH2→RCONHNH2+R'OH ②RCONHNH,+RCOOH"婴g-之R +2H20 (Y=一COOH、一CH0、 -NO2等) (1)化合物I中体现酸性的官能团名 称是 (2)下列说法正确的是 (填字母)。 A.化合物A的酸性比苯甲酸弱 B.化合物B既可与酸反应又可与碱反应 C.E→F反应过程中只发生加成反应 D.化合物H中存在分子内氢键 (3)G的结构简式是 (4)C+D→E的化学方程式是 (5)写出3个同时符合下列条件的化合物B 的同分异构体的结构简式 0 ①核磁共振氢谱表明：分子中有4种不同化学 环境的氢原子； ②与过量HBr反应生成邻苯二酚 -OH OH )。（已知： 过量HBr -OH +RBr) (6)以 SH,、1,3-丁二烯、丙烯酸和乙 醇为有机原料，设计化合物 Br 的合成路线（用流程图表示，无机试剂任选）。 白题097(6) 一 条件 >+HBr→CHCH,CHBr ME.CH.CH.CH,MgBr- CH COCH, 乙醚 乙醚 催化 →CH,CH,CH,OH氧化cH,CH,COOH PCLCH.CH,COC 路易 士酸 CH,CH,CH CI CH,CHCH,CI CHCH,CH,OH 光 照 水解 解析：(1)根据合成路线，有机物D的结构简式为 CH2 CI H2C=CCH2C1。(2)根据流程，反应①②④⑧中属于取代反应 的有①⑧。(3)有机物X中含有官能团的名称为羧基和氨基。 (4)D→E的反应过程中产生HBr,加人NaOH溶液可以使平衡正向 移动，提高E的产率。(5)根据F的分子结构，其二氯代物的结构 有2种。(6)参考上述合成路线，以苯和环丙烷为原料，设计制备 CH2CH2 CH2 OH 的合成路线为： 一 HBr条年CH.CH.CHP2景CH.CH.CHM 条件 CH COCH 乙醚 催化 →CH,CH,CHOH氧华 CH CH,COOHCH CH,COCI- 路易 CH,CH,CH,CL CHCH,CH,CI CH,CH,CH,OH 光 照 水解 四归纳总结 有机合成路线分析的突破口 (1)特殊反应条件可以预判反应类型； (2)由有机物结构的变化及基团的变化，判断发生反应的类型： (3)通过分子式中原子数目的增减可以判断基团的变化； (4)根据信息反应判断成键、断键位置，分析反应的机理并运用到 合成路线中。 专题5真题演练 黑题真题体验 题号12 答案AB 1.A解析：X环内碳碳双键两侧连的C、0原子共平面，且双键两侧碳 原子均为羰基碳原子，与羰基氧原子共平面，故四个氧原子可能共平 面，A错误：该反应中n个X与n个Y反应生成高分子Z和2n个小 分子M,符合缩聚反应会产生小分子的特征，B正确：Z的高分子链中 含有N一H,N上的H可与另一链中羰基0形成氢键，故高分子链之 间存在氢键，C正确：对比X、Y、Z结构可知Y上氨基取代了X上的 乙氧基(—0C2H),0C2H5与氨基的氢原子结合生成乙醇，D 正确。 2.B解析：无水乙醚沸点低，反应过程中可能会挥发，当烧瓶中压力过 大时，可以打开左侧旋塞，将气体排入气球中缓冲烧瓶内的压力，A 正确：格氏试剂会和产物二苯甲酮发生副反应，为减少副反应的发 生，应控制格氏试剂少量，故格氏试剂应放在恒压滴液漏斗中，B错 误：球形分液漏斗滴加液体时，需要打开上端的玻璃塞来平衡气压， 正本参考答案 此时漏斗中的格氏试剂会和空气接触而发生反应，而恒压滴液漏斗 的导管可以平衡烧瓶内部的气压，直接打开旋塞即可将液体顺利滴 下，避免了与空气的接触，故不能用球形分液漏斗代替，C正确；产率 高说明二苯甲酮不易与格氏试剂反应，即苯甲酰氯比二苯甲酮更容 易与格氏试剂反应，D正确。 COOCH OCH 3.(1) (2)醚键酰胺基(3)取代反应作氧化剂 NHCOCH3 COOCH OCH, (4)<(5)H,CH,C +NaOH△ OO NH. COONa OCH CH.CH: H.CH.C CH3 OH (6) OO NH. H.N CNHA H202 7 H OH NaOH水溶液 H △ 02/Cu 4 CH H.C COOCH. OCH, 解析：反应I到Ⅱ为取代反应，故I的结构简式为「 ,Ⅲ NHCOCH COOCH OCH 到W也为取代反应，V的结构应为C 根据氨磺必 O NH2 CH.CH 利和Ⅷ的结构简式可判断X为 HN 。(1)I到Ⅱ为取 COOCH OCH 代反应，故I的结构简式为 。(2)根据Ⅱ的结构简式 NHCOCH 可判断官能团除了磺酸基、酯基，还有醚键和酰胺基。(3)Ⅲ到Ⅳ的 COOCH OCH 反应类型应为取代反应，V的结构应为C ,根据结 OO NH. 构简式可判断I到I属于加氧的反应，因此反应类型是氧化反应，故 H20,的作用为作氧化剂。(4)V中一CH2比一CH2一离结构中的极 性基团更远，故一CH3的碳氢键比一CH2一的极性更小，所以a<b。 (5)I含有酯基，转化为羧基，I→Ⅷ中分两步进行，第1)步反应的 黑白题47 COOCH OCH 化学方程式为H,CH,C +NaOH△ OO NH. COONa OCH H.CHC +CH3OH。(6)根据以上分析可知X的结构 OO NH. CHCH 简式是HN ,其同分异构体中含五元碳环结构，核磁共 振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1：1：1：1，其结构简式为 H.NNH, 。(7)根据有机转化关系图中的已知信息可知以 CI ) CH 为原料合成 H.C CH的合成路 H.C 0= 线可设计为 H202 H.Cxs HC、 NaOH水溶液 C/02 △ CH H.Cx CH, H.C CHO 4.(1)酚羟基(2)BD(3) OH CONHNH, COOH (4) P0C3,2H20+ NO "0X (6) CH,酸性 COOH KMnO SOCL COOC,Hs Br Br C,H,OH,△ CONHNH NH2NH, _Br POCI COOH CH,=CHCOOH △ 解析：由流程可知，A发生取代反应生成B,B发生已知反应原理生成 选择性必修3·SJ CONHNH C,结合C的化学式，C为 ,C、D发生已知反应生成E, B COOH 结合D、E的化学式，D 为 为 NO ,E中硝基还原为氨基得到 Br NO, CHO F,F、G生成H,结合G的化学式，G为 0H,H进一步转化为 I。(1)由I结构可知，I中体现酸性的官能团名称是酚羟基。(2)溴 原子在苯环上具有吸电子效应，使得A中羧基更容易电离出氢离子， 使其酸性增强，故化合物A的酸性比苯甲酸强，A错误：化合物B中 含有酯基，可以发生酸性水解也可以发生碱性水解，故既可与酸反应 又可与碱反应，B正确；E中硝基还原为氨基得到F,E→F反应过程 中发生还原反应，同时铁和稀盐酸也会发生置换反应，C错误；当氢 原子连接在电负性大且原子半径小的原子（例如氟、氧、氨）上时，可 以形成氢键：化合物H中酚羟基和临近氮能形成分子内氢键，D正 确。(5)B除苯环外含有1个溴、3个碳、2个氧、1个不饱和度；同时 符合下列条件的B的同分异构体：①核磁共振氢谱表明：分子中有 4种不同化学环境的氢原子，则应该为对称结构；②与过量HBr反应 生成邻苯二酚，结合已知反应原理，可以为 Br Xa (6)结合 CH; 结构，流程可以为 中甲基首 _Br Br COOH 先氧化为羧基得到 再和乙醇发生取代反应生成 Br COOC,H. CONHNH ,再和NH2NH2转化为 ;1,3- _Br COOH 丁二烯、丙烯酸发生已知③反应生成 H CONHNH 发生已知②反应生成产物 Br ,故流程为： Br CH,酸性 COOH SOCL COOC,H KMnO CH,OH,△ Br Br CONHNH, NH,NH -Br COOH CH=CHCOOH △ 黑白题48