专题4 第1单元 分子的空间结构 阶段综合-【学霸黑白题】2025-2026学年高中化学选择性必修2（苏教版）

第一单元阶段综合 黑题 阶段强化 限时：35min 1.*(2025·福建泉州高二期中)一氧化二氮 的3倍，丙与丁同族。下列说法正确的是 (N20)有轻微麻醉作用，并能致人发笑，故又 ) 称为笑气；N,0的中心原子是N原子。下列 A.甲、乙形成的简单化合物含有孤电子对 关于N,0的说法中错误的是 B.甲、乙形成的化合物溶于水一定呈酸性 A.N,0的空间结构是直线形 C.丙形成的单质都是非极性分子 B.N,O的中心N上没有孤电子对 D.丙、丁形成的化合物空间结构都是平面三 C.N,0中不含非极性共价键 角形 D.N0中2个N原子的化合价不相同 5.*(2025·北京高二月考)右丙氧芬与左丙 2.*（2025·广东江门高二期中)分子的结构 氧芬结构如图所示，前者具有镇痛作用，后者 与性质息息相关，下列说法错误的是() 具有止咳作用。下列说法正确的是（ A.L2易溶于苯、CH4难溶于水，都可用“相似 相溶”原理解释 B.金属活动性：Mg>Al,是因为第一电离 右丙氧芬(C2HgNO,) 能：Mg>Al 左丙氧芬(C2zH2gN02) C.H,0*和NH,的中心原子都是sp3杂化 说明：图中，实线表示处于纸平面内的键，实 D.碘和千冰升华时克服的粒子间作用力为 楔形线（一）表示伸向纸平面前方的键，虚楔 同种类型 形线(…)表示伸向纸平面后方的键。 3.*(2025·湖北黄冈高二月考)价层电子对 A.右丙氧芬和左丙氧芬分子中都只含有1个 互斥模型可以预测某些微粒的空间结构。下 手性碳原子 列说法正确的是 ( B.右丙氧芬与左丙氧芬互为对映异构体 A.XeF,与XeO,的键角相等 C.右丙氧芬分子中氮碳键之间的夹角与NH B.CF4和SF4均为正四面体结构 中氨氢键之间的夹角相同 C.S0?和C0?的空间结构均为平面三角形 D.右丙氧芬和左丙氧芬有相同的旋光性 D.C,H,和HCN中C的杂化类型均为sp杂化 6.*(2025·湖南高二期中)一种新型 4.*(2025·河南焦作高二期中)甲、乙、丙、 离子液体M(M的结构简式为 丁为原子序数依次增大的短周期主族元素， )由于结构 分布在三个不同周期，甲的最外层电子数等 于电子层数，基态乙原子的价层电子有3个 简单、易于合成，而被广泛应用于有机合成、 单电子，丙的最外层电子数为其内层电子数 相转移催化以及电化学等领域，下列有关M 专题4黑白题77 的说法错误的是 子的杂化方式为 A.M中C和N均为sp3杂化 B.M所含元素中，H、C、N、F的电负性大小顺 序为F>N>C>H C.M中的阴离子的空间结构为正四面体形 D.M中只含有极性键、离子键 (3)用价层电子对互斥理论推断SnBr,分子 中，Sn价层电子对数为 ,SnBr2的 7.整模块融合(2025·宁夏吴忠高二期末) VSEPR模型名称是 ,分子中BrSn一Br 非金属的卤化物水解可以分为亲电水解和亲 的键角 120°（填“>”“<”或“=”）。 核水解，实例及部分机理示意如下。发生亲 (4)某元素X的气态基态原子的逐级电离能 电水解的条件是中心原子显负电性且带有孤 (单位：kJ·mol-1)分别为738、1451、7733、 电子对，能接受H,0的H的进攻，如： 10540、13630、17995、21703,当X的单质与 CI-OH 氯气反应时可能生成的阳离子是 CI-N:+H-OH-CI-N-H -HCIO-CI-N: 系列反应NH CI (用含有X的化学符号表示)。 发生亲核水解的条件是中心原子显正电性且 9.*元素周期表前3周期元素A、B、C、D的 原子序数依次增大，A的基态原子的L层电 有空的价层轨道，空轨道用以容纳H,0的配 子数是K层电子数的两倍；B的价电子层中 位电子，如： 的未成对电子有3个；C与B同族；D的最高 CI CI OH C月 +H0c--0 系列反应 价含氧酸为酸性最强的无机含氧酸。 H→C →H0 C OH HO 请回答下列问题： 下列说法错误的是 (1)C的基态原子的电子排布式为 A.NCl,和SiCl4水解过程中中心原子的杂化 (2)杂化轨道分为等性和不等性杂化，不等性 方式不变 杂化时在杂化轨道中有不参加成键的孤电子 B.基态Si原子核外有8种空间运动状态不 对存在。A、B、C都能与D形成中心原子杂 同的电子 化方式为 的二元共价化合物。其 中，属于不等性杂化的是 （写化 C.推测CCl4比SiCL,难发生亲核水解 学式)。以上不等性杂化的化合物价层电子 D.已知AsCL,的水解产物为HAsO3和HCl, 对互斥模型为 ，分子空间结构 推测其水解类型为亲核水解 为 8 **(2025·福建龙岩高二月考)回答下列 (3)以上不等性杂化化合物成键轨道的夹角 问题： (填“大于”“等于”或“小于”)等性 (1)①CH,C1、②CH2=CH2、③ ④金 杂化化合物成键轨道间的夹角。由于C核外 比B多一层电子，C还可以和D形成另一种 刚石，这四种物质中碳原子采取$p2杂化 二元共价化合物。此时C的杂化轨道中没有 的是 孤电子对，比起之前C和D的化合物，它的杂 (2)As40。的分子结构如图所示，其中As原 化轨道多了一条。其杂化方式为 0 选择性必修2·SJ黑白题78X一H…Y的形成条件中，X与Y必须具有较强的非金属性， 0 不满足氢键的形成条件，分子间不存在氢键，B正确： HC 氨水溶液中存在四种分子间氢键，即N一H…N、O一H…O N一H…0、0一H…N,C错误；氢键有方向性，故X一H…Y不一定总 在一条直线上，D正确。 2.B解析：萘易溶于四氯化碳是因为萘与四氯化碳均为非极性分 子，A错误；F比C的电负性大，导致氟乙酸中羟基的极性大于氯乙 酸，更易电离出氢离子，酸性增强，B正确：单质碘和单质溴均是非极 性分子，单质碘的沸点大于单质溴的原因是单质碘的相对分子质量 大，范德华力大，C错误：对羟基苯甲醛主要形成分子间氢键，邻羟基 苯甲醛主要形成分子内氢键，因此对羟基苯甲醛的沸点高于邻羟基 苯甲醛，D错误。 3.C解析：H2S、H2Se、H2Te的沸点随相对分子质量增大而升高，说明 范德华力逐渐增大，H20与H2S等的结构具有相似性，H20的相对 分子质量最小，但其沸点最高，是由于H20分子间除了存在范德华 力外，还存在氢键，A错误：范德华力通常随相对分子质量增大而增 大，如H2S到H2Te的沸点升高正是范德华力增大的结果，B错误；水 分子间存在氢键，这是一种比范德华力更强的特殊分子间作用力，导 致H,0沸点异常高，C正确：水沸腾时破坏的是分子间氢键，分子间 不存在共价键，D错误。 4.C解析：C原子价层电子排布式为2s22p2,p轨道有一个空轨道， N原子价层电子排布式为2s22p3,p轨道半充满没有空轨道，基态原 子的价层空轨道数：N<C,A错误：嘌呤 N 》为平面结构，N N H 原子为即杂化，B错误；同周期元素电负性从左至右增大，基态原子 电负性：H<C<N,C正确：题图中碱基互补配对时存在N·H一N O…H一N氢键，不存在N…H一0氢键，D错误。 5.B解析：AB,分子中A属于第IA族元素，价电子数目为6，B属于 第WA族元素，则该分子中A的价电子对数为6+21=4，有2对孤电 2 子对，所以为V形结构，A正确：由电负性值的大小可知，B元素的非 金属性更强，A一B键为极性共价键，为V形结构，正、负电荷中心不 重合，为极性分子，B错误；H20分子之间存在氢键，沸点更高，C正 确；氧元素非金属性很强，H20分子之间存在氢键，A属于第MA族 元素，B属于第IA族元素，AB,分子中无H原子，分子间不能形成 氢键，D正确。 第一单元阶段综合 黑题 阶段强化 题号1234567 答案CBDABDA 1.C解析：N20与C02是等电子体，等电子体具有类似的结构和性质。 C0,空间结构是直线形，所以N,0的空间结构是直线形，A正 确：N,0的中心原子N的孤电子对数为5-？-3 2 0,无孤电子对，B正 确；N20中既有极性共价键又有非极性共价键，C错误；在N20中，氧 元素的化合价为-2价，其结构可以表示为N一N一0，根据化合物中 各元素化合价代数和为零，两个氮的化合价不相同，D正确。 2.B解析：2是非极性分子，易溶于非极性的苯；CH4是非极性分子， 难溶于极性的水，均符合“相似相溶”原理，A正确；金属活动 性：Mg>Al,但第一电离能：Mg>A1的原因是Al的3p轨道不是稳定 结构，更容易失去电子，而镁的3即轨道为全空，较稳定，难失电子， 金属活动性还与升华焓、水合能等因素有关，不能直接由第一电离 能决定，B错误；H30+中0的价电子对数为4(sp3杂化)，NH3中N 的价电子对数也为4(s即3杂化)，两者杂化方式相同，C正确：碘和干 冰升华均破坏分子间作用力（范德华力），属于同种类型，D正确。 3.D解析：Xe,中Xe的价电子对数为8+2x 2 =5,有3对孤电子对， Xe0,中Xe的价电子对数为氵=4，有2对孤电子对，中心原子的杂 化方式不同，键角不同，A错误；CF4为正四面体结构，SF4的中心硫 选择性必修2·SJ 原子周围有4个氟原子和一对孤电子对，为变形四面体结构，B错 误：S0?的孤电子对数为6+2-3x2 =1,C0?的孤电子对数为 4+2-3×2 =0,所以S0}的空间结构为三角锥形，C0?的空间结构 为平面三角形，C错误；C2H,中C原子的价电子对数为2+)(4-1- 1×3)=2,HCN中C原子的价电子对数为2+ 2(4-1-1x3)=2,故C 的杂化类型均为p杂化，D正确。 4.A解析：根据信息分析，甲、乙、丙、丁为原子序数依次增大的短周 期主族元素，分布在三个不同周期，结合甲的最外层电子数等于电 子层数，且为短周期主族元素，推断甲为H(第1周期)；基态乙原了 的价层电子有3个单电子，短周期主族元素中，N的2即能级3个电 子，满足该条件，乙为N:丙的最外层电子数为其内层（第一层）电子 数的3倍，即L层为最外层，有6(3×2)个电子，推断丙为0；丁与丙 同族且原子序数更大，丁为S。甲、乙分别为H、N,形成的简单化合 物为NH3,N原子含有1个孤电子对，A项正确；甲、乙形成的化合物 有NH3,NH3溶于水呈碱性，而非酸性，B项错误；丙为O,形成的单 质03为极性分子，C项错误；丙为0、丁为S,形成的化合物S02,空 间结构为V形，而非平面三角形，D项错误。 5.B解析：手性碳原子是指连有四个不同原子或原子团的饱和碳原 子，右丙氧芬和左丙氧芬分子中各含有2个手性碳原子（实楔形线 处)，A错误：右丙氧芬与左丙氧芬分子式相同，原子连接顺序也相 同，但在空间的排列不同，不能重叠、互为镜像，互为对映异构体 B正确；右丙氧芬分子中氮原子形成了3个N一C,NH3中氮原子形 成了3个N一H,C、H的电负性不同，成键电子对之间的斥力不同， 故右丙氧芬分子中氮碳键之间的夹角与NH,中氮氢键之间的夹角 不同，C错误；右丙氧芬与左丙氧芬空间结构不同，互为对映异构体， 其旋光性不同，D错误。 6.D解析：在离子液体M中，C原子均形成4个单键，N原子形成4 个单键（带一个单位正电荷），价电子对数均为4，都是即杂化，A正 确；同周期元素从左到右电负性逐渐增大，所以电负性：F>N>C,H 的电负性较小，所以电负性大小顺序为F>N>C>H,B正确；M中的 阴离子为BF,B的价电子对数为3+1+4以1=4，且没有孤电子对，根 2 据价层电子对互斥模型，其空间结构为正四面体形，C正确；M中还 含有C一C非极性键，D错误。 7.A解析：NCl3水解过程中，中心原子的杂化方式为p3杂化，SiCL 中Si原子采用sp3杂化，图示过程是亲核水解，中心原子Si第一步 产物中Si原子的杂化方式为s即3d杂化，杂化方式发生改变，A错 误：基态Si原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p2,有1+1+3+ 1+2=8种空间运动状态不同的电子，B正确；C原子最外层为L层 没有d轨道接受水分子中的孤电子对，可以推测CCl4比SiCL4难发 生亲核水解，C正确；AsCl3中心原子As具有正电性（δ*）和空的价 层轨道，接受H20的孤电子对进攻，且水解产物为H3As03和HCl, 根据亲核水解机理示意图，可知其水解类型为亲核水解，D正确。 8.(1)②③(2)p3(3)3平面三角形<(4)x2+ 解析：(1)CH3C中碳形成三个碳氢键和一个碳氯键，碳原子采 取sp3杂化；CH2一CH2中C与周围原子形成5个σ键和1个π键， 为平面结构，碳原子采取即杂化；〔为平面结构，每个碳原子与 周围原子形成3个σ键，6个碳原子形成1个大键，碳原子采 取s即杂化；金刚石中每个碳原子与周围四个碳原子形成四个共价 键，碳原子采取p3杂化，这四种物质中碳原子采取s即杂化的是② ③。(2)As40。中1个As与3个0形成3个As一0键，含有1对孤 电子对，价层电子对数是4，As的杂化类型为p3。(3)SnBr2分子 中S如原子的价电子对数=4+2x1=3,杂化类型为sp,孤电子对对 成键电子对有排斥作用，所以其键角小于120°。(4)根据X的逐级 电离能看出12≤13，说明X易失去两个电子，不易失去第三个电子， 因此X的单质与氯气反应时可能生成的阳离子是X+ 9.(1)1s22s22p63s23p3（2)p3杂化NCl3、PCl3四面体形三角 锥形(3)小于spd杂化 解析：元素周期表前3周期元素A、B、C、D的原子序数依次增大，A 的基态原子的L层电子数是K层电子数的两倍，则A为C元素；B 的价电子层中的未成对电子有3个，则B为N元素；C与B同族，则 黑白题28 C为P元素；D的最高价含氧酸为酸性最强的无机含氧酸，则D为 Cl元素。 第二单元配合物的形成和应用 白题 基础过关 题号1234567 1.D 2.D解析：NH,是共价化合物，氮原子分别与3个氢原子通过1对共 用电子对结合，NH3电子式为H:N:H,有孤电子对，可以作为配 位体，故A不选；H20分子中H与0之间形成2对共用电子对，电子 式为H:0:H,0有孤电子对，可以作为配位体，故B不选；SCN存 在孤电子对，可以作为配位体，故C不选；NH中形成4个共价键， 没有孤电子对，不可以作为配位体，故D选。 3.B解析：H3O+中H和O形成配位键，A错误；KSCN存在离子键、 共价键，不含配位键，B正确；NH4CI中NH内H和N形成配位键， C错误；[A(OH)4]中AI3+和0形成配位键，D错误。 4.C解析：K2[Co(SCN)4]中Co2+的配位数是4；Fe(SCN)3中Fe3+的 配位数是3；Na[AF6]中A13+的配位数是6；[Cu(NH3)4]CL2中 Cu2+的配位数是4。故选C。 5.C解析：硫酸根离子中硫原子是s即杂化，A错误；在题述结构示意 图中，存在0→Cu配位键，H一0、S0共价键和Cu2+、S0子间的离 子键，但是氢键不是化学键，B错误：由于胆矾晶体中水有两类，一类 是形成配体的水分子，一类是形成氢键的水分子，因此受热时也会 因温度不同而得到不同的产物，C正确：胆矾是五水硫酸铜，是由水 合铜离子及硫酸根离子构成的，加人BaCL2溶液，有白色沉淀产生， D错误。 6.C解析：Cu的原子序数为29，Cu的价电子排布式为3d104s',Cu2+ 的价电子排布式为3d°，由题图，Cu2+与4个N原子形成配位键，则 Cu2+的配位数为4,1个乙二胺分子中有2个N原子，Cu2*与2个乙 二胺配位，则配体数目为2，A错误；Fe与C0形成5个配位键，5个 C0含有5个g键，则1 mol Fe(C0)s配合物含有10molg键，B错 误：CN~的电子式为[：C::N:],C的电负性小于N,C对孤电子 对的吸引能力弱于N,故[Fe(CN)6]4中配体CN的配位原子是C, C正确；内界配体Cl不与Ag反应，外界Cl与Ag反应，则1mol该 配合物与AgNO3溶液作用可以得到2 mol AgCl沉淀，D错误。 7.C解析：根据邻二氮菲中心C、N原子的成键情况分析，C和N原子 均采用sp2杂化，A正确。配离子中Fe的配位数为6，B正确。铁与 氮之间的化学键为配位键，C错误。邻二氮菲中所有原子共平面， D正确。 黑题 应用提份 题号123456 答案ADA BDC 1.A解析：对于A项，除去Fe粉中的Si02是利用Si02可与强碱反应 的化学性质，与配合物的形成无关；对于B项，AgNO,与氨水反应生 成了AgOH沉淀，继续反应生成了配合物离子[Ag(NH3)2]+;对于 C项，Fe3+与KSCN反应生成了配合物离子[Fe(SCN)n]3-;对于 D项，CS04与氨水反应生成了配合物离子[Cu(NH3)4]2+ 2.D解析：由化合价规则知中心离子为T3+,A错误：氢原子没有孤电 子对，但氧原子有，配体由氧原子提供孤电子对，B错误；钛是ⅣB族 元素，价电子数为4，C错误：配位体是内界的1个CI和5个H20,则 配位数是6，D正确。 3.A解析：S02为正四面体形结构，键角约为109°28'，NH,为三角锥 形结构（其中N采取p3杂化，含1个孤电子对），键角约为10918 S0?的键角更大，A正确：Co3+提供空轨道接受配体的孤电子对，配 体为NH分子和氯离子（而非氯原子），B错误；K4[Fe(CN)6] Fe(C0)5、[Cu(OH)4]S04均为配合物，但KAl(S04)2·12H20是 复盐（电离成K+、A13+、SO子），并非配合物，C错误；[Co(NH3)6]3 中每个NH3含3个N一Hσ键，6个NH3共18个σ键，6个C0一N配 位键为σ键，故1mol[Co(NH3)6]Cl3中σ键的物质的量为18mol+ 6mol=24mol,即24N.,而非6N4,D错误。 正本参考答案 4.B解析：虚线框中甲基碳原子是s即3杂化，双键碳原子是s即2杂化 框中键角∠HCH小于键角∠CCN,A错误；由配离子结构示意图可 知，中心镍的周围有4个氨原子，配位数是4，B正确：N原子的2p轨 道为半充满结构，则更加稳定，较难失去外层第一个电子，则第一电 离能：N>0,该配离子中基态原子第一电离能最大的是N,C错误：该 配离子内部存在极性键（如0一H、C一N等）、非极性键（如C一C) 配位键（如N→N),但N2+与配体整体并非以简单“离子键”形式存 在，通常视作配位键形成的共价型配合物，因而不存在典型的“离子 键”，D错误。 5.D解析：Fe(N03)3·9H20(s)溶于水所得溶液I显浅紫色，显示 的是[Fe(H20)6]3+的颜色，接着加人KSCN得到溶液Ⅱ，溶液显红 色，说明溶液中铁主要以[Fe(SCN)。]3-形式存在，再加入NaF得到 溶液Ⅲ，溶液无色，说明溶液中铁主要以无色的[FeF。]3-配离子存 在。1mol[Fe(H20)6]3+中含有18N个g键，其中一个水分子中 有2个o键，一个水分子和Fe3+形成1个g键，A错误：基态Fe3+核 外电子排布式为[Ar]3d5,有5个未成对电子，基态Fe2+核外电子排 布式为[Ar]3d6,有4个未成对电子，未成对电子数之比 N(Fe3):N(Fe2+)=5:4,B错误；配离子[Fe(H20)6]3+中Fe与 0之间的配位键与水中成键电子对之间的斥力小于孤电子对与孤 电子对之间的斥力，所以[Fe(H20)。]3+中H一0一H键的键角比 H20分子中H一O一H键的键角大，C错误；可用NaF和KSCN溶液 检验FeCl,溶液中是否含有Co2+,具体操作为向溶液中加入NaF使 铁离子转化为无色的[FeF6]3配离子，再加入KSCN溶液，若含有 Co2+,则生成蓝色的[Co(SCN)4]2-配离子，D正确。 6.C解析：由题干信息可知，X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周 期主族元素，其中Y、Z、W在第2周期且相邻，M的基态原子3d轨 道上有2个未成对电子即3d或3d8,且价层电子的空间运动状态有 6种，即占有6个轨道，即为3d84s2,则M为Ni,由该五种元素形成 的一种配合物的结构图示可知，Y形成4个共价键，Z形成3个普通 共价键和1个配位键，W形成2个共价键且能形成氢键，其中Y、Z W原子的最外层均达到8电子稳定结构，则W为0，Z为N,Y为C X只形成1个共价键，则X为H。氢键不是化学键，则该配合物中存 在的化学键有共价键、配位键，A错误；由题干配合物的结构可知， -ON-C-C=NOH 1mol该配合物中含有2mol配体( ),B错误； HC CH, 由分析可知，X为H,Y为C,Z为N,故X、Y、Z三种元素可以形成 盐，如NH4CN,C正确；由分析可知，X为H,Z为N,由于NH3分子间 存在氢键，说明ZX,形成的晶体不能为分子密堆积，不能为面心立 方，故其配位数不为12，D错误。 7.(1)a(2)a 解析：(1)NH可看成NH3分子结合1个H后形成的，在NH3分子 中中心原子氮采取s即3杂化，孤电子对占据一个杂化轨道，3个未成 键电子占据另3个杂化轨道，分别结合3个H原子形成3个σ键 由于孤电子对的排斥作用，所以空间结构为三角锥形，键角压缩至 10718'。但当有H+时，N原子的孤电子对会进入H的空轨道，以 配位键形成NH,这样N原子就不再存在孤电子对，键角恢复至 10928',故NH4为正四面体形，4个N一H键完全一致，配位键与普 通共价键形成过程不同，但性质相同。NH和NH2中的N原子均 采取sp3杂化，NH中N原子无孤电子对，NH3中N原子有1对孤 电子对，孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对之间的 排斥作用，故NH4中H一N一H的夹角大于NH3分子中H一N一H的 夹角。(2)H,0分子中氧原子采取即3杂化形成4个杂化轨道，孤 电子对占据2个s即3杂化轨道，由于孤电子对的排斥作用使水分子 为V形；H30中氧原子采取p3杂化形成4个杂化轨道，孤电子对 占据1个即3杂化轨道，由于孤电子对的排斥作用，使H,0*为三角 锥形。因此H20与H,0*的键角不同，微粒的空间结构不同：H20 和H30*结构不同，化学性质不同。 压轴挑战 8.(1)①Cu(0H)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2*+20H ②氮（或N) CO Cu2+(2)NH,和SCN-配位键(3) CO CO (4)[V(NH2),C]2+NH3、S02 黑白题29