内容正文:
化学工艺流程综合题
题型
概述
典型
例题
(2025·山东卷)采用两段焙烧-水浸法从铁锰氧化矿(主要含Fe2O3、MnO2及Co、Cu、Ca、Si等元素的氧化物)分离提取Cu、Co、Mn等元素,工艺流程如下:
已知:该工艺条件下,(NH4)2SO4低温分解生成NH4HSO4,高温则完全分解为气体;Fe2(SO4)3在650 ℃完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于700 ℃。
回答下列问题:
(1)“低温焙烧”时金属氧化物均转化为硫酸盐。MnO2与NH4HSO4反应转化为MnSO4时有N2生成,该反应的化学方程式为___________________________________________________________。
“高温焙烧”温度为650 ℃,“水浸”所得滤渣主要成分除SiO2外还含有_______________________________________(填化学式)。
(2)在(NH4)2SO4投料量不变的情况下,与两段焙烧工艺相比,直接“高温焙烧”,“水浸”时金属元素的浸出率________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)HR萃取Cu2+反应为2HR(有机相)+Cu2+(水相)⇌CuR2(有机相)+2H+(水相)。“反萃取”时加入的试剂为________(填化学式)。
(4)“沉钴”中,pH=4时Co2+恰好沉淀完全[c(Co2+)=1×10-5mol·L-1],则此时溶液中c(H2S)=________mol·L-1。已知:Ka1(H2S)=1×10-7,Ka2(H2S)=1×10-13,Ksp(CoS)=4×10-21。CoS“溶解”时发生反应的离子方程式为________________________________。
(5)“沉锰”所得滤液并入“吸收”液中,经处理后所得产品导入________(填操作单元名称)循环利用。
命题
立意
本题以从铁锰氧化矿中分离提取Cu、Co、Mn等元素的实际工业生产为背景,考查学生对化工流程的理解和分析能力。引导学生关注化学在资源回收和利用中的应用,培养学生工程思维和解决实际问题的能力,符合课程标准中 “认识化学对资源合理开发与可持续发展的重要意义” 的要求,考查学生 “科学探究与创新意识”“科学态度与社会责任”的核心素养。
思维
过程
采用两段焙烧-水浸法从铁锰氧化矿中分离提取Cu、Co、Mn等元素,先加入硫酸铵“低温焙烧”,金属氧化物均转化为硫酸盐(硫酸锰、硫酸铁、硫酸钴、硫酸钙、硫酸铜),产生的气体有氨、氮气,氨用稀硫酸吸收,得到硫酸铵溶液;“低温焙烧”得到的硫酸盐再经650 ℃ “高温焙烧”,只有硫酸铁发生了分解,生成三氧化硫气体和氧化铁,“水浸”后,过滤分离出滤渣,滤渣主要为二氧化硅、氧化铁及硫酸钙,后续萃取分离,将铜元素萃取到有机相中,再经“反萃取”最终得到硫酸铜溶液;水相主要含有钴元素和锰元素,加入硫化钠,调节pH,生成硫化钴沉淀,过滤分离出CoS沉淀再经“H2O2、稀硫酸”溶解最终得到硫酸钴溶液,向沉钴后的滤液中加入碳酸氢铵,生成碳酸锰沉淀。
标准
答案
(1)3MnO2+3NH4HSO43MnSO4+N2↑+NH3↑+6H2O Fe2O3、CaSO4 (2)减小 (3)H2SO4 (4)4×10-4 CoS+H2O2+2H+===Co2++S+2H2O (5)低温焙烧
名师
指津
(1)通读流程,明确原料、目标产物及核心转化,圈出关键反应条件(温度、压强等)和操作(过滤、蒸馏等)。
(2)分析每一步物质转化,推断中间产物,注意循环物质和副产物,结合元素守恒、反应原理(氧化还原、复分解等)解释工艺目的。
(3)关注绿色化学(原子利用率、污染处理)和经济因素(成本、效率),最后按问题对应流程位置,用化学用语规范作答,确保逻辑连贯。
【模拟演练】
1.(2025·成都二诊) 热化学吸附储能技术是一种最新的热能存储技术,介质材料MgSO4·7H2O能量密度适宜,成本低廉。从苦土(主要含有MgO,还含有少量硅、铁、铝、锰、钙的氧化物)中提取MgSO4·7H2O的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“酸浸”时,为保证浸取充分,应维持体系pH=1,同时可以___________________________________________________(填一项合理措施)。
(2)已知:在25 ℃下,Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-39,Ksp[Al(OH)3]=1.0×10-33。“调pH”时应完全沉淀Fe3+和Al3+,使其浓度小于1.0×10-5mol·L-1,应调节pH>________(保留两位小数)。用MgO而不用CaO调节pH的优点是_______________________________________________________(写一条)。
(3)“氧化”主要包含:①除铁:将Fe2+转化为____________(填化学式)而除去;②除锰(Mn2+):_________________________________(填离子方程式)。该步骤中应严格控制NaClO的用量,否则Mn元素可能会因________而无法完全除去。
(4)CaSO4·2H2O和MgSO4的溶解度(g/100 g水)随温度变化数据见下表:
温度
0 ℃
10 ℃
20 ℃
30 ℃
40 ℃
65 ℃
75 ℃
CaSO4·2H2O
0.223
0.244
0.255
0.264
0.265
0.244
0.234
MgSO4
22
28.2
33.7
38.9
44.5
54.6
55.8
滤液中含CaSO4·2H2O和MgSO4质量比为1∶120,则“除钙”的具体操作是___________________________________________________________________________________________________________________________________________。
解析:向苦土中加入硫酸进行酸浸,酸浸液中存在H+、Mg2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Mn2+、Ca2+等,SiO2不溶于硫酸,加入MgO调pH沉淀Fe3+、Al3+,加入NaClO将Fe2+氧化为Fe(OH)3除去,将Mn2+氧化为MnO2除去,然后再通过MgSO4、CaSO4的溶解度差异分离Mg2+、Ca2+。(1)“酸浸”时,为保证浸取充分,可以适当升温或不断搅拌或适当延长浸取时间或将废渣研磨粉碎等。(2)沉淀 Fe3+:pH>14-[-lg c(OH-)]=14+lg=14+lg≈2.67,沉淀Al3+:pH>14-[-lg c(OH-)]=14+lg=14+lg≈4.67,因此应调节pH>4.67;用MgO而不用CaO调节pH的优点是不引入新杂质。(3)由分析可知,NaClO为氧化剂,将Fe2+氧化为Fe(OH)3而除去;Mn2+被NaClO氧化为MnO2而除去,NaClO被还原为NaCl,除锰的离子方程式为Mn2++ClO-+H2O===MnO2↓+2H++Cl-;Mn元素存在多种价态,更高价态的锰(如MnO、MnO)是可溶的,因此应严格控制NaClO的用量,否则Mn元素可能会因被氧化到更高价态(如MnO、MnO)而无法完全除去。(4)根据题表数据可知,CaSO4·2H2O的溶解度随温度变化不大,且远小于MgSO4的溶解度,MgSO4的溶解度随温度升高而明显升高,因此“除钙”的具体操作是加热浓缩,趁热过滤。
答案:(1)适当升温(或不断搅拌或适当延长浸取时间或将废渣研磨粉碎) (2)4.67 不引入新杂质 (3)Fe(OH)3 Mn2++ClO-+H2O===MnO2↓+2H++Cl- 被氧化到更高价态(如MnO、MnO) (4)加热浓缩,趁热过滤
2.(2025·汉中一模)BiVO4是一种光催化材料。工业上利用某废催化剂(主要含V2O5、Bi2O3、NiO及少量Al2O3、SiO2)制备BiVO4的工艺流程如下:
已知:Ⅰ.Bi2O3、NiO都是不溶于水的碱性氧化物。
Ⅱ.0.1 mol·L-1 Bi(NO3)3溶液的pH=1.0。
Ⅲ.VO2++2HR(有机层)VOR2(有机层)+2H+。
回答下列问题:
(1)滤渣的主要成分是________;酸化时,[Al(OH)4]-完全转化为Al(OH)3的最大pH为________。{已知Al(OH)3+OH-===[Al(OH)4]- K=100.63;离子浓度≤10-5 mol·L-1时沉淀完全}
(2)“酸化”后的溶液中存在VO,则“还原”时发生反应的离子方程式为__________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(3)反萃取剂应选用________(填“酸性”“中性”或“碱性”)溶液;若“萃取”“反萃取”的过程中钒的总回收率为90%,则“还原”时加入的Na2SO3和“氧化”时加入的NaClO3的物质的量之比为________。
(4)生成BiVO4的化学方程式为__________________________________________
____________________________________________________________________,
实验测得溶液pH、温度和Bi(NO3)3溶液浓度对生成BiVO4的粒径影响图像如下:
综合分析:制备粒径较小的BiVO4晶体的最佳条件是___________________________________________________________________;
制备过程中需加入NaOH维持最佳pH,若Bi(NO3)3过量,需要增加NaOH的用量,原因是_____________________________________________________________
____________________________________________________________________
解析:(1)滤渣的主要成分是Al(OH)3和H2SiO3;该反应的平衡常数K===100.63,c(OH-)=10-5.63 mol·L-1,c(H+)=10-8.37 mol·L-1,pH=8.37。(2)根据流程可知,“还原”时VO转化为VO2+,反应的离子方程式为2VO+SO+6H+===2VO2++SO+3H2O。(3)结合已知信息Ⅲ,根据平衡移动原理可知,反萃取剂应选用酸性溶液;还原前、氧化后V的化合价都是+5价,根据得失电子守恒可知,还原剂失去电子的物质的量等于氧化剂得到电子的物质的量,设Na2SO3的物质的量为x,NaClO3的物质的量为y,2x×90%=6y,则x∶y=10∶3。(4)根据流程可知,生成BiVO4的化学方程式为 Bi(NO3)3+NH4VO3+H2O===BiVO4↓+NH4NO3+2HNO3;根据题图信息可知,制备粒径较小的BiVO4晶体的最佳条件是pH=6、温度为80 ℃、Bi(NO3)3浓度为1.0 mol·L-1;根据已知信息Ⅱ可知,0.1 mol·L-1Bi(NO3)3溶液的pH=1.0,显强酸性,故为了维持最佳pH,需要增加NaOH的用量。
答案:(1)Al(OH)3和H2SiO3 8.37 (2)2VO+SO+6H+===2VO2++SO+3H2O (3)酸性 10∶3 (4)Bi(NO3)3+NH4VO3+H2O===BiVO4↓+NH4NO3+2HNO3 pH=6、温度为80 ℃、Bi(NO3)3浓度为1.0 mol·L-1 Bi(NO3)3溶液显强酸性,故为了维持最佳pH,需要增加NaOH的用量
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