06 第一篇 板块二 选择题命题区间五 有机化合物的结构与性质（教师用书Word版）-【高考快车道】2026年高考化学大二轮专题复习与策略（江苏专版）

选择题命题区间五　有机化合物的结构与性质 烷烃基 取代反应：在光照条件下与卤素单质反应 碳碳双键、碳碳三键 (1)加成反应：使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色； (2)氧化反应：能使酸性KMnO4溶液褪色 苯环 (1)取代反应： ①在FeBr3催化下与液溴反应； ②在浓硫酸催化下与浓硝酸反应 (2)加成反应：在一定条件下与H2反应 碳卤键 (1)水解反应：在NaOH水溶液中加热生成醇羟基； (2)消去反应：(部分)与NaOH醇溶液共热生成不饱和键 醇羟基 (1)与活泼金属(Na)反应放出H2； (2)催化氧化：在铜或银催化下被氧化成醛基或酮羰基； (3)与羧酸发生酯化反应生成酯基 酚羟基 (1)弱酸性：能与NaOH溶液反应； (2)显色反应：遇FeCl3溶液显紫色； (3)取代反应：与浓溴水反应生成白色沉淀 醛基 (1)氧化反应： ①与银氨溶液反应产生光亮的银镜； ②与新制的Cu(OH)2共热产生砖红色沉淀 (2)还原反应：与H2加成生成醇羟基 羧基 (1)使紫色石蕊溶液变红； (2)与NaHCO3溶液反应产生CO2； (3)与醇发生酯化反应生成酯基 酯基 水解反应： ①酸性条件下水解生成羧酸和醇； ②碱性条件下水解生成羧酸盐和醇 酰胺基 在强酸、强碱条件下均能发生水解反应 有机反应类型 有机物类别 取代反应 卤代反应 饱和烃、苯和苯的同系物、卤代烃等 酯化反应 醇、羧酸、糖类等 水解反应 卤代烃、酯、低聚糖、多糖、蛋白质等 硝化反应 苯和苯的同系物等 磺化反应 苯和苯的同系物等 加成反应 烯烃、炔烃、苯和苯的同系物、醛等 消去反应 卤代烃(与卤素原子相连的碳原子有邻位碳原子且邻位碳原子上有氢原子)、醇(与羟基相连的碳原子有邻位碳原子且邻位碳原子上有氢原子)等 氧化反应 燃烧 绝大多数有机物 酸性溶液 烯烃、炔烃、苯的同系物(与苯环相连的碳原子上有氢原子)等 直接(或催化)氧化 酚、醇、醛、葡萄糖等 还原反应 醛、葡萄糖等 聚合反应 加聚反应 烯烃、炔烃等 缩聚反应 苯酚与甲醛、多元醇与多元羧酸等 与浓硝酸的显色反应 蛋白质(含苯环的) 与FeCl3溶液的显色反应 酚类物质 与碳原子相连的原子数 结构示意 碳原子的杂化方式 碳原子的 成键方式 碳原子与相邻原子形成的结构单元的空间结构 4 sp3 σ键 四面体形 3 sp2 σ键、π键 平面三角形 2 —C≡ sp σ键、π键 直线形 简单有机物的结构与性质 (1)烃及其衍生物的组成、结构与性质。 (2)生物大分子的结构与性质及应用。 1．(2021·江苏卷)化合物Z是合成抗多发性骨髓瘤药物帕比司他的重要中间体，可由如图反应制得。下列有关X、Y、Z的说法正确的是(　　) A．1 mol X中含有2 mol 碳氧π键 B．Y与足量HBr反应生成的有机化合物中不含手性碳原子 C．Z在水中的溶解度比Y在水中的溶解度大 D．X、Y、Z分别与足量酸性KMnO4溶液反应所得芳香族化合物相同 D　[X分子中的醛基含有碳氧π键，则1 mol X分子中含有1 mol 碳氧π键，A错误；Y分子中碳碳双键与HBr发生加成反应，连接4个不同基团的碳原子为手性碳原子，则加成后与溴原子相连的碳原子为手性碳原子，B错误；Y分子中含羟基、羧基，均为亲水基团，Z分子中含羟基、酯基，酯基为疏水基团，则Y在水中的溶解度大，C错误；羟基、醛基、碳碳双键均可被酸性高锰酸钾溶液氧化，则X、Y、Z分别与足量酸性KMnO4溶液反应所得芳香族化合物均为对苯二甲酸，D正确。] 2．(2025·北京卷)物质的微观结构决定其宏观性质。乙腈(CH3CN)是一种常见的有机溶剂，沸点较高，水溶性好。下列说法不正确的是(　　) A．乙腈的电子式： B．乙腈分子中所有原子均在同一平面 C．乙腈的沸点高于与其分子量相近的丙炔 D．乙腈可发生加成反应 B　[乙腈分子中存在碳氢单键、碳碳单键和碳氮三键，各原子均满足稳定结构，电子式正确，A正确；乙腈分子中含饱和碳原子，所有原子不可能共面，B错误；乙腈与丙炔都可以形成分子晶体，两者相对分子质量接近，乙腈分子的极性强于丙炔的，分子间作用力：乙腈大于丙炔，因此，乙腈的沸点高于丙炔，C正确；乙腈分子中有碳氮三键，能够发生加成反应，D正确。] 3．(2025·湖北卷)桥头烯烃Ⅰ的制备曾是百年学术难题，下列描述正确的是(　　) A．Ⅰ的分子式是C7H12 B．Ⅰ的稳定性较低 C．Ⅱ有2个手性碳 D．Ⅱ经浓硫酸催化脱水仅形成Ⅰ B　[结合Ⅰ的结构简式可知，其分子式为C7H10，A错误；Ⅰ中碳碳双键两端的碳原子形成环，张力较大，不稳定，B正确；连接4个不同基团的碳原子是手性碳原子，Ⅱ中含有三个手性碳原子，如图：，标有“”的三个碳原子为手性碳原子，C错误；Ⅱ经过浓硫酸催化脱水，可以形成和两种物质，D错误。] 4．(2025·广东卷)在法拉第发现苯200周年之际，我国科学家首次制备了以金属M为中心的多烯环配合物。该配合物具有芳香性，其多烯环结构(如图)形似梅花。该多烯环上(　　) A．C—H键是共价键　 B．有8个碳碳双键 C．共有16个氢原子 D．不能发生取代反应 A　[根据多烯环配合物的结构可知，该多烯环上的C—H键为共价键，A正确；结合该配合物具有芳香性可知，该多烯环配合物的结构类似苯环的结构，故其中不含碳碳双键，B错误；根据该配合物的结构可知，该多烯环上共有10个氢原子，C错误；该多烯环配合物的结构类似苯环的结构，故其能发生取代反应，D错误。] 5．(2025·浙江卷)抗坏血酸(维生素C)是常用的抗氧化剂。 下列说法不正确的是(　　) A．可用质谱法鉴别抗坏血酸和脱氢抗坏血酸 B．抗坏血酸可发生缩聚反应 C．脱氢抗坏血酸不能与NaOH溶液反应 D．1个脱氢抗坏血酸分子中有2个手性碳原子 C　[由抗坏血酸和脱氢抗坏血酸的结构简式可知，二者分子式不同，相对分子质量不同，质谱法能测定相对分子质量，故可用质谱法鉴别二者，A项正确；抗坏血酸分子中含多个羟基，能发生缩聚反应，B项正确；脱氢抗坏血酸中含酯基，能在NaOH溶液中水解，C项错误；如图，标有“”的两个碳原子为手性碳原子，D项正确。] (1)乙烯、苯为平面形分子，故苯乙烯分子中所有原子一定共面。 (　　) (2)苯的同系物中碳原子均为sp2杂化，与溴水和H2均可以发生加成反应。 (　　) (3)糖类、油脂、蛋白质均为天然高分子，均能发生水解反应。 (　　) (4)酰胺在碱性条件下水解生成羧酸和NH3。 (　　) (5)能发生银镜反应的有机物一定为醛类。 (　　) (6)DNA的最终水解产物有脱氧核糖、碱基和磷酸。 (　　) (7) 在NaOH溶液中共热最多消耗1 mol NaOH。 (　　) (8)甲醛与足量银氨溶液共热，最多生成4 mol Ag。 (　　) [答案]　(1)×　(2)×　(3)×　(4)×　(5)×　(6)√　(7)×　(8)√ 原子共线、共面的分析思路 (1)出现1个饱和碳原子——分子中所有原子不可能共面。 (2)出现1个碳碳双键——分子中至少有6个原子共面。 (3)出现1个碳碳三键——分子中至少有4个原子共线。 (4)出现1个苯环——分子中至少有12个原子共面，至少有4个原子共线。 (5)出现1个碳氮三键(—C≡N)——整个分子中至少有3个原子共线。 1．(2025·淮安一模)通过如下反应可合成一种中间体： 下列说法正确的是(　　) A．2-环己烯酮分子中所有的原子可能共平面 B．苯甲醛分子中所有碳原子杂化方式相同 C．可用酸性高锰酸钾溶液鉴别中间体和 2-环己烯酮 D．中间体与足量 H2 加成后所得分子中含有 4 个手性碳原子 B　[2-环己烯酮分子中含有饱和碳原子，所有的原子不可能共平面，A错误；苯甲醛分子中所有碳原子都是sp2杂化，B正确；根据分子结构可看出，中间体分子中含有羟基和碳碳双键，两个官能团均能被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以能使酸性高锰酸钾溶液褪色，2-环己烯酮分子中也含有碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以不能用酸性高锰酸钾溶液检验二者，C错误；中间体与足量H2完全加成后所得分子的结构式为，含有3个手性碳原子，D错误。] 2．(2025·南通一模)某抗凝血作用的药物Z可用下列反应合成。下列说法正确的是(　　) A．X与NaHCO3溶液反应可以生成 B．1 mol Y与足量NaOH溶液反应，最多消耗2 mol NaOH C．Z中所有碳原子可能共平面 D．X、Y、Z均易溶于水 C　[苯酚的酸性弱于碳酸，而苯甲酸的酸性强于碳酸，所以X与NaHCO3溶液反应可以生成，但不能生成，A错误；1 mol Y与足量NaOH溶液反应，生成、CH3COONa、CH3OH，最多消耗3 mol NaOH，B错误；Z分子中，所有碳原子包含在苯环所在平面、碳碳双键所在平面内，则所有碳原子可能共平面，C正确；X分子中含有羟基、羧基两个亲水基，易溶于水，但Y、Z分子中所含的基团均难溶于水，所以Y、Z难溶于水，D错误。] 3．(2025·苏锡常镇二模)化合物Z是一种药物的重要中间体，部分合成路线如下： 下列说法正确的是(　　) A．X中所有碳原子一定共平面 B．Y能与甲醛发生缩聚反应 C．1 mol Z最多能与7 mol H2发生加成反应 D．Y、Z可用FeCl3溶液鉴别 D　[X分子中含有—CH2CH3结构，所有碳原子不一定共面，A错误；Y分子中酚羟基的邻位被其他基团占据，无法与甲醛发生缩聚反应，B错误；1 mol Z含有2 mol 苯环、1 mol 碳碳双键和1 mol 酮羰基，都能和氢气发生加成反应，故最多与8 mol H2发生加成反应，C错误；Y分子中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，而Z分子中无酚羟基，故可用FeCl3溶液鉴别Y、Z，D正确。] 4．(2025·苏北四市(徐连淮宿)一模)化合物Z是一种药物的中间体，部分合成路线如下： 下列说法正确的是(　　) A．X分子中所有碳原子共平面 B．1 mol Y最多能与2 mol H2发生加成反应 C．Z分子存在3个手性碳原子 D．X、Y、Z均能使Br2的CCl4溶液褪色 D　[X分子中，六元环上与—COOCH3相连的碳原子，以单键与3个碳原子形成共价单键，这4个碳原子不可能在同一平面内，则所有碳原子不可能共平面，A错误；Y分子中，含有能与H2发生加成反应的碳碳双键和酮羰基，酯基不能与H2发生加成反应，则1 mol Y最多能与3 mol H2发生加成反应，B错误；Z分子中，标有“”的碳原子为手性碳原子，则Z分子中存在2个手性碳原子，C错误；X、Y、Z分子中均含有碳碳双键，都能与Br2发生加成反应，所以均能使Br2的CCl4溶液褪色，D正确。] 5．某聚酰亚胺薄膜材料(Z)具有质量轻、强度高、耐化学腐蚀和耐光辐射等优点，广泛应用于航空航天领域，其合成原理如图所示。下列说法错误的是(　　) A．X分子中C原子采取的杂化方式为sp2 B．Y分子中含有两种官能团 C．1 mol Y最多能与2 mol HCl反应 D．X与Y生成Z的反应是加聚反应 D　[X与Y生成Z的反应为缩聚反应，D错误。] 陌生有机物的结构与性质　同分异构体 (1)多官能团有机物的多重性及定量关系。 (2)同分异构体及其数目的确定。 1．(2025·江苏卷)化合物Z是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物，部分合成路线如下： 下列说法正确的是(　　) A．1 mol X最多能和4 mol H2发生加成反应 B．Y分子中sp3和sp2杂化的碳原子数目比为1∶2 C．Z分子中所有碳原子均在同一个平面上 D．Z不能使Br2的CCl4溶液褪色 B　[1个X分子中含有1个苯环、2个酮羰基、1个碳碳双键，故1 mol X最多能和6 mol H2发生加成反应，A错误；Y中只形成单键的碳原子为sp3杂化，形成双键的碳原子为sp2杂化，故sp3和sp2杂化的碳原子数目比为2∶4＝1∶2，B正确；Z分子中存在同时连有3个碳原子的饱和碳原子，所有碳原子不可能在同一平面上，C错误；Z分子中含有碳碳双键，能与Br2发生加成反应使Br2的CCl4溶液褪色，D错误。] 2．(2024·江苏卷)化合物Z是一种药物的重要中间体，部分合成路线如下： 下列说法正确的是(　　) A．X分子中所有碳原子共平面 B．1 mol Y最多能与1 mol H2发生加成反应 C．Z不能与Br2的CCl4溶液反应 D．Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色 D　[X分子中除了酮羰基、酯基中的碳原子之外，其余碳原子均为饱和碳原子，所有碳原子不可能共平面，A错误；Y分子中碳碳双键以及酮羰基均可以与H2发生加成反应，酯基不能与H2发生加成反应，故1 mol Y最多能与2 mol H2发生加成反应，B错误；Z分子中有碳碳双键，可以与Br2发生加成反应，C错误；Y分子和Z分子中均含有碳碳双键，Y、Z均可以被酸性KMnO4溶液氧化，使其褪色，D正确。] 3．(2023·江苏卷)化合物Z是合成药物非奈利酮的重要中间体，其合成路线如图： 下列说法正确的是(　　) A．X不能与FeCl3溶液发生显色反应 B．Y中的含氧官能团分别是酯基、羧基 C．1 mol Z最多能与3 mol H2发生加成反应 D．X、Y、Z可用饱和NaHCO3溶液和2%银氨溶液进行鉴别 D　[X分子中含有酚羟基，X能与FeCl3溶液发生显色反应，A错误；Y分子中的含氧官能团分别是酯基和醚键，B错误；Z分子中的苯环和醛基均能与氢气发生加成反应，1 mol Z最多能与4 mol H2发生加成反应，C错误。] 4．(2022·江苏卷)精细化学品Z是X与HBr反应的主产物，X→Z的反应机理如下： 下列说法不正确的是(　　) A．X与互为顺反异构体 B．X能使溴的CCl4溶液褪色 C．X与HBr反应有副产物生成 D．Z分子中含有2个手性碳原子 D　[X与互为顺反异构体，A正确；X分子中含有碳碳双键，故能使溴的CCl4溶液褪色，B正确；X分子中的碳碳双键可以和HBr发生加成反应，生成两种产物：，C正确；Z分子中含有的手性碳原子如图：，标有“*”的碳原子为手性碳原子，只含有1个手性碳原子，D错误。] 5．(2025·河北卷)丁香挥发油中含丁香色原酮(K)、香草酸(M)，其结构简式如下： 下列说法正确的是 (　　) A．K中含手性碳原子 B．M中碳原子都是sp2杂化 C．K、M均能与NaHCO3反应 D．K、M共有四种含氧官能团 D　[K分子中含有羟基、醚键、酮羰基3种含氧官能团，M分子中含有羟基、醚键、羧基3种含氧官能团，故K、M分子中共有羟基、醚键、酮羰基、羧基4种含氧官能团，D正确。结合K的结构简式可知，K中不含手性碳原子，A错误；M中苯环和羧基上碳原子为sp2杂化，甲基上的碳原子为sp3杂化，B错误；M中含有羧基，故M可与NaHCO3反应，K不能与NaHCO3反应，C错误。] 1．陌生有机物的结构与性质分析思路 2．四类反应与官能团的关系图示 3．立体异构的判断 (1)顺反异构：当碳碳双键的每个碳原子所连的两个原子或原子团不同时，就会产生顺反异构现象。 (2)对映异构：含有手性碳原子(指与4个各不相同的原子或原子团相连的碳原子)就存在对映异构体。 4．常用同分异构体数目的确定方法 (1)烷基种数法：烷基有几种，其对应烃的一取代产物就有几种。如—CH3、各有1种有2种，—C4H9有4种。 (2)替代法：如二氯苯的同分异构体有3种，四氯苯的同分异构体也有3种(将H与Cl互换)。 (3)二取代产物或多取代产物数目的判断 ①定一移一法：对于二取代产物同分异构体数目的判断，可固定一个取代基的位置，再移动另一取代基的位置以确定同分异构体的数目。 ②定二移一法：对于有3个取代基的芳香族化合物，可以固定其中2个取代基的位置，为邻、间、对的位置，然后移动另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。 (4)排列组合法：如的苯环氢被取代所得的结构数目为3×4＝12。 1．(2025·南京二模)丹皮酚具有显著的药理活性，其中间体Y可由X与甘氨酸反应获得： 下列说法正确的是(　　) A．X分子中所有原子共平面 B．X与甲醛的反应产物在一定条件下可发生缩聚反应 C．1 mol Y最多能与5 mol H2发生加成反应 D．X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色 B　[X分子中含有甲基，不可能所有原子共平面，A错误；X与甲醛发生反应：＋HCHO(Z)，生成的产物Z在一定条件下可以发生缩聚反应(Z分子中含有羟基和酚羟基可以发生脱水缩聚)，B正确；羧基不能和氢气发生加成反应，1 mol Y最多能与4 mol H2发生加成反应，C错误；X和Y分子中均含有酚羟基，具有还原性，可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，导致褪色，D错误。] 2．(2025·南京、盐城一模)化合物Z是合成维生素E的一种中间体，其合成路线如下图： 下列说法正确的是(　　) A．X分子中所有碳原子均可能共平面 B．Y分子中sp3杂化的碳原子个数有7个 C．Y分子中含有2个手性碳原子 D．Z能发生消去反应 A　[单键可以旋转，根据题图知，该分子中所有碳原子可能共平面，A正确；饱和碳原子采用sp3杂化，Y分子中sp3杂化的碳原子个数有8个，B错误；连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，Y分子中连接—CH2OH的碳原子为手性碳原子，有1个手性碳原子，C错误；Z分子中连接醇羟基的碳原子相邻碳原子上没有氢原子，所以不能发生消去反应，D错误。] 3．(2025·南通、泰州、镇江、盐城第一次调研)化合物W是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 下列叙述正确的是(　　) A．Y可以发生水解和消去反应 B．Z分子中含有1个手性碳原子 C．用FeCl3溶液可检验W中是否含有X D．1 mol W最多可与3 mol NaOH反应 B　[X与Y发生取代反应生成Z()，Z发生还原反应生成W。Y分子中溴原子可以发生水解反应，与溴原子相连的C原子的邻位C原子上无H原子，不能发生消去反应，A错误；，图中标有“*”的碳原子为手性碳原子，故Z分子中含有1个手性碳原子，B正确；W和X分子中均含有酚羟基，无法用FeCl3溶液检验，C错误；1个W分子中含2个酚羟基，1 mol W最多可与2 mol NaOH反应，D错误。] 15 / 30 学科网（北京）股份有限公司 $