内容正文:
小题与大题双向突破4 晶体结构与性质
【真题研做·明确考向】
1.D 同周期元素从左到右电负性逐渐增强,电负性:Mg<Cl,A项正确;镁为金属元素,单质Mg为金属晶体,B项正确;由图甲可知,该晶体中存在层状结构,则层与层之间存在范德华力,C项正确;由图乙中结构可知,与Mg2+距离最近且相等的Cl-有6个,故Mg2+的配位数为6,D项错误。
2.C 晶胞中C原子的个数为6×=3,N位于晶胞内部,个数为4,则晶体的化学式为C3N4,C项正确;C、N均以单键连接,晶胞中不含π键,A项错误;晶胞内只存在共价键,形成空间网状结构,为共价晶体,B项错误;位于面心的C原子,与周围4个氮原子(位于两个晶胞内)相连,其配位数为4,不存在孤电子对,D项错误。
3.B 由题图可知,W位于O形成的八面体空隙中,故与W最近且等距的O有6个,A正确;NaxWO3中Na为+1价,O为-2价,由化合物中各元素化合价代数和为零可知,x增大时,W的平均价态降低,B错误;由均摊法可知,W位于晶胞顶点,个数为8×=1,O位于晶胞棱心,个数为12×=3,当x=0.5时,晶胞中Na的个数为0.5,则晶体密度为 g·cm-3=g·cm-3,C正确;由题目信息知,NaxWO3晶体因x变化形成空位而导致颜色各异,空位能够捕获自由电子或空穴而对可见光产生选择性吸收,光的颜色与波长有关,故空位数不同,吸收的可见光波长不同,D正确。
4.C A项,由晶胞结构可知,Sc3+分布在晶胞的8个棱心和4个面心,由均摊法算出Sc3+个数为8×+4×=4,由晶体的化学式(Li0.45La0.85)ScO3可知,O2-的个数是Sc3+的3倍,因此,每个晶胞中O2-个数为12,正确;B项,由晶胞结构可知,该晶胞在yz平面的投影就是其正视图,正确;C项,Ce4+取代La3+后,Li+数目减小并产生空位,因此,根据化合价的代数和为0可知,取代后该电解质的化学式为(Li0.45-yLa0.85-yCey)ScO3,错误;D项,Li+与电子所带的电荷数目相同,只是电性不同,原电池中内电路和外电路通过的电量相等,因此,若只有Li+发生迁移,外电路转移的电子数与通过截面MNPQ的Li+数目相等,正确。
5.(1)12 (2)
解析:(1)由晶胞结构可知,该晶胞为面心立方,Sb位于晶胞的顶点,其与邻近的3个面的面心上的Mn距离最近且距离相等,每个Sb周围与它最近且相等距离的Mn有=12个。(2)由晶胞结构和均摊法可知,该晶胞中平均占有1个Sb和3个Mn,因此,该晶胞的质量为 g,该晶胞的体积为(a nm)3=a3×10-21 cm3,晶体的密度为= g·cm-3。
6. CsPbBr3
解析:据题图可知Cs位于晶胞体心,Pb位于晶胞顶点,则Pb与Cs之间的距离为体对角线长度的,即 pm;由均摊法可知该晶胞中含1个Cs,含Pb数目为×8=1,含Br数目为×12=3,故该化合物的化学式为CsPbBr3;晶体密度为 g·cm-3。
【对点演练·能力培养】
1.D 基态铜原子的价层电子排布式为3d104s1,A正确;晶胞中Cu位于立方体的顶点,Au位于立方体的体心,则晶胞中距离Au最近的且距离相等的Cu有8个,即Au的配位数为8,B正确;一个晶胞中含有Cu数目为8×=1,含有Au数目为1,晶胞中Au和Cu原子个数比值为1∶1,则Au的质量分数为×100%≈75%,C正确;设晶胞参数为a,Cu—Cu的最小核间距为a,Cu—Au的最小核间距为a,最小核间距:Cu—Cu>Cu—Au,D错误。
2.C 一般来说,金属的第一电离能小于非金属,O是非金属,第一电离能大于Ti和Ba,Ti位于第四周期第ⅣB族,有4个电子层,Ba位于第六周期第ⅡA族,有6个电子层,半径最大,第一电离能最小,则第一电离能:O>Ti>Ba,A正确;由图可知,Ba与O间的最短距离为面对角线的,为a nm,B正确;以位于顶点的Ba2+为研究对象,与Ba2+紧邻的O位于相邻的3个面心,数目为3×8×=12个,C错误;由晶胞结构可知,Ti4+和Ba2+的最近距离为晶胞体对角线的,Ti处于各顶角位置时,Ba2+处于体心位置,D正确。
3.B 由PbS晶胞结构图可知,该晶胞中白球为8×+6×=4个、灰球为12×+1=4个,有4个Pb和4个S,每个原子周围距离最近的原子数均为6,因此Pb的配位数为6,A正确;晶体密度为 g·cm-3= g·cm-3,B错误;该晶体摩尔体积为×(a×10-10)3 cm3×NA·mol-1= cm3·mol-1,C正确;S原子位于Pb原子构成的八面体中心、Pb原子位于S原子构成的八面体中心,D正确。
4.AgN3
解析:一个化合物X的晶胞中,含有Ag的个数为8×+2=4,N的个数为8×+12×+4=12,所以其化学式为AgN3;对比A点原子的分数坐标,可知C点原子的分数坐标为;如图所示,,所以晶胞中A、B间距离为。
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小题与大题双向突破4 晶体结构与性质
【例1】 (2024·河北高考12题)金属铋及其化合物广泛应用于电子设备、医药等领域。如图是铋的一种氟化物的立方晶胞及晶胞中MNPQ点的截面图,晶胞的边长为a pm,NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( )
A.该铋氟化物的化学式为BiF3
B.粒子S、T之间的距离为a pm
C.该晶体的密度为 g·cm-3
D.晶体中与铋离子最近且等距的氟离子有6个
答案:D
【流程分析】
【例2】 (2025·湖南高考7题)K+掺杂的铋酸钡具有超导性。K+替代部分Ba2+形成Ba0.6K0.4BiO3(摩尔质量为354.8 g·mol-1),其晶胞结构如图所示。该立方晶胞的参数为a nm,设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.晶体中与铋离子最近且距离相等的O2-有6个
B.晶胞中含有的铋离子个数为8
C.第一电离能:Ba>O
D.晶体的密度为 g·cm-3
答案:A
【流程分析】
第一步:判断晶胞类型
该晶胞为立方晶胞。
第二步:“均摊法”计算微粒数
观察晶胞结构可知,铋离子位于8个顶角,晶胞中含有的铋离子个数为8×=1个,B错误;O2-位于12条棱心,晶胞中含有的O2-个数为12×=3个;Ba2+或K+位于体心,根据题干信息“Ba0.6K0.4BiO3”可知,晶胞中含有0.6个Ba2+和0.4个K+。即一个晶胞内只含有1个“Ba0.6K0.4BiO3”。一个晶胞内与每个顶角上的铋离子最近且距离相等的O2-有3个(该顶角铋离子对应3条棱的棱心上的O2-),则这3个O2-关于该顶角铋离子对称的还有3个O2-,则晶体中与铋离子最近且距离相等的O2-有6个,A正确。
第三步:晶胞的相关计算
晶胞密度计算:由于Ba0.6K0.4BiO3的摩尔质量为354.8 g·mol-1,则1个晶胞的质量为 g,晶胞的体积为a3×10-21 cm3,故该晶胞的密度为 g·cm-3,D错误。
第四步:Ba为活泼金属,易失去电子,而O为活泼非金属,则第一电离能:O>Ba,C错误。
【模型构建】
考向一 选择题中有关晶胞结构的简单分析
1.(2024·甘肃高考12题)β-MgCl2晶体中,多个晶胞无隙并置而成的结构如图甲所示,其中部分结构显示为图乙,下列说法错误的是( )
A.电负性:Mg<Cl
B.单质Mg是金属晶体
C.晶体中存在范德华力
D.Mg2+的配位数为3
2.(2025·重庆高考8题)化合物X的晶胞如图所示,下列叙述正确的是( )
A.X中存在π键
B.X属于混合型晶体
C.X的化学式可表示为C3N4
D.X中C原子上有1个孤电子对
考向二 选择题中有关晶胞结构的简单计算
3.(2025·黑吉辽蒙9题)NaxWO3晶体因x变化形成空位而导致颜色各异,当0.44≤x≤0.95时,其立方晶体结构如图。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是( )
A.与W最近且等距的O有6个
B.x增大时,W的平均价态升高
C.密度为g·cm-3时,x=0.5
D.空位数不同,吸收的可见光波长不同
4.(2025·云南高考13题)(Li0.45La0.85)ScO3是优良的固态电解质材料,Ce4+取代部分La3+后产生空位,可提升Li+传导性能。取代后材料的晶胞结构示意图(O2-未画出)及其作为电解质的电池装置如下。下列说法错误的是( )
A.每个晶胞中O2-个数为12
B.该晶胞在yz平面的投影为
C.Ce4+取代后,该电解质的化学式为 (Li0.45La0.85-yCey)ScO3
D.若只有Li+发生迁移,外电路转移的电子数与通过截面MNPQ的Li+数目相等
考向三 综合题中有关晶胞的计算
5.(2025·云南高考15题节选)一种锑锰(Mn3Sb)合金的立方晶胞结构如图。
(1)该晶胞中,每个Sb周围与它最近且相等距离的Mn有 个。
(2)NA为阿伏加德罗常数的值,晶胞边长为a nm,则晶体的密度为 g·cm-3(列出计算式即可)。
6.(2025·甘肃高考16题节选)某含Pb化合物是一种被广泛应用于太阳能电池领域的晶体材料,室温下该化合物晶胞如图所示,晶胞参数a≠b≠c,α=β=γ=90°。Cs与Pb之间的距离为 pm(用带有晶胞参数的代数式表示);该化合物的化学式为 ,晶体密度计算式为 g·cm-3(用带有阿伏加德罗常数NA的代数式表示,MCs、MPb和MBr分别表示Cs、Pb和Br的摩尔质量)。
1.(2025·贵州毕节一诊)某Au—Cu合金的立方晶胞结构如图所示。下列说法错误的是( )
A.基态铜原子的价层电子排布式为3d104s1 B.晶胞中Au的配位数为8
C.该合金中Au的质量分数约为75% D.晶胞中最小核间距:Au—Cu>Cu—Cu
2.(2025·河北保定一模)已知BaTiO3的晶胞结构如图所示,边长为a nm,晶胞中Ba、Ti、O分别处于顶角、体心、面心位置。下列说法错误的是( )
A.第一电离能:O>Ti>Ba
B.Ba与O间的最短距离:a nm
C.晶胞中与Ba紧邻的O个数为8个
D.在BaTiO3晶胞结构的另一种表示中,Ti处于各顶角位置,则Ba处于体心位置
3.(2025·广西来宾一模)结晶型PbS可作为放射性探测器元件材料,其立方晶胞如图所示。NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是( )
A.Pb的配位数为6
B.该晶体密度为 g·cm-3
C.该晶体摩尔体积为 cm3·mol-1
D.S原子位于Pb原子构成的八面体中心
4.(2025·山东淄博一模)银氮化合物X属于四方晶系,晶体中Ag、N原子分别形成二维层状结构,晶胞结构如图所示(晶胞参数a≠c,α=β=γ=90°)。
化合物X的化学式为 ;已知A点原子的分数坐标为,则C点原子的分数坐标为 ,晶胞中A、B间距离为 nm。
提示:完成课后作业 第一部分 大单元二
小题与大题双向突破4
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