小题与大题双向突破2 分子结构与性质-【领跑高中】2026年高考化学二轮专题复习学生用书Word

小题与大题双向突破2　分子结构与性质 1.（2025·山东高考8题）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是（　　） 选项 性质差异 主要原因 A 沸点：H2O＞H2S 电离能：O＞S B 酸性：HClO＞HBrO 电负性：Cl＞Br C 硬度：金刚石＞晶体硅 原子半径：Si＞C D 熔点：MgO＞NaF 离子电荷：Mg2＋＞ Na＋，O2－＞F－ 2.（2025·湖南高考5题）下列有关物质性质的解释错误的是（　　） 性质 解释 A 酸性：CH3COOH＜HCOOH —CH3是推电子基团 B 熔点：C2H5NH3NO3＜NH4NO3 C2H5N的体积大于N C 熔点：Fe＞Na Fe比Na的金属性弱 D 沸点：H2O＞H2S H2O分子间存在氢键 3.（2025·陕晋青宁6题）下列对物质性质的解释错误的是（　　） 选项 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 4.（2024·浙江6月选考17题节选）化合物HA、HB、HC和HD的结构如图。 　　　 　　　 （1）HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键（—O—H…OH2），按照氢键由强到弱对三种酸排序：　　　　　　　，请说明理由：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 （2）已知HC、HD钠盐的碱性：NaC＞NaD，请从结构角度说明理由：　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　。 1.共价键的极性与分子极性的关系 2.键的极性与物质的酸性 （1）三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性，原因是氟的电负性大于氯的电负性，F—C的极性大于Cl—C的极性，使F3C—的极性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子。 （2）甲酸的酸性大于乙酸的酸性，原因是烷基（符号R—）是推电子基团，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱。 3.氢键、范德华力及其对物质性质的影响 1.（2025·广西南宁二模）（H2O）2·BF3是有机合成常用的催化剂，一定条件下可发生如图转化。下列说法错误的是（　　） [H3O]＋[]－ A.BF3是极性分子 B.键角：H2O＜BF3 C.·BF3中存在氢键和配位键 D.·BF3熔化可产生阴、阳离子 2.（2025·江西二模）下列有关物质的性质或结构的解释错误的是（　　） A.氨气极易溶于水，因为氨分子与水分子间能形成氢键且二者均为极性分子 B.甲醛为平面结构，因为分子中C原子采取的杂化类型为sp2 C.三氟乙酸的酸性大于乙酸，因为氟的电负性大于氢 D.圆形容器中结出的冰是圆形的，因为晶体具有自范性 　　 3.（2025·广西来宾一模）研究物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列事实解释错误的是（　　） 选项 实例 解释 A CH3NH2·H2O的碱性比NH3·H2O强 甲基是吸电子基，增加了N原子的电子密度 B 由R4N＋与组成的离子液体常温下呈液态 与其离子的体积较大有关 C CsCl晶体中Cs＋配位数为8，而NaCl晶体中Na＋配位数为6 Cs＋比Na＋的半径大 D 酸性高锰酸钾溶液氧化甲苯，加入冠醚（18-冠-6），氧化速率加快 冠醚与K＋形成超分子，将带入有机相 4.（2025·山东烟台一模节选）氮元素被称为“生命元素”，不仅是蛋白质的重要组成元素，还在医药、化工、农业生产等领域应用广泛。回答下列问题： （1）亚甲基双丙烯酰胺（）、乙胺（CH3CH2NH2）和2-羟基乙胺 （HOCH2CH2NH2）均可用于染料合成。 ①亚甲基双丙烯酰胺属于　　　　　分子（填“极性”或“非极性”），分子中含有的σ键和π键数目之比为　　　　　。 ②乙胺和2-羟基乙胺的碱性随N原子电子云密度增大而增强，二者碱性更强的是　　　　　（填结构简式）。 （2）1-甲基咪唑（）常用于配合物的制备， 在酸性环境中其配位能力会　　　　　（填“增强”“减弱”或“不变”）。1-甲基咪唑的某种衍生物与甘氨酸形成的离子化合物如图，常温下为液态而非固态，原因是　　　　　　　　　　　　　　。 提示：完成课后作业　第一部分　大单元二　 小题与大题双向突破2 3 / 3 学科网（北京）股份有限公司 $ 小题与大题双向突破2　分子结构与性质 【真题研做·明确考向】 1.A　H2O可形成分子间氢键而H2S不能，故沸点：H2O＞H2S，A错误；元素电负性：Cl＞Br，故HClO中O—H极性大，更易断裂，故酸性：HClO＞HBrO，B正确；原子半径：Si＞C，则键长：Si—Si＞C—C，键能：Si—Si＜C—C，根据共价晶体中键能越大，形成的晶体硬度越大可知，硬度：金刚石＞晶体硅，C正确；离子晶体的熔点大小与离子键强弱有关，离子所带电荷数越多、离子半径越小，离子键越强，物质熔点越高，离子电荷：Mg2＋＞Na＋、O2－＞F－，故熔点：MgO＞NaF，D正确。 2.C　—CH3为推电子基团，使羧基中的羟基极性减小，酸性减弱，故酸性：CH3COOH＜HCOOH，A项正确；C2H5NH3NO3和NH4NO3均为离子晶体，C2H5N的体积大于N，C2H5NH3NO3的晶格能较低，故熔点：C2H5NH3NO3＜NH4NO3，B项正确；熔点：Fe＞Na，是因为Fe中的金属键比Na中的金属键强，与金属性无关，C项错误；H2O、H2S均为分子晶体，H2O分子间存在氢键，H2S分子间为范德华力，故沸点：H2O＞H2S，D项正确。 3.C　氯化钠和氯化铯均为离子晶体，阴、阳离子所带电荷数相同，而离子半径：Na＋＜Cs＋，故氯化钠的离子键强于氯化铯的离子键，因此氯化钠的熔点高于氯化铯的熔点，A正确；碘和四氯化碳都是非极性分子，根据相似相溶原理可知，碘易溶于四氯化碳，B正确；草酸氢根离子水解产生OH－，电离产生H＋，草酸氢钠溶液显酸性，说明草酸氢根离子的电离程度大于水解程度，C错误；离子液体中有可移动的阴、阳离子，因此离子液体导电性良好，D正确。 4.（1）HC＞HB＞HA　O、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：CO＞CS＞CSe，使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，其中羟基与H2O形成的氢键逐渐增强 （2）S的原子半径大于O的原子半径，S—H的键长大于O—H，S—H的键能小于O—H，同时HC可形成分子间氢键，使得HD比HC更易电离出H＋，酸性：HD＞HC，C－的水解能力大于D－，碱性：NaC＞NaD 【对点演练·能力培养】 1.A　BF3中心原子B的价层电子对数是3＋＝3，无孤电子对，空间结构为平面三角形，是非极性分子，A错误；H2O分子的中心原子价层电子对数为2＋＝4，采取sp3杂化，孤电子对数为2，键角为105°，BF3空间结构为平面三角形，键角约为120°，H2O的键角小于BF3，B正确；·BF3分子间的H2O与H2O之间形成氢键，分子中O原子提供孤电子对，B原子提供空轨道，O与B原子之间存在配位键，C正确；题干给定的转化可以看出，·BF3熔化后得到的物质为[H3O]＋[]－，由阴、阳离子构成，D正确。 2.D　氨分子与水分子间能形成氢键且二者均为极性分子，所以氨气极易溶于水，A正确；甲醛分子中C原子采取的杂化类型为sp2，所以甲醛为平面结构，B正确；—CF3是吸电子基团，—CH3是推电子基团，CF3COOH中O—H极性增强，所以三氟乙酸的酸性大于乙酸，C正确；晶体的自范性是晶体能自发地呈现多面体外形的性质，圆形容器中结出的冰虽然呈圆形，但不是自发形成的，所以不能体现晶体的自范性，D错误。 3.A　甲基是推电子基，增加了N原子的电子密度，使得CH3NH2·H2O更易结合氢离子，导致其碱性比NH3·H2O强，A错误；大多数离子液体含有体积很大的阴、阳离子，导致离子键键能较小，熔点较低，在常温下呈液态，B正确；离子晶体的配位数取决于阴、阳离子半径的相对大小，离子半径比越大，配位数越大，Cs＋周围最多能排布8个Cl－，Na＋周围最多能排布6个Cl－，说明Cs＋比Na＋半径大，C正确；冠醚（18-冠-6）的空穴与K＋尺寸适配，因此二者可以形成超分子，将带入有机相，加快了反应速率，D正确。 4.（1）①极性　5∶1　②CH3CH2NH2 （2）减弱　阴、阳离子间距离较大，导致离子间作用力较弱，熔点较低 解析：（1）①亚甲基双丙烯酰胺分子可以看成甲烷分子中的两个H原子被两个丙烯酰胺基取代，甲烷为正四面体结构，因此亚甲基双丙烯酰胺分子重心不重叠，属于极性分子，根据结构简式可知，分子中含有的σ键和π键数目之比为20∶4＝5∶1。②羟基是吸电子基团，使得N上电子云密度减小，甲基是推电子基团，使得N上电子云密度增大，故乙胺中N电子云密度比2-羟基乙胺的大，二者相比，碱性更强的是乙胺。（2）1-甲基咪唑中不连接甲基的N含有孤电子对，在酸性条件下可与H＋形成配位键，使其配位能力减弱。1-甲基咪唑的某种衍生物与甘氨酸形成的离子化合物，阴、阳离子间距离较大，导致离子间作用力较弱，熔点较低，故常温下为液态而非固态。 3 / 3 学科网（北京）股份有限公司 $