第3章 第1节 卤代烃-【学霸黑白题】2025-2026学年高中化学选择性必修3（人教版）

第三章 烃的衍生物 第一节卤代烃 白题 基础过关 限时：25min 题型1卤代烃的结构和物理性质 示（①为C-X,②③为C一H, HH 1.下列物质中不属于卤代烃的是 ④为C一R),则下列说法正R①(-。①x ③② A.CH,CH,OH B.CH,=CHBr 确的是 ( ) HH C.CH,Cl, D.C.HsBr A.发生水解反应时，被破坏的键是①和③ 2.氟利昂-12(CCL,F2),可用作制冷剂、灭火剂、 B.发生水解反应时，被破坏的键是①和② 杀虫剂等，下列说法错误的是 C.发生消去反应时，被破坏的键是①和③ F D.发生消去反应时，被破坏的键是①和④ A.结构式：C1一C一Cl 5. (2024·湖北荆州高二月考)下列反应：(I) F 1-溴丙烷与2-溴丙烷分别和氢氧化钠醇溶液 B.物质类别：卤代烃 混合加热；（Ⅱ）1-溴丙烷与2-溴丙烷分别和 C.可燃性：易燃烧 氢氧化钠水溶液混合加热。关于反应中生成 D.分子的空间结构：四面体形 的有机物的说法中正确的是 3.下表为部分一氯代烷的结构简式和一些物理 A.（I)和（Ⅱ）产物均不同 性质数据。下列分析归纳错误的是( ) B.（I)和（Ⅱ）产物均相同 C.（I)产物相同，（Ⅱ)产物不同 序号 结构简式 沸点/℃ 相对密度 D.（I)产物不同，（Ⅱ）产物相同 ① CH,CI -24.2 0.9159 6.(2024·上海高二期中)某实验小组为了探究 ② CH,CH,CI 12.3 0.8978 卤代烃的性质，做了以下几个实验。 ③ CH,CH,CH2 Cl 46.6 0.8909 实验1：取一支试管，滴人15滴1-溴丁烷 ⑧ CH,CHCICH 35.7 0.8617 (CH,CHCH,CH,Br),加入1mL5%的NaOH ⑤ CH,CH,CH,CH,CI 78.44 0.8862 溶液，振荡后放入盛有热水的烧杯中水浴加 ⑥ CH,CH2 CHCICH, 68.2 0.8732 热，为证明1-溴丁烷在NaOH水溶液中能否 ⑦ (CH3)CCI 52 0.8420 发生取代反应，同学们提出可以通过检验产 A.物质①②③⑤互为同系物 物中是否存在溴离子来确定。 B.一氯代烷同分异构体的沸点随着支链的增 (1)甲同学进行如下操作：将1-溴丁烷 多而升高 与NaOH溶液混合后充分振荡，加热，取反应 C.一氯代烷的沸点随着碳原子数的增多而趋 后的上层清液，加硝酸银溶液来进行溴离子 于升高 的检验。 D.一氯代烷的相对密度随着碳原子数的增多 ①1-溴丁烷在NaOH水溶液中反应的化学方 而趋于减小 程式为 题型2卤代烃的取代反应和消去反应 ②乙同学认为甲同学设计不合理，理由是 4.在卤代烃R一CH2一CH,一X中化学键如图所 第三章黑白题041 乙同学将实验方案补充完整确定了溴离子的 计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃，加 生成，乙同学的操作是取反应后的上层清液， 入NaOH的水溶液，加热，冷却后加人AgNO? 溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙 (2)丙同学提出质疑：通过检验溴离子不能证 同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液， 明该反应类型为取代反应。理由是 加热，冷却后，用硝酸酸化，加入AgNO3溶液， 若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。下列关于 (3)综合上述实验，检测实验1中 甲、乙两位同学的实验评价正确的是() (填结构简式)的生成可判断发生取代反应， A.甲同学的方案可行 实验小组用先进的检测仪器证实了该物质的 B.乙同学的方案可行 生成。 C.甲、乙两位同学的方案都有局限性 实验2：向圆底烧瓶中加入2.0 g NaOH和 D.甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的 15mL无水乙醇，搅拌，再加入5mL1-溴丁烷 性质一样 和几片碎瓷片，微热，一段时间后，B中酸性 重难聚焦/ 高锰酸钾溶液褪色。（加热和夹持装置略去） 题型 卤代烃在有机合成中的作用 9.已知卤代烃可以和钠反应，例如 酸性KMnO,溶液 溴乙烷与钠发生反应： 2CH CH,Br+2Na-2NaBr+ (4)甲同学认为，依据实验2中酸性高锰酸钾 CH,CH,CH,CH,应用这一反应，下列所给化 溶液褪色，不能判断A中发生了消去反应，理 合物中可以与钠合成环戊烷的是 由是 A.CHBr (5)乙同学对实验进行了如下改进（加热和 B.CH CH,CH,CH,Br 夹持装置略去)，依据实验现象可判断是否发 C.CH,BrCH,CH2CH2CH2Br 生消去反应，B中物质可以为 D.CH,BrCH,CH,CH,Br 10.由环己烷可制得1,4环己二醇，下列有7步反应 (其中无机产物都已略去)，试回答以下问题： 性KMnO,溶液 NaOH醇溶液A 题型3卤代烃中卤素原子的检验 ① △② ③ 7.(2024·甘肃武威高二期末)为了检验氯乙烷 中含有氯元素，通常采用的方法是取少量氯 (1)上述反应中属于加成反应的有 乙烷，进行下列操作： (2)化合物B的结构简式为 ①加热②加入AgNO3溶液 (3)反应⑥所用试剂和条件是 ③加入NaOH溶液④加入稀HNO,酸化 下列操作顺序合理的是 (4)写出反应②、⑤的化学方程式： A.①②③④ B.③①④② 反应② C.④①3② D.①④②③ 反应⑤ 8.欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设 选择性必修第三册·RJ黑白题042 黑题 应用提优 限时：35min 1.(2024·黑龙江齐齐哈尔高二月考)下列卤代 A.②③④的反应类型分别为消去反应、加成 烃，既能发生水解反应，又能发生消去反应且 反应、消去反应 能得到三种单烯烃的是 ( B.反应④的反应试剂和反应条件是NaOH醇 CH B. CH,CH, 溶液、加热 CH,-CH2一C-Br CH:-C-C-Br CH, CH.CH, C.A的结构简式为合o C. CH,-CH: D. CH D.环戊二烯与Br2以1：1的物质的量之比 CH:-CH-C-CH; CH3-C-CH2-Br CH:Br CH, 加成，可生成 -Br 2.卤代烃被誉为有机合成的“桥梁”，其可通过 5. (2024·上海高二月考)下列关于甲、乙、丙、 发生取代反应使卤代烃的官能团发生转化或 丁四种有机物的说法正确的是 ( 使卤代烃碳链增长，其取代反应的实质是带 CH,CI CH,CH—CH 负电荷的原子团取代了卤代烃中的卤原子， Br 则下列化学方程式书写错误的是( 甲 乙 A.CHCH,Br+NaCN->CH2CH,CN+NaBr CH: B.CH2I+CHC=CNa-CHC=CCH,+NaI CH3一CCH2Cl C.CH,Br CHCH,ONa CH,ONa CH CH2Br CHCH2Br 丙 丁 D.CH CH,CH,CI+NH-CH CH,CH,NH,+HCI A.甲、乙、丙、丁互为同系物 3.由CH3CH2CH2Br制备CHCH(OH)CH,OH, B.甲、乙、丙、丁分别加入足量NaOH的水溶 依次（从左至右）发生的反应类型和反应条 液共热，然后加入稀硝酸至溶液呈酸性， 再滴入AgNO,溶液，可检验该物质中含有 件都正确的是 ( 的卤素元素 选项 反应类型 反应条件 C.甲、乙、丙、丁分别加入足量NaOH的醇溶 加成反应、取代 KOH醇溶液/加热、KOH水溶 液共热，再滴入AgNO,溶液，可检验该物 反应、消去反应 液/加热、常温 质中含有的卤素元素 消去反应、加成 NaOH醇溶液/加热、常温、 D.乙发生消去反应可以得到两种烯烃 反应、取代反应 NaOH水溶液/加热 6.(2024·北京高二期末)某小组探究1-溴丁烷 氧化反应、取代加热、KOH醇溶液/加热 C 与NaOH在不同溶剂中发生取代反应和消去 反应、消去反应 KOH水溶液/加热 反应的产物。已知： 消去反应、加成NaOH水溶液/加热、常温、 D 物质 1-丁烯 乙醇 1-溴丁烷 1-丁醇 反应、水解反应 NaOH醇溶液/加热 沸点/℃ -6 78 100~104 118 4.(2024·浙江温州高二期中)下面是以环戊烷 1-溴丁烷 气体： 为原料制备环戊二烯的合成路线，下列说法 NaOH 乙醇溶液 溶液a 不正确的是 OO-a2a⑧g①合 第三章黑白题043 1-溴丁烷 气体 (6)写出D在一定条件下发生完全水解反应 NaOH 的化学方程式： 压轴挑战∥ 8.(2023·江苏连云港高二期中)某 ①将气体a依次通入水、酸性KMnO,溶液中， 同学探究1-溴丁烷消去反应的实 溶液褪色 验装置如图所示，先在圆底烧瓶中加入 ②取溶液b,酸化，滴加酸性KMnO4溶液，溶 2.0gNa0H和15mL无水乙醇，搅拌，再加入 液褪色 5mL1-溴丁烷和几片碎瓷片，微热（液体沸 下列说法不正确的是 腾后，移开酒精灯)，产生的气体通过盛有水 A.①中水的作用是吸收乙醇 的试管后，再通入盛有酸性KMnO,溶液的试 B.①中现象可说明1-溴丁烷与NaOH乙醇溶 管中。 液共热发生消去反应 C.②中现象可说明1-溴丁烷与NaOH水溶液 发生取代反应 D.推测溶液a和溶液b中均含有Br KMnO 7.下列框图给出了八种有机化合物的转化 水 闀酸性溶液 关系。 装置 装置Ⅱ装置Ⅲ (1)写出圆底烧瓶中反应的化学方程式： A B ① CH3 CH3 CH CH CH,一CH-CH-CH Cl2、光照 CH,一CH-CC-CH, (2)实验时加入碎瓷片的目的是 回 (3)装置Ⅱ的作用是 1.4-加 ④ NaOH、△、醇 (4)装置Ⅲ中可观察到的现象是 ② 国 1.2-加 如果没有装置Ⅱ，则装置Ⅲ中 回 成产物 的药品应换成 (1)根据系统命名法，化合物A的名称 (5)向圆底烧瓶中反应后的溶液加入金属 是 0 钠，产生气泡。该同学分析同时发生了取代 (2)上述框图中，①是 反应，②是 反应，请判断此分析正确与否？并说明理 反应，③是 反应。（填反应 由： 类型) (3)化合物E是重要的工业原料，写出由D (6)已知：溴乙烷的沸点为38.4℃，1-溴丁烷 生成E的化学方程式： 的沸点为101.6℃。该同学用溴乙烷代替 l-溴丁烷进行实验时，发现酸性KMnO,溶液 (4)F,的结构简式是 不褪色。则实验失败的原因可能是 与F2互为 (5)上述八种化合物中，属于二烯烃的是 (填字母)，二烯烃的通式是 进阶突破拔高练P07 选择性必修第三册·RJ黑白题044丙烷，C正确；聚合物Z为七CHCH2,则其链节为 CH —CH2一CH一，D正确。 CH3 5.CD解析：由题中信息可知，M和N均属于二异丙基萘，两者分子式 相同，但结构不同，故两者互为同分异构体，不互为同系物，A项错 误：因为萘分子中的10个碳原子是共面的，由于单键可以旋转，异丙 基中最多可以有2个碳原子与苯环共面，因此M分子中最多有14 个碳原子共平面，B项错误：N分子中有5种不同化学环境的氢原 子，因此其一溴代物有5种，C项正确：萘分子中有8个氢原子，但是 第三章 第一节卤代烃 白题 基础过关 题号1234 5789 答案AC B CC B CC 1.A 2.C解析：CC,F2的结构式为C一CCl,A正确；烃分子中的氢原 子被卤素原子取代后得到的化合物称为卤代烃，CC12F2可以由CH4 发生取代反应得到，属于卤代烃，B正确：氟利昂-12(CCl,F,)可用 作灭火剂，故不易燃烧，C错误；CCl2F2可以由CH,发生取代反应得 到，故分子的空间结构为四面体形，D正确。 3.B解析：物质①②③⑤同属于饱和烷烃的一氯代物，结构相似，且 分子组成上相差若干个CH2原子团，故互为同系物，A项正确；由⑥ ⑦两组数据可知，一氯代烷同分异构体中支链越多，沸点越低， B项错误：随着碳原子数的增多，一氯代烷的沸点趋于升高，相对密 度趋于减小，C、D项正确。 4.C解析：卤代烃的水解反应是卤素原子被羟基取代生成醇，只断① 键，A、B错误：卤代烃发生消去反应时，消去的是卤素原子和卤素原 子相连碳原子的邻位碳原子上的氢原子，故断①③键，C项正确， D项错误。故选C。 5.C解析：(I)1-溴丙烷、2-溴丙烷分别与氢氧化钠的醇溶液混合加 热，发生消去反应，产物都是CH2一CHCH3,(Ⅱ)1-溴丙烷、2-溴丙烷 分别和氢氧化钠水溶液混合加热发生水解反应，产物分别是 CH3CH2CH2OH、CH3CH(OH)CH3,产物不同，故选C。 6.(1)CH,CH,CH,CH,Br+NaOHCH,CH,CHCH,OH+NuBr ②NaOH溶液与AgNO3溶液反应也能生成沉淀，会干扰Br的检验 加稀硝酸酸化后，再加入AgNO,溶液(2)CH,CH,CH2CH2Br发生 消去反应也会产生溴离子(3)CH3CH2CH2CH,0H(4)A中挥发 出的乙醇也能使酸性KMnO溶液褪色(5)水（合理即可） 解析：(1)①1-溴丁烷在NaOH水溶液中发生取代反应，化学方程式为 GH,GH,CH,G,Br+OH本CH,C,CH,0GH,OHNB。②因为 NaOH与AgNO3反应生成的AgOH也是难溶物，所以乙同学认为甲同学 设计不合理。(2)不管是发生水解反应还是发生消去反应，都能生成 B,所以通过检验溴离子不能证明该反应类型为取代反应。(3)综 合上述实验，检测实验1中CH3CH2CH2CH2OH的生成可判断发生 取代反应。（4)乙醇也具有还原性，也可以使酸性KMnO4溶液褪 色。(5)乙同学认为，若除去丁烯中混有的乙醇，则可排除干扰，于 是将气体通过B装置除去乙醇，依据实验现象可判断是否发生消去 反应，B中物质可以为水（合理即可）。 选择性必修第三册·RJ 只有两种不同化学环境的氢原子（分别用、B表示，其分别有4 个)，根据定一移二法可知，若先取代α，则取代另一个氢原子的位置 有7个，然后先取代1个B,然后再取代其他B,有3种，因此，萘的二 溴代物有10种，D项正确。 6.C解析：生成产物Ⅱ的反应活化能更低，反应速率更快，且产物Ⅱ 的能量更低，即产物Ⅱ更稳定，以上2个角度均有利于产物Ⅱ， 故A正确：根据前后结构对照，X为苯的加成产物，Y为苯的取代产 物，故B正确：M的六元环中与一N02相连的C为sp3杂化，苯中大 π键发生改变，故C错误；苯的硝化反应中浓H2S04作催化剂，故 D正确：故选C。 经的衍生物 四易错提醒 卤代烃的水解和消去反应都需要强碱（如NaOH)参与，不同的是 二者在反应时所处的溶剂环境不同。卤代烃的水解反应是在强 碱的水溶液中进行，而消去反应是在强碱的醇溶液中进行。另 外，在分子结构上，卤代烃的消去反应还要求与卤素原子相连碳 原子的邻位碳原子上有氢原子，而水解反应则没有这样的要求。 7,B解析：检验氯乙烷中氯原子需先将氯原子变成氯离子，故先加人 氢氧化钠溶液，加热，发生取代反应，生成氯化钠，再加入稀硝酸，除 去过量的氢氧化钠，后加人硝酸银溶液，若产生白色沉淀，则为氯化 银，含有氯元素，故选B。 8.C解析：两种方案均不合理。甲同学在加热、冷却后没有加人稀硝 酸酸化，乙同学本意是利用卤代烃的消去反应来将卤代烃中的卤素 原子转换为卤素离子，再加硝酸银进行检验，但卤代烃的消去反应 是有前提的，如CH,Br等就不能发生消去反应，所以此法有局限性， 故选C。 重难聚焦 9.C解析：CH,Br与Na反应生成CHCH3和NaBr,A错误； CH3CH2CH2CH2Br与Na反应生成CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 和NaBr,B错误：CH,BrCH2CH2CH2CHBr与Na反应生成环戊烷 和NaBr,C正确；CH,BrCH,CH,CH,Br与Na反应生成环丁烷和 NaBr,D错误。 10.(1)360(2)◆8 (3)氢氧化钠的水溶液、加热 +Br一BrBr 解析：氯代烃在NaOH醇溶液、加热条件下发生消去反应，A为 ○，在“，不见光"条件下发生加成反应生成B为8， 反应④应为消去反应，反应⑤为1,4-加成反应，反应⑥为卤代烃的水 解反应，则C为H0〈〉OH。(1)由反应条件和官能团的转化 可知反应①为取代反应，反应②为消去反应，反应③为加成反应，反 应④为消去反应，反应⑤为加成反应，反应⑥为取代反应，反应⑦为 加成反应。(2)由以上分析可知B为一日。(3)反应⑥为卤代 烃的水解反应，应在NaOH的水溶液、加热条件下反应。(4)氯代烃 在NaOH醇溶液、加热条件下发生消去反应，反应②的化学方程式为 CI +NaOH- 醇 ○+NaC+H,0,反应⑤为1,4加成反应， 反应的化学方程式为《》+Br2一Br -Br 黑题 应用提优 题号123456 答案CC B C B C 1.C解析：卤代烃都能发生水解反应：与卤素原子相连的C原子的相 黑白题18 邻碳原子有H原子才能发生消去反应。CH,一CH2一C一Br能发 CHa 生消去反应，得到2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯，共2种单烯烃，A CHCH 不符合题意；HCCC一Br能发生消去反应，得到2,3,3-三甲 CHCH CH2 CH 基-1-丁烯，1种单烯烃，B不符合题意；CH,CH C CH3能发 CHa Br 生消去反应，得到3-甲基-2-乙基-1-丁烯、3,4二甲基-2-戊烯、2,3-二 CH 甲基-2-戊烯，共3种单烯烃，C符合题意；H3C一C一CH2一Br中与 CH Br相连的C原子的相邻C原子上没有H原子，不能发生消去反应， D不符合题意。 2.C解析：NaCN中带负电荷的原子团为CN,CN取代溴原子，反应的 化学方程式为CH3CH2Br+NaCN→CH3CH2CN+NaBr,A正确； CHC=CNa中带负电荷的原子团为CH3C=C,CHC=C取代碘原 子，反应的化学方程式为CHI+CHC=CNa→CHC≡CCH3+Nal, B正确：CH,CH2ONa中带负电荷的原子团为CH3CH20,CH3CH20 取代溴原子，反应的化学方程式为CH3Br+CH3CH2ONa→NaBr+ CHCH2OCH3,C错误；NH3中带负电荷的原子团为NH2,NH5取代氯 原子，反应的化学方程式为CHCH2CH2C+NH CH3CH2CH2NH2+HCl,D正确。 3.B解析：由CH,CH,CH2Br制备CH,CH(OH)CH,OH,官能团由 一Br变为2个一OH,则首先发生消去反应：CH3CH2CH2Br N0H醇溶液CH,CH=CH2,然后与B,发生加成反应： △ CH3CH一CH2+Br2+CH3 CHBrCH2Br,最后发生水解反应（也属于 取代反应)：CH,CH那rCH,Br NaOH本溶液，CH,CH(OHCH,OH。 △ 四技巧点拨 一般来说卤代烃都能发生水解反应，与卤素原子相连的碳原子的 邻位碳原子上有氢原子时才能发生消去反应。 4.C解析：由合成路线可知，反应①为环戊烷与氯气在光照条件下的 取代反应，反应②为氯代烃的消去反应，反应③为烯烃与卤素单质 的加成反应，反应④卤代烃的消去反应，故A为，B可以为 ②③④的反应类型分别为消去反应、加成反应、消去反 Br Br 应，A正确；反应④为溴代烃的消去反应，该反应的反应试剂和反应 条件是NaOH醇溶液、加热，B正确：通过以上分析知，A的结构简式 为 7,C错误；环戊二烯与Br2以1：1的物质的量之比发生 Br 1,4-加成，可生成 入Br,D正确。 5.B解析：同系物是指结构相似、分子组成上相差一个或若干个CH2 原子团的化合物，A错误；四种有机物在NaOH的水溶液加热条件下 会发生水解反应，生成NaCl或NaBr,并在酸性条件下与AgNO,反 应，排除Ag0H的影响，可检测卤素元素，B正确：甲中没有邻位碳原 子，丙、丁中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳上没有氢原子，均不 能在NaOH的醇溶液加热作用下发生消去反应，C错误：乙结构对 称，发生消去反应只能得到丙烯一种有机物，D错误。 6.C解析：乙醇易溶于水，乙烯难溶于水，①中水的作用是吸收乙 醇，A正确；乙烯能被高锰酸钾氧化，①中现象可说明1溴丁烷 与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成乙烯，B正确：高锰酸钾能 氧化Br,②中现象可说明溶液中有B,不能证明1-溴丁烷与 正本参考答案 NaOH水溶液发生取代反应，C错误：1-溴丁烷发生取代反应和消去 反应均能生成溴化钠，推测溶液a和溶液b中均含有Br,D正确。 7.(1)2,3-二甲基丁烷(2)取代消去加成 BrBr (3)CH3一CCCH3+2NaOH 醇 △ CH,=C-C-CH, H3C CH3 HaC CH 2NaBr+2H20 Br Br (4)CH2-C-C-CH2 同分异构体(5)ECnH2m-2(n≥4) HC CH BrBr OHOH H20 (6)CH3-C-C-CH3 +2NaOH- +CH3—C—CCH3+2NaBr △ HaC CH2 HC CHa 解析：烷烃A与氯气发生取代反应生成卤代烃B,B发生消去反应生 成C,、C2,C,与溴发生加成反应生成二溴代物D,D再发生消去反应 生成E,E与溴可以发生1,2-加成或1,4-加成，故C1为 CH,一C=CCH3,C2为CH,CHC=CH2,则D为 HaC CH HaC CH3 BrBr CH,CCCH,,E为CH2=CC=CH2,F1为 HC CH3 H.C CH Br Br Br CH2C-C-CH2,F2为CH2=CCCH2Br。 HC CH HC CH3 (1)A分子中，在2、3号C原子各连接1个甲基，主链有4个C原子， 化合物A的名称是2,3-二甲基丁烷。(2)上述反应中，反应①为烷 烃在光照条件下的取代反应，反应②为B发生消去反应生成C1、C2, 反应③为CH,一C=CCH?与溴单质发生加成反应生成 HC CH2 BrBr CH,CCCH3。(3)由D生成E是卤代烃发生消去反应，该反 H.C CH BrBr 应的化学方程式为CH,CC-CH,+2Na0H壁 △ HaC CHa CH2一C一C=CH2+2NaBr+2H20。(4)由上述分析可知，F1的结 HC CH Br Br 构简式是CH2一C=CCH2,F1与F2的关系为同分异构体。 H:C CH3 (5)上述八种化合物中，属于二烯烃的是CH,=C一C-CH,(E), HC CH3 二烯烃分子中含有两个碳碳双键，比碳原子数相同的烷烃少4个H, BrBr 则二烯烃的通式为CnH2m-2(n≥4)。(6)D为CH3CC一CH3, HaC CH3 D在一定条件下发生完全水解的化学方程式为 Br Br OH OH H20 cH,CCCH,+2Na0H会CH,-CCCH,+2aBr。 HC CH HC CH3 压轴挑战 .(1)CH,CHLCHC+OcHCCHCH,B 黑白题19 (2)防止暴沸（3)吸收挥发出来的乙醇，防止对装置Ⅲ中1-丁烯的 验证实验产生千扰(4)紫红色褪去溴水(5)不正确，开始加入 的物质有乙醇，无法判断是否发生取代反应生成了醇(6)溴乙烷 沸点低，加热时没有充分反应就挥发出去 解析：本实验为利用1-溴丁烷与NaOH乙醇溶液反应生成的产物探 究1-溴丁烷的化学性质，装置I为1-溴丁烷与Na0乙醇溶液发生 消去反应的装置，装置Ⅱ中的水是为了除去挥发的乙醇，防止干扰产 物的检验，装置Ⅲ中酸性高锰酸钾溶液用于检验产物。 (1)1-溴丁烷在Na0H醇溶液中发生消去反应，反应的化学方程式为 CH,CH,CH,CH,Br+NaOH乙度CH,=CHCH,CH,+NaBr+H,0。 (2)实验时加人碎瓷片可以防止暴沸。(3)由分析可知，装置Ⅱ的作 用是吸收挥发出来的乙醇，防止对后续实验的干扰。(4)1-丁烯可以 被酸性高锰酸钾溶液氧化，而使酸性KMO4溶液褪色，故现象为紫 红色褪去：乙醇也可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能使溴水褪色， 但是1-丁烯可以使溴水褪色，故装置Ⅲ中的药品应换成溴水。(5)反 应在开始的时候加入了乙醇，乙醇可以和钠反应生成氢气，无法判断 是否发生取代反应生成了醇。(6)根据题给信息可以发现，溴乙烷的 沸点较低，反应时容易挥发，故实验失败的原因可能是溴乙烷沸点 低，加热时没有充分反应就挥发出去。 第二节醇酚 课时1醇 白题 基础过关 题号12 345 6789 答案CC BBAAABC 1.C解析：CH3OCH3属于醚，不属于醇类，A项不符合题意；CH30H 和CH3CH(OH)CH3属于醇类，它们都有且只有一个羟基，它们是同 系物，B项不符合题意：C,H,OH和CH2一CHCH2OH属于醇类，前 者有一个羟基，后者不仅有一个羟基，还含有碳碳双键，因此不属于 同系物，C项符合题意；CH2OHCH2OH和CH3CH(OH)CH2OH属于 醇类，两者都含有两个羟基，因此属于同系物，D项不符合题意。 2.C解析：根据醇的定义可知，羟基与烃基相连形成的化合物叫做 醇，A错误；乙醇的分子式为C2H60,乙醚的分子式为C4H1o0,分子 式不同，故不互为同分异构体，B错误：乙二醇和丙三醇都是无色液 体，由于二者都含有亲水基羟基，因而都易溶于水和乙醇，其中丙三 醇可用于配制化妆品，C正确：该物质中含有2个羟基，包含两个羟 基所连碳原子的最长碳链有7个碳原子，从编号之和小的一端数 起，2、5号碳原子上各有一个羟基，5号碳原子上还有一个甲基，所 以名称为5甲基-2,5-庚二醇，D错误。 3.B解析：相对分子质量相近的醇与烷烃，醇由于可以形成分子间氢 键，导致其沸点高于烷烃，选项A不符合；饱和一元醇中氢键的影响 相同，而碳原子数越多，相对分子质量越大，所以沸点越高，选项B 符合；羟基数越多，则形成的氢键越多，所以沸点也越高，选项C不 符合；由于甲醇、乙醇等与水能形成氢键，可与水以任意比互溶，彼 此之间的羟基也可形成氢键，彼此也互溶，选项D不符合。 4.B解析：乙醇与金属钠反应时，生成乙醇钠和氢气，乙醇中的0一H 键断裂，即键①断裂，A项正确：乙醇与氧气发生催化氧化反应生成 乙醛，乙醇中的0一H键和C一H断裂，即键①③断裂，B项错误；乙 醇与HCl反应生成氯乙烷时，一OH被一C1取代，C一0键断裂，即键 ②断裂，C项正确：乙醇与浓疏酸共热至170℃时，发生消去反应生 成乙烯和水，C一0键、甲基上的C一H键断裂，即键②和④断裂， D项正确。 CH3 5.A解析：H,C一C一CH2一CH20H中羟基相连C的邻位C上含 CH3 有H原子，能发生消去反应，含有一CH20H,可被氧化为醛，A正确： CH3 CH3 ◇CH,OH不能发生消去反应，B错误；H,C CH CH-OH OH 能被氧化为酮，不能被氧化为醛，C错误；飞 、CHCH,能被氧 选择性必修第三册·RJ 化为酮，不能被氧化为醛，D错误。 6.A解析：薄荷醇的分子式为C0H00,它与环己醇具有相似的结构 分子组成上相差4个CH原子团，属于同系物，A项正确：薄荷醇的 碳环上的碳碳键都是共价单键，不是平面结构，B项错误：薄荷醇分 子中，与羟基相连的碳原子上只有1个H原子，在Cu或Ag作催化 剂、加热条件下，能被0，氧化为酮，C项错误；薄荷醇分子中没有碳 碳不饱和键，不能发生加聚反应，D项错误。 7.A解析：1-丁醇以及CH3(CH2)3Br均易挥发，用装置I回流可减 少1-丁醇以及CH,(CH2)3Bπ的挥发，提高产率，A正确；冷凝水应下 进上出，装置Ⅱ中b为进水口，a为出水口，B错误：用装置Ⅲ萃取分 液时，将下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出，C错误：由题意 可知，经装置Ⅲ得到粗产品，由于粗产品中各物质沸点不同，再次进 行蒸馏可得到更纯的产品，D错误。 8.B解析：实验步骤②中，安息香必须待沸腾平息后方可加入，其主 要目的是防止暴沸，A正确；由于安息香难溶于冷水，溶于热水，若 粗品中混有少量未氧化的安息香，可用少量热水洗涤除去，B错误： 加热时溶液中Fe3+易发生水解：Fe3++3H20一Fe(0H)3+3H,乙 酸电离出的H+能抑制Fe3+水解，C正确：由安息香制备二苯乙二酮 的反应方程式可知，2.0g安息香(C14H202)的物质的量约为 0.0094mol,理论上可产生二苯乙二酮(C14H1o02)的物质的量约为 0.094m0l,质量约为1.98g,产率为6g×10%-80.8%,接近于 1.98g 80%,D正确。 重难聚焦 9.C解析：2种醇的分子式均为C3H30,1mol2种醇燃烧都能得到 3molC02和4molH20,A不符合题意；CH3CH2CH20H和 OH H3C一CH一CH3发生消去反应的产物都是CHCH=CH2,B不符 合题意；CHCH2CH2OH发生催化氧化的产物为CHCH2CH0,而 OH 0 H3C一CHCH3发生催化氧化的产物为CH CCH3,C符合题意； 0 OH H,C一C一CH3是HCCH一CH3被酸性高锰酸钾氧化的产物， D不符合题意。 10.(1)C(2)D(3)B(4)2(5)3 解析：(1)发生消去反应时生成两种单烯烃，这表明连有一0H的碳 原子的相邻碳原子上应连有氢原子，且以一0H所连碳为中心，分子 不对称。（2)~(4)连有一0H的碳原子上有2个氢原子时可被氧 化为醛，有1个氢原子时可被氧化为酮，不含氢原子时不能发生催 化氧化反应。(5)连有一0H的碳原子上有氢原子时，可被酸性 KMnO.溶液氧化为羧酸或酮，能使酸性KMnO,溶液褪色。 四技巧点拨 醇发生消去反应的结构特点是与羟基相连的碳原子的相邻碳原 子上有氢原子：醇发生催化氧化反应生成醛的结构特点是分子中 含有一CH20H结构。 黑题 应用提优 题号1234567 答案CD B CC AB 1.C解析：含有相同碳原子数的一元醇沸点低于二元醇，二甘醇属于二元 醇，且二甘醇比乙醇碳原子数多，沸点比乙醇高，A错误；二甘醇含有羟 基，可与乙醇形成分子间氢键，故二甘醇能溶于乙醇，B错误；二甘醇属于 二元醇，1mol二甘醇和足量Na反应生成1molH2,C正确；二甘醇羟基 碳原子的邻位碳原子上有氢原子，可以发生消去反应，但反应条件不是 在NaOH的乙醇溶液中加热而应该是浓硫酸、加热，D错误。 2.D解析：设生成6mol氢气，根据2一OH~2Na~H2↑可知参加反应 的羟基均为12mol,三种醇的物质的量之比为3：6：2，故A、B、C三 种分子里羟基数目之比为号：长：号=2：1：3，D项正确。 6 3.B解析：含有5个碳原子的饱和一元醇C5H20的同分异构体中， 能被催化氧化成醛，说明该有机物属于醇，且连接羟基的碳原子上 黑白题20