第二板块 物质结构与性质 专题启动——主干基础·自主盘查-【新高考方案】2026年高考化学二轮复习专题增分方略教师用书word（江苏专版）

　　 　　　　|主|干|基|础|·|自|主|盘|查|为开启专题复习奠基 基础自查(一)　原子结构与性质 1.易错判断 (1)基态原子变为激发态原子时要释放能量。 (×) (2)在元素周期表中,同周期元素电负性从左到右越来越大。 (√) (3)金属元素电负性一定小于非金属元素电负性。 (×) (4)最外层电子排布为ns2np6(当只有K层时为1s2)的原子第一电离能较大。 (√) (5)基态硼原子的核外电子有5种空间运动状态。 (×) (6)ns电子的能量不一定高于(n-1)p电子的能量。 (×) (7)第4周期元素中,锰元素价层电子中未成对电子数最多。 (×) (8)2s能级和2p能级所具有的原子轨道数目之比为1∶3。 (√) 2.规范书写 微粒 简化电子排布式 价层电子排布式 As [Ar]3d104s24p3 4s24p3 Br [Ar]3d104s24p5 4s24p5 Co [Ar]3d74s2 3d74s2 3.性质比较 (1)比较下列微粒半径(填“>”或“<”)。 ①r(Na+)<r(Na)　　 ②r(Cl-)>r(Cl)　　③r(Ca2+)<r(Cl―) ④r(Mg)<r(Na) ⑤r(F-)<r(O2-) ⑥r(Al)>r(S) ⑦r(Al3+)<r(S2-) ⑧r(Al)>r(O) ⑨r(Al3+)<r(O2-) (2)按要求回答下列题目(用“>”或“<”表示)。 ①Li、O、P三种元素的电负性由大到小的顺序是O>P>Li。 ②O、F、Cl电负性由大到小的顺序为F>O>Cl。 ③H、C、N的电负性由大到小的顺序为N>C>H。 ④从原子结构角度分析,第一电离能I1(Fe)与I1(Cu)的关系是:I1(Fe)>I1(Cu)。 微点拨 1.核外电子排布的规律 (1)当能量相同的原子轨道在全充满、半充满和全空状态时,体系的能量较低。注意Cr和Cu的书写,Cr也是第四周期中未成对电子数最多的基态原子。 (2)出现d(f)轨道时,电子按能级ns、(n-1)d顺序填充,但书写排列仍按能层顺序,如Fe:1s22s22p63s23p63d64s2。 2.电离能、电负性规律 (1)同周期元素从左到右,第一电离能总体呈增大趋势,但由于全充满或半充满的原因,ⅡA族、ⅤA族出现了反常。 (2)电负性越大,非金属性越强,金属性越弱;元素在化合物中电负性大的元素显负价,电负性小的元素显正价,如HClO中Cl元素为+1价。 基础自查(二)　分子结构与性质 (一)化学键与电子式 1.σ键与π键的判断 有以下物质:①HF　②Cl2　③H2O　④N2　⑤C2H4　⑥C2H6　⑦H2 ⑧H2O2　⑨H—C≡N。只含有σ键的是　　　　　　　(填序号,下同);既含有σ键又含有π键的是　　　　;其中只含有σ键且含有σ键数量相等的是　　　　;含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的是　　　　。  提示:①②③⑥⑦⑧　④⑤⑨　①②⑦　⑦ 2.σ键与π键的数目比较 (1)甲醛(HCHO)分子中π键和σ键的个数之比为1∶3。 (2)1 mol二甲醚(H3C—O—CH3)分子中含有σ键的物质的量为8 mol。  (3)N2分子中σ键与π键的物质的量之比n(σ)∶n(π)=1∶2。 (4)1 mol 丙酮()分子中含有σ键的物质的量为9 mol。  微点拨 1.σ键与π键的易错点 (1)原子形成共价键时优先形成σ键。 (2)并不是所有的共价键都有方向性,如s⁃s σ键没有方向性。 (3)σ键与π键原子轨道的重叠程度不同,从而导致了两者的稳定性不同,一般σ键比π键稳定,但N2中π键较稳定。 (4)配位键也属于σ键。 3.电子式的书写 (1)S2-:[︰]2-、O:[︰︰]2-、CO:︰2-。 (2)H2O2:H︰︰H、NH︰4H:[H︰︰H]+[︰H]-。 (3)C2H2:H︰C︙︙C︰H、CO2:︰︰︰C︰︰︰。 (4)—NH2:︰H、—OH:︰H。 (5)Ca(OH)2:[H︰︰]-Ca2+[︰︰H]-、 (NH4)2S:[H︰︰H]+[︰︰]2-[H︰︰H]+。 2.电子式书写常见误区 (1)混淆离子化合物与共价化合物的电子式。 (2)漏写未参与成键的电子对。 (3)错写分子中原子的结合方式。 如HClO中H应与O相结合,而错写成H︰︰︰。 (4)误合并离子。 如Na2S的电子式错写成N[︰︰]2-。 (二)轨道杂化与空间结构 1.轨道杂化类型 ①NH3分子中氮原子的轨道杂化类型为　sp3　。  ②S中心原子轨道的杂化类型为　sp3　。  ③丙酮()分子中碳原子轨道的杂化类型为sp2、sp3。 ④分子中原子轨道采用sp2杂化的碳原子数目是　9　。⑤一种钴的配合物(乙二胺四乙酸合钴)的结构如图,1 mol该配合物形成的配位键有　6　mol,配位原子是N、O,碳原子的杂化类型有sp2、sp3。  2.空间结构 ①P的空间结构为正四面体形,N的空间结构为平面三角形。 ②GeCl4的空间结构为正四面体形,C的空间结构为平面三角形。 ③SO2分子的空间结构为V形,C的空间结构为平面三角形。 3.键角比较 ①H2S与H2O比较,键角较小的是H2S。 ②O与H、F可形成化合物H2O、OF2、HOF等。比较键角:H2O>OF2(填“>”“<”或“=”),根据电负性判断HOF水解的产物为HF、H2O2(写化学式)。 3.键角大小的比较 (1)杂化类型相同情况下,孤电子对数越多,键角越小。 (2)空间结构相同情况下: ①中心原子的电负性越大,键角越大,如键角: NH3>PH3; ②中心原子相同,配位原子的电负性越大,键角越小,如键角:NF3<NCl3、OF2<H2O。 (三)分子性质 (1)比较有机物A()和B()在水中溶解度的大小,并说明理由:B在水中的溶解度大。B分子与水分子之间能形成氢键。 (2)有机物A()的结构可以表示为(虚线表示氢键),而有机物B()只能形成分子间氢键。工业上用水蒸气蒸馏法将A和B进行分离,首先被蒸出的成分是　A　(填字母),原因是A易形成分子内氢键,B易形成分子间氢键,所以B的沸点比A的高。  (3)在CO2低压合成甲醇反应(CO2+3H2==CH3OH+H2O)所涉及的4种物质中,沸点从高到低的顺序为H2O>CH3OH>CO2>H2。原因是H2O与CH3OH均为极性分子,H2O中氢键比甲醇多;CO2与H2均为非极性分子,CO2相对分子质量较大,范德华力较大。 (4)吡啶()在水中的溶解度大于苯,其原因是吡啶是极性分子,比非极性分子苯更易溶于水;吡啶分子与水分子之间能形成氢键。 微点拨 4.分子间氢键的应用 (1)分子间氢键使物质沸点较高,分子内氢键使物质沸点较低。 (2)极性分子若能与溶剂形成氢键,溶解度会增大,在生物大分子中,氢键起着关键作用。例如,DNA双螺旋结构的稳定依赖于碱基对之间的氢键;蛋白质的二级结构也通过氢键维持空间构象。 基础自查(三)　晶体结构与性质 (一)晶胞分析及晶体的判断 1.(1)在金刚石晶体中最小碳环含有　　　个C原子;每个C原子被　　　个最小碳环共用。  (2)在NaCl晶体中,每个Na+周围有　　　　　　　个距离最近且相等的Na+,每个Na+周围有　　　　　　个距离最近且相等的Cl-,其空间结构为 　。　　　　　　　　　　　　　　　  (3)在CaF2晶体中,每个Ca2+周围距离最近且等距离的F-有　　　个;每个F-周围距离最近且等距离的Ca2+有　　　　个。  (4)碳的一种单质的结构如图所示。该单质的晶体类型为　　　, 依据电子云的重叠方式,原子间存在的共价键类型有　　　　　　　,碳原子的杂化轨道类型为　　　　　。  提示:(1)6　12　(2)12　6　正八面体形 (3)8　4　(4)混合型晶体　σ键和π键　sp2 2.在下列物质中:NaCl、NaOH、Na2S、H2O2、Na2S2、(NH4)2S、CO2、CCl4、C2H2、SiO2、SiC、晶体硅、金刚石、晶体氩。 (1)其中只含有离子键的离子晶体是　　　　　　　　。  (2)其中既含有离子键又含有极性共价键的离子晶体是　　　　。  (3)其中既含有离子键又含有极性共价键和配位键的离子晶体是　　　　　　　。  (4)其中既含有离子键又含有非极性共价键的离子晶体是　　　。  (5)其中形成的晶体是分子晶体的是　　　　　　　　　　　　。  (6)其中含有极性共价键的共价晶体是　　　　　　　　。  提示:(1)NaCl、Na2S　(2)NaOH、(NH4)2S　(3)(NH4)2S (4)Na2S2　(5)H2O2、CO2、CCl4、C2H2、晶体氩　(6)SiO2、SiC 3.判断下列物质的晶体类型 ①硼:熔点2 300 ℃,沸点2 550 ℃,硬度大,因此该物质的晶体类型为共价晶体。 ②硒:熔点217 ℃,沸点685 ℃,溶于氯仿,因此该物质的晶体类型为分子晶体。 ③锑:熔点630.74 ℃,沸点1 750 ℃,导电,因此该物质的晶体类型为金属晶体。 ④MgCl2:熔点712 ℃,沸点1 418 ℃,熔融时能导电,因此该物质的晶体类型为离子晶体。 微点拨 1.晶体类型的判断 (1)依据物质的分类判断 ①金属氧化物(K2O、Na2O2等)、强碱(NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体。 ②大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅等)、非金属氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、稀有气体、几乎所有的酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体。 ③常见的单质类共价晶体有金刚石、晶体硅、晶体硼等,常见的化合物类共价晶体有碳化硅、二氧化硅等。 ④金属单质是金属晶体。 (2)依据各类晶体的特征性质判断 一般来说,低熔、沸点的化合物属于分子晶体;熔、沸点较高,且在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物为离子晶体;熔、沸点很高,不导电,不溶于一般溶剂的物质属于共价晶体;能导电、传热、具有延展性的晶体为金属晶体。 (二)熔、沸点比较及应用 (1)沸点:N2　<　(填“>”或“<”)CO,原因:相对分子质量相近的分子,极性越强,范德华力越强,熔、沸点越高,CO是极性分子,N2是非极性分子,因此沸点N2<CO。  (2)比较C60和金刚石的熔、沸点并解释原因:C60属于分子晶体,分子间作用力很小,金刚石属于共价晶体,故熔、沸点C60小于金刚石。 (3)熔、沸点比较:CH3NH2　>　 (填“>”或“<”)CH3CH3,理由是CH3NH2中有分子间氢键,使熔、沸点更高。  2.分子晶体熔、沸点高低判断 (1)结构相似的物质,存在氢键的物质的熔、沸点高。 (2)结构相似的物质,一般相对分子质量越大,熔、沸点越高。 (3)分子的极性越大,熔、沸点越高。 学科网（北京）股份有限公司 $