内容正文:
硝酸有此广泛的应用,那么它是如何制备的?
硝酸的制备与计算
3
学习目标
A
B
硝酸的制备与计算
硝石法
制备
电孤法
氨氧化法
A
计算
B
3
原子守恒
电子守恒
离子方程式
硝酸的制备史话
资料在线
公元8世纪
阿拉伯炼金术士哈扬通过干馏硝石首次制得了硝酸。
KNO3 K2O+4NO+O2
高温
4NO+3O2+2H2O=4HNO3
17-18世纪
17世纪中叶,德国化学家格劳贝尔发明了用硝石(硝酸钾) 与浓硫酸共热制取硝酸,
KNO3+H2SO4(浓) HNO3↑+KHSO4
===
微热
18世纪末,普利斯特和卡万迪西先后在空气中放电取硝酸。
N2+O2 2NO 2NO+O2=2NO2 3NO2+H2O=2HNO3+NO
放电
1905年
挪威出现了电弧法生产硝酸的工厂,这是历史上最早的硝酸工业化尝试。
硝石法
电弧法
现代工业是如何制备硝酸的?
01
工业上是如何生产硝酸的?
5
一、硝酸工业制备
氨催化氧化法
三原料
氨气 空气 水
三反应
2NO+O2=2NO2
3NO2+H2O=HNO3+NO
4NH3+5O2 4NO+6H2O
催化剂
热交换器
氧化炉
1930年代,由范旭东创建,初名永利宁厂。设计规模为日产合成氨39吨、硫酸120吨、硫铵150吨、硝酸10吨,侯德榜任厂长。
中国硝酸的生产
1 mol NH3原料,求最多可生产硝酸的物质的量。
感受﹒ 理解
NH3~ NO ~ NO2 ~2/3HNO3
1 mol
一、硝酸工业制备
氨催化氧化法
三原料
氨气 空气 水
三反应
2NO+O2=2NO2
3NO2+H2O=HNO3+NO
4NH3+5O2 4NO+6H2O
催化剂
生产
流程
问题解决
硝酸工业尾气如何除去?
一、硝酸工业制备
三原料
氨气 空气 水
三反应
2NO+O2=2NO2
3NO2+H2O=HNO3+NO
4NH3+5O2 4NO+6H2O
催化剂
尾气处理
NH3
NO
NO2
HNO3
NO
O2
O2
H2O
NO2+NO+2NaOH=2NaNO2+H2O
2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O
氨催化氧化法
生产
流程
牛刀小试
硝酸工业生产中的尾气也可用纯碱溶液吸收,NO2被纯碱溶液吸收有亚硝酸钠生成,NO2、NO混合气体被纯碱溶液吸收生成亚硝酸钠。请写出有关的化学方程式。
2NO2+2Na2CO3=NaNO3+NaNO2+CO2
NO2+NO+Na2CO3=2NaNO2+CO2
02
有关硝酸计算的方法
19
a mol Cu跟含b mol HNO3的溶液恰好完全反应,求被还原的HNO3物质的量是多少?
问题探究
Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
N原子守恒:
n(HNO3)总量=n(HNO3)被还原+2n[Cu(NO3)2]
n(HNO3)被还原=n(NO2)+n(NO)
a mol Cu跟含b mol HNO3的溶液恰好完全反应,求被还原的HNO3物质的量是多少?
问题探究
n(HNO3)总量=n(HNO3)被还原+2n[Cu(NO3)2]
n(HNO3)被还原=n(HNO3)总量-2n[Cu(NO3)2]
n(HNO3)被还原=b mol -2a mol
二、硝酸与金属反应的计算
1. N原子守恒
HNO3
NO NO2
Cu
Cu(NO3)2
酸性
氧化性
n(HNO3)反应=n(HNO3)被还原+2n[Cu(NO3)2]
将1.92 g铜投入10 mL一定浓度的硝酸中,铜完全溶解,产生标准状况下的NO和NO2混合气体共672 mL。反应结束后向溶液中加入70 mL 1 mol·L-1NaOH溶液,恰好使溶液中的Cu2+全部转化为Cu(OH)2沉淀。求原硝酸溶液的浓度。
你学会了吗?
与铜反应中,起氧化作用的硝酸的物质的量=n(NO)+n(NO2)=0.03 mol,原硝酸溶液中HNO3的物质的量=n(HNO3)酸性作用+n(HNO3)氧化作用+n(HNO3)过量的=0.06 mol+0.03 mol+0.01 mol=0.1 mol,原硝酸浓度= 0.1 mol /0.01 L=10 mol·L-1。
n(Cu)=1.92 g/64 g·mol-1=0.03 mol, n[Cu(NO3)2]=0.03 mol。将0.03 mol Cu(NO3)2全部转化为Cu(OH)2沉淀,只需消耗0.06 mol NaOH,而实际消耗了0.07 mol NaOH,这说明硝酸与铜反应后,过量的HNO3为0.01 mol。与铜反应中,起酸性作用的硝酸的物质的量=2n[Cu(NO3)2]=2×0.03 mol=0.06 mol,根据产生标准状况下0.672 L的混合气体的体积,则n(NO)+n(NO2)=0.672 L/22.4 L·mol-1=0.03 mol。
问题解决
1.92 g Cu和一定量的浓HNO3反应,随着铜的不断减少,反应生成的气体颜色逐渐变浅,当铜反应完毕时,共收集到气体1.12 L(标况) ,求NO2和NO的体积比为多少?
Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
x+y=0.03 mol
2x+2/3y=0.05 mol
x=0.0225 mol
y=0.0075 mol
解析:
2x∶2/3y=2×0.0225 mol∶2/3× 0.0075 mol
x∶y=9∶1
Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
感受•理解
e-
e-
Cu
失去2e-
Cu2+
HNO3
得到1e-
NO2
HNO3
得到3e-
NO
铜失电子数
硝酸中N原子得电子数
等于
电子守恒
n(Cu)×2=n(NO2)×1+n(NO)×3
0.03 mol×2=n(NO2)×1+n(NO)×3
n(NO2)+n(NO)=0.05 mol
n(NO2)=0.045 mol
n(NO)=0.005 mol
n(NO2)∶n(NO)=9∶1
二、硝酸与金属反应的计算
1. N原子守恒
n(HNO3)反应=n(HNO3)被还原+2n[Cu(NO3)2]
2. 电子守恒
n(Cu)×2
n(NO2)×1
=
+
n(NO)×3
1.92 g Cu和一定量的浓HNO3反应,随着铜的不断减少,反应生成的气体颜色逐渐变浅,当铜反应完毕时,共收集到气体1.12 L(标况) ,若将生成的气体通入水中,最后得到的气体体积在标况下是多少?
Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
x+y=0.03 mol
2x+2/3y=0.05 mol
x=0.0225 mol
y=0.0075 mol
解析:
3NO2+H2O=2HNO3+NO
V(NO)=[1/3n(NO2)+n(NO)]×22.4 L/mol
=[1/3×0.045 mol+0.005 mol )]×22.4 L/mol
=0.448 L
请你试一试
解析:
感受•理解
HNO3
Cu
0.03 mol
NO NO2
0.05 mol
Cu2+ NO3-
H2O
NO
Cu
失去2e-
Cu2+
HNO3
得到3e-
NO
电子守恒
n(Cu)×2=n(NO)×3
0.03 mol×2=n(NO)×3
n(NO)=0.02 mol
V(NO)=0.02 mol×22.4 L/mol
=0.448 L
1 L稀硝酸和稀硫酸的混合液,其物质的量浓度分别为0.1 mol/L和0.4 mol/L。若向该混合液中加入足量的铜粉,则最多能溶解铜粉的质量为
A. 2.4 g B . 3.2 g C. 6.4 g D . 9.6 g
3 mol 8mol
x 0.1 mol
x=0.0375 mol
考考你的智慧
m(Cu) =0.00375 mol×64 g/mol=2.4 g
以上解法为何错了?
3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
足量的Cu中加入少量的浓硝酸,可能会发生反应有:
一开始是铜与浓硝酸反应
随着反应进行, 硝酸由浓变稀,则发生
反应停止后, 加入什么物质可再反应?
Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe3+
铁盐
3Cu+2NO3-+2H+=3Cu2++2NO↑+2H2O
盐酸或硫酸
Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
交流▪研讨
1 L稀硝酸和稀硫酸的混合液,其物质的量浓度分别为0.1 mol/L和0.4 mol/L。若向该混合液中加入足量的铜粉,则最多能溶解铜粉的质量为
A. 2.4 g B . 3.2 g C. 6.4 g D . 9.6 g
3 mol 8mol 2 mol
x=0.15 mol
x 0.9mol 0.1 mol
成功体验
m(Cu)=0.15 mol×64 g/mol=9.6 g
3Cu+2NO3-+2H+=3Cu2++2NO↑+2H2O
二、硝酸与金属反应的计算
1. N原子守恒
n(Cu)×2
n(NO)×3
=
+
n(NO2)×1
n(HNO3)反应=n(HNO3)被还原+2n[Cu(NO3)2]
2. 电子守恒
3. 利用离子方程式
3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O
1 00 mL稀硝酸和稀硫酸的混合液,其物质的量浓度分别为0.1 mol/L和0.4 mol/L。若向该混合液中加入1.92 g铜粉,则所得溶液中Cu2+的物质的量浓度为多少mol/L
A. 0.15 B . 0.225 C. 0.35 D . 0.45
3 mol 8mol 2 mol
0.03 mol 0.09mol 0.01 mol
你学会了吗?
这节课我学到了什么?
(用一句话表示)
你还有什么疑问?
课堂小结
课堂小结
硝酸工业制法——氨氧化法
三原料:氨、空气、水
三反应:氨氧化制NO、NO氧化为NO2、NO2与水制HNO3
三阶段:氨氧化制NO
NO氧化为NO2,NO2被水吸收生成HNO3
尾气的处理
生产流程:
课堂小结
硝酸与金属的计算
三守恒一技巧
原子守恒
M(NO3)x
NO NO2 N2O4
n(HNO3)余
酸性
氧化性
未反应
n(HNO3)总
=
xn[M(NO3)x]+n(NO)+n(NO2)+2n(N2O4)+n(HNO3)余
HNO3(总)
课堂小结
硝酸与金属的计算
三守恒一技巧
电子守恒
n(M)×x =n(NO2)×1 +n(NO)×3
M
失去xe-
Mx+
HNO3
得到1e-
NO2
HNO3
得到3e-
NO
课堂小结
硝酸与金属的计算
三守恒一技巧
电荷守恒
c(H+)
反应后溶液中
NO3-
Mx+
H+
c(NO3-)
=
c(Mx+)·x
+
课堂小结
硝酸与金属的计算
三守恒一技巧
一技巧
3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O
金属与硫酸、硝酸的混合酸反应时,由于NO3-在硫酸提供的H+与金属继续反应:
先作过量判断,然后据完全反应的金属或NO3-、H+进行计算。
将3.2 g Cu跟30.0 mL 10.0 mol·L-1的HNO3充分反应,还原产物有NO和NO2,若反应后溶液中有a mol H+,则此时溶液中含NO3-的物质的量为
A.0.5a mol B.0.1a mol
C.(0.1+a) mol D.2a mol
反应后溶液中有硝酸铜和硝酸,其中硝酸是a mol。
3.2 g铜是0.05 mol,则硝酸铜是0.05 mol,所以溶液中硝酸根的物质的量是a mol+0.05 mol×2即(0.1+a)mol,答案选C项。
牛刀小试
(2026·河南南阳期末改编)将一定量的铜完全溶于300 mL 2.0 mol·L-1稀硝酸中,无固体剩余,生成的气体只有NO。向反应后的溶液中加入4 mol·L-1的NaOH溶液,铜离子恰好沉淀完全时,消耗NaOH溶液125 mL。 求铜的物质的量是多少?
当加入NaOH溶液使Cu2+完全沉淀时,溶液中溶质仅为NaNO3,由钠离子守恒可得n(NaNO3)=n(NaOH)=4 mol·L-1×0.125 L=0.5 mol
再根据氮原子守恒,n(NO)=n(NaNO3)总-n(NaNO3)=2 mol·L-1×0.3 L-0.5 mol=0.1 mol
接着由电子转移守恒n(Cu)×2= n(NO)×3,解得n(Cu)=0.15 mol
考考你自己
成功体验
将14 g铜锌合金与足量的硝酸反应,放出的气体与标准状况下体积为1.12 L的O2混合后再通入水中,恰好全部吸收,则合金中铜的质量为
A.4.8 g B.3.2 g
C.6.4 g D. 10.8 g
由题意铜锌失的电子数等于氧气得的电子数。n(O2)=0.05 mol,设Cu、Ag的物质的量分别为x、y。
由电子守恒:2x+y=0.05 mol×4 ,据合金质量:64x g·mol -1+108y g·mol -1=14 g ,解得:x=0.05 mol ,y=0.1 mol, m(Cu)=0.05 mol ×64x g·mol -1 =3.2 g ,答案选B项。
43
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