题型十一　分子结构与性质【题型突破】-2026届高三化学二轮复习●精讲精练（新高考通用）

题型十一　分子结构与性质 【考情分析●明考向】 考点频次总结 2026命题预测 考点 2025年 2024年 2023年 属于高考化学高频考点，选择题与非选择题均有考查，分值2-15 分。2026年将延续 “结构决定性质”的核心考查逻辑，选择题侧重杂化轨道类型、分子空间构型、键参数及分子极性判断；非选择题将深度结合物质结构与性质综合题，考查配位化合物结构、手性碳分析、晶体性质与分子结构关联，突出对微观结构与宏观性质关系的理解。 分子结构与性质 全国甲卷T10，6 分； 全国乙卷T10，6 分； 新课标卷T11，6 分； 山东卷 T9，2 分； 广东卷 T9，2 分； 湖南卷 T10，3 分； 江苏卷 T10，2 分 新课标卷T10，6 分； 山东卷 T9，2 分； 广东卷 T9，2 分； 湖南卷T10，3 分； 江苏卷T10，2 分； 北京卷 T8，3 分 新课标Ⅰ卷T10，6 分； 新课标Ⅱ卷T11，6 分； 山东卷 T9，2 分； 广东卷 T9，2 分； 湖南卷 T10，3 分； 江苏卷 T10，2 分 【核心梳理●明考点】 1．微粒中的共价键 非极性键 和极性键 同种原子间形成非极性键，如Cl2；不同种原子间形成极性键，如HCl σ键和π键 σ键“头碰头”形成，电子云呈轴对称如s-p σ键；π键“肩并肩”形成，电子云呈镜面对称，如p-p π键 单键、双 键和三键 单键都是σ键，双键中1个σ键、1个π键，三键中1个σ键、2个π键 大π键 用表示，m代表形成大π键的原子数，n代表形成大π键的电子数。一些常见物质中的大π键如下所示，苯：：：：：： 配位键 2.微粒中原子杂化方式的判断 (1)公式计算法 ① 注意：对于阳离子，a＝中心原子价电子数－离子电荷数；对于阴离子，a＝中心原子价电子数＋|离子电荷数|。 ②判断：价层电子对数为2，为sp杂化；价层电子对数为3，为sp2杂化；价层电子对数为4，为sp3杂化。 (2)根据有机物的成键特点判断 键的类型 杂化方式 单键C、N、O(—O—) sp3 双键C、N、O( sp2 三键C、N(—C≡C—、—C≡N) sp (3)根据微粒构型判断 微粒 构型 四面 体形 三角 锥形 平面形 V形 直线形 杂化 方式 sp3 sp3 sp2 sp3或 sp2 sp 3.常见微粒的VSEPR模型、空间结构 常见 微粒 中心原子的杂 化方式 VSEPR模型 中心原子上的 孤电子对数 空间结构 CH4 sp3 四面体形 0 正四面体形 H2O sp3 四面体形 2 V形 NH3 sp3 四面体形 1 三角锥形 sp3 四面体形 0 正四面体形 BF3 sp2 平面三角形 0 平面三角形 SO2 sp2 平面三角形 1 V形 CO2 sp 直线形 0 直线形 4．分子的性质 (1)分子结构与分子极性的关系 (2)键的极性对化学性质的影响 ①酸性：CCl3COOH＞CHCl2COOH，其原因是Cl3C—的极性大于Cl2HC—的极性，导致CCl3COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H＋。 ②酸性：CH3COOH＞CH3CH2COOH，其原因是烷基是推电子基因，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱。 (3)物质的溶解性 ①“相似相溶”规律 非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。 ②氢键对溶解性的影响 与水形成分子间氢键有利于溶质在水中溶解，溶质分子内形成氢键时不利于溶质在水中溶解。 【真题再现●明方向】 1．(2025·黑吉辽内蒙古卷，3)Cl2O可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O＋H2O===2HClO。下列说法正确的是(　　) A．反应中各分子的σ键均为p-p σ键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．Cl—O键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 2．(2025·安徽卷，5)氟气通过碎冰表面，发生反应①F2＋H2OHOF＋HF，生成的HOF遇水发生反应②HOF＋H2O===HF＋H2O2。下列说法正确的是(　　) A．HOF的电子式为 B．H2O2为非极性分子 C．反应①中有非极性键的断裂和形成 D．反应②中HF为还原产物 3．(2025·湖北卷，13)N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是(　　) A．KNO3的熔点比K3PO4的低，因为KNO3的离子键更强 B．磷单质通常不以P2形式存在，因为磷磷之间难以形成三键 C．次磷酸比硝酸的酸性弱，因为前者的H—O键极性小 D．P形成PF5而N形成NF3，因为P的价层电子轨道更多且半径更大 4．(2025·重庆卷，7)三种氮氧化合物的结构式如图所示： 有关说法正确的是(　　) A.氮氮键的键能：N2O>N2O3 B．熔点：N2O3>N2O4 C．分子的极性：N2O4>N2O D．N—N—O的键角：a>b 5．(2025·甘肃卷，9)我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子(CH3)4NCl可形成主客体包合物：(CH3)4N＋被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是(　　) A．主体分子存在分子内氢键 B．主客体分子之间存在共价键 C．磺酸基中的S—O键能比S===O小 D．(CH3)4N＋和(CH3)3N中N均采用sp3杂化 6．(2025·山东卷，8)物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是(　　) 选项 性质差异 主要原因 A 沸点：H2O>H2S 电离能：O>S B 酸性：HClO>HBrO 电负性：Cl>Br C 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径：Si>C D 熔点：MgO>NaF 离子电荷：Mg2+> Na＋，O2->F－ 7．(2025·河北卷，8)化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是(　　) 选项 宏观现象 微观解释 A 氮气稳定存在于自然界中 氮分子中存在氮氮三键，断开该共价键需要较多的能量 B 苯不能使溴的CCl4溶液褪色 苯分子中碳原子形成了稳定的大π键 C 天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列 D 氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体 离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点越低 8．(2024·山东卷，9)由O、F、I组成化学式为IO2F的化合物，能体现其成键结构的片段如图所示。下列说法正确的是(　　) A．图中代表F原子 B．该化合物中存在过氧键 C．该化合物中I原子存在孤对电子 D．该化合物中所有碘氧键键长相等 【限时训练】 (建议用时：30分钟　满分：45分) 选择题：每小题3分，共45分。 1．(2025·泸州一模)胍的结构如图所示，其衍生物可作为肠道消炎药。胍得到质子后转化为具有平面结构的胍阳离子[C(NH2)3]＋。下列有关说法中正确的是(　　) A．胍为非极性分子且难溶于水 B．胍分子中最多有4个原子共平面 C．1个胍阳离子中有9个σ键 D．胍阳离子中N的杂化类型为sp3 2．(2025·河南部分高中二模)BF3与一定量的水可形成物质R(如图所示)。下列说法错误的是(　　) A．R中阴、阳离子均含有配位键 B．阳离子的空间结构为三角锥形 C．BF3形成R后，B的杂化方式未发生改变 D．R中的阴、阳离子与水分子之间均可形成氢键 3．(2025·甘肃卷，7)物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是(　　) 选项 事实 结构因素 A K与Na产生的焰色不同 能量量子化 B SiH4的沸点高于CH4 分子间作用力 C 金属有良好的延展性 离子键 D 刚玉(Al2O3)的硬度大，熔点高 共价晶体 4．(2025·甘肃卷，10)我国科学家制备了具有优良双折射性能的C3H8N6I6·3H2O材料。下列说法正确的是(　　) A．电负性：N<C<O B．原子半径：C<N<O 中所有I的孤电子对数相同 中所有N—H极性相同 5．(2025·萍乡一模)现有甲、乙、丙三种吡啶()的衍生物，其结构如图所示。 下列说法正确的是(　　) A．第一电离能：O>N>S B．共价键的极性：丙中C—S>乙中C—Cl C．—COOH的电离常数Ka：甲>乙 D．丙中O—C===O键角大于C—S—H键角 6．(2025·陕晋宁青卷，6)下列对物质性质的解释错误的是(　　) 选项 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 7．(2025·日照一模)由H、C、N、O四种元素组成的化合物的成键结构如图所示，分子中五元环上原子共平面。下列说法错误的是(　　) A．图中代表N原子 B．五元环中存在的大π键为 C．该化合物中所有碳氧键键长相等 D．五元环上原子的孤电子对位于sp2杂化轨道 8．(2025·湖北新八校协作体三模)下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是(　　) 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 邻硝基苯酚沸点低于对硝基苯酚 邻硝基苯酚能形成分子内氢键 B F—F键的键能>Cl—Cl键的键能 F—F键键长小于Cl—Cl键键长 C CH3COOH的pKa大于HCOOH的pKa 前者羟基的极性强 D CH4的稳定性强于H2S C的电负性大于S 9．(2025·亳州高三段考)顺铂(结构如图1所示)因在治疗癌症中被广泛使用而被称为“癌症青霉素”。单纯的顺铂活性较低，并不能很好地发挥其作用，因此顺铂在进入细胞后会发生部分水解，细胞内的水分子会进攻氯配位体，得到[Pt(NH3)2(H2O)Cl]Cl。反铂(结构如图2所示)虽然也能发生水解反应，但不能治疗癌症。 下列有关物质结构和性质的说法错误的是(　　) A．顺铂和反铂分子均为平面四边形结构 B．分子的极性：顺铂>反铂 C．H—N—H的键角：顺铂>NH3 D．顺铂治疗癌症时，对人体无毒副作用 10．(2025·南宁二模)下列对一些实验事实的理论解释，错误的是(　　) 选项 实验事实 理论解释 A 键角：NH3>NF3 氟的电负性大于氢，N—F的成键电子对更偏向氟，氮周围电子云密度较小，斥力较小，键角较小 B 酸性：CF3COOH>CCl3COOH 氟的电负性大于氯，导致CF3COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H＋ C 沸点： 前者形成分子间氢键，后者形成分子内氢键 D 用杯酚分离C60和C70 超分子具有自组装特征 11．(2025·宝鸡一模)联氨(N2H4)可用于处理锅炉水中的溶解氧，防止锅炉被腐蚀，其中一种反应机理如图所示。下列叙述错误的是(　　) A．H—N—H键角：[Cu(NH3)4]2+<NH3 B．含铜的氧化物中，Cu＋比Cu2+稳定 C．1 mol N2H4可处理水中1 mol O2 D．[Cu(NH3)4]2+中配体为NH3，配位数为4 12．(2025·石家庄一模)结构决定性质是基本的化学学科思想。下列实例与解释不相符的是(　　) 选项 实例 解释 A H2O的热稳定性强于H2S H2O分子间可形成氢键 B HF分子的极性强于HCl分子 F比Cl电负性强，H—F键中共用电子对更偏向F C 正戊烷的沸点高于异戊烷 异戊烷分子支链多，分子间距大，分子间作用力弱 D 钠原子的核外电子排布由[Ne]3s1变为[Ne]3p1时，形成吸收光谱 钠原子由基态变为激发态时会吸收能量 13．(2025·长沙一模)若配合物中心离子含有单电子，则配合物为顺磁性物质，将顺磁性物质置于外磁场中，会使磁场强度增大。某金属发光配合物的结构如下(—Ph代表苯环)。下列叙述错误的是(　　) A．苯分子中有12个σ键 B．该配合物不属于顺磁性物质 C．苯中碳的未杂化的2p轨道形成6中心6电子的大π键 D．该配合物中含有的化学键有配位键、氢键、共价键 14．(2025·郑州二模)Ca2+一般不形成配位化合物，但可与乙二胺四乙酸(EDTA)通过配位键形成稳定的螯合离子，其结构如图所示。NA为阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是(　　) A．螯合离子中含5个五元环 B．0.5 mol螯合离子中含π键数为4NA C．乙二胺四乙酸分子中碳原子的杂化类型有sp2、sp3两种 D．螯合离子中与Ca2+形成配位键的原子在空间上构成八面体形 15．(2025·江西名校联考)星际分子XY11Z中，X、Y和Z是原子序数依次增大的不同族短周期元素。研究发现XY11Z为直线形分子，燃烧产物中含有气体Z2。下列有关说法正确的是(　　) A．XY11Z分子中Y、Z最外层达到8电子稳定结构 B．XY11Z分子中Y原子杂化方式为sp2、sp C．XY11Z分子含有11中心11电子的大π键 D．Z2分子不稳定，易转化为Z4 学科网（北京）股份有限公司 $ 题型十一　分子结构与性质 【考情分析●明考向】 考点频次总结 2026命题预测 考点 2025年 2024年 2023年 属于高考化学高频考点，选择题与非选择题均有考查，分值2-15 分。2026年将延续 “结构决定性质”的核心考查逻辑，选择题侧重杂化轨道类型、分子空间构型、键参数及分子极性判断；非选择题将深度结合物质结构与性质综合题，考查配位化合物结构、手性碳分析、晶体性质与分子结构关联，突出对微观结构与宏观性质关系的理解。 分子结构与性质 全国甲卷T10，6 分； 全国乙卷T10，6 分； 新课标卷T11，6 分； 山东卷 T9，2 分； 广东卷 T9，2 分； 湖南卷 T10，3 分； 江苏卷 T10，2 分 新课标卷T10，6 分； 山东卷 T9，2 分； 广东卷 T9，2 分； 湖南卷T10，3 分； 江苏卷T10，2 分； 北京卷 T8，3 分 新课标Ⅰ卷T10，6 分； 新课标Ⅱ卷T11，6 分； 山东卷 T9，2 分； 广东卷 T9，2 分； 湖南卷 T10，3 分； 江苏卷 T10，2 分 【核心梳理●明考点】 1．微粒中的共价键 非极性键 和极性键 同种原子间形成非极性键，如Cl2；不同种原子间形成极性键，如HCl σ键和π键 σ键“头碰头”形成，电子云呈轴对称如s-p σ键；π键“肩并肩”形成，电子云呈镜面对称，如p-p π键 单键、双 键和三键 单键都是σ键，双键中1个σ键、1个π键，三键中1个σ键、2个π键 大π键 用表示，m代表形成大π键的原子数，n代表形成大π键的电子数。一些常见物质中的大π键如下所示，苯：：：：：： 配位键 2.微粒中原子杂化方式的判断 (1)公式计算法 ① 注意：对于阳离子，a＝中心原子价电子数－离子电荷数；对于阴离子，a＝中心原子价电子数＋|离子电荷数|。 ②判断：价层电子对数为2，为sp杂化；价层电子对数为3，为sp2杂化；价层电子对数为4，为sp3杂化。 (2)根据有机物的成键特点判断 键的类型 杂化方式 单键C、N、O(—O—) sp3 双键C、N、O( sp2 三键C、N(—C≡C—、—C≡N) sp (3)根据微粒构型判断 微粒 构型 四面 体形 三角 锥形 平面形 V形 直线形 杂化 方式 sp3 sp3 sp2 sp3或 sp2 sp 3.常见微粒的VSEPR模型、空间结构 常见 微粒 中心原子的杂 化方式 VSEPR模型 中心原子上的 孤电子对数 空间结构 CH4 sp3 四面体形 0 正四面体形 H2O sp3 四面体形 2 V形 NH3 sp3 四面体形 1 三角锥形 sp3 四面体形 0 正四面体形 BF3 sp2 平面三角形 0 平面三角形 SO2 sp2 平面三角形 1 V形 CO2 sp 直线形 0 直线形 4．分子的性质 (1)分子结构与分子极性的关系 (2)键的极性对化学性质的影响 ①酸性：CCl3COOH＞CHCl2COOH，其原因是Cl3C—的极性大于Cl2HC—的极性，导致CCl3COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H＋。 ②酸性：CH3COOH＞CH3CH2COOH，其原因是烷基是推电子基因，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱。 (3)物质的溶解性 ①“相似相溶”规律 非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。 ②氢键对溶解性的影响 与水形成分子间氢键有利于溶质在水中溶解，溶质分子内形成氢键时不利于溶质在水中溶解。 【真题再现●明方向】 1．(2025·黑吉辽内蒙古卷，3)Cl2O可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O＋H2O===2HClO。下列说法正确的是(　　) A．反应中各分子的σ键均为p-p σ键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．Cl—O键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 【答案】B　 【解析】H的唯一电子位于1s轨道，H原子与其他原子形成的σ键只能是s-s σ键或s-p σ键，A错误；Cl2O、H2O和HClO的中心原子O均为sp3杂化，分子的VSEPR模型均为四面体形，B正确；原子半径：Cl>H，则键长：Cl—O键>H—O键，C错误；HClO分子的结构式为H—O—Cl，Cl原子只形成一个共用电子对，故其有3个孤电子对，D错误。 2．(2025·安徽卷，5)氟气通过碎冰表面，发生反应①F2＋H2OHOF＋HF，生成的HOF遇水发生反应②HOF＋H2O===HF＋H2O2。下列说法正确的是(　　) A．HOF的电子式为 B．H2O2为非极性分子 C．反应①中有非极性键的断裂和形成 D．反应②中HF为还原产物 【答案】A　 【解析】 H︰︰中各原子均达到稳定结构，A正确；H2O2的结构为，其正、负电中心不重合，是极性分子，B错误；反应①中有F—F非极性键的断裂，但生成物中只含极性键，故没有非极性键的形成，C错误；F的非金属性非常强，在HOF中F为－1价，H为＋1价、O为0价，故在反应②中，H、F元素的化合价均没有发生变化，HF既不是还原产物也不是氧化产物，D错误。 3．(2025·湖北卷，13)N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是(　　) A．KNO3的熔点比K3PO4的低，因为KNO3的离子键更强 B．磷单质通常不以P2形式存在，因为磷磷之间难以形成三键 C．次磷酸比硝酸的酸性弱，因为前者的H—O键极性小 D．P形成PF5而N形成NF3，因为P的价层电子轨道更多且半径更大 【答案】A　 【解析】KNO3中硝酸根离子带1个单位负电荷，K3PO4中磷酸根离子带3个单位负电荷，K3PO4的离子键更强，熔点更高，A项错误；磷原子半径较大，原子间形成三键时，原子轨道重叠程度较小，键能较小，不稳定，所以磷单质通常不以P2形式存在，B项正确；次磷酸结构中，H—O键极性小，H原子不容易电离出来，硝酸中H—O键极性相对较大，H原子易电离，所以次磷酸比硝酸的酸性弱，C项正确；P的原子半径比N大，价层电子轨道更多，有更多的空间和轨道来容纳电子，所以P可以形成PF5，而N由于半径小，价层电子轨道少，只能形成NF3，D项正确。 4．(2025·重庆卷，7)三种氮氧化合物的结构式如图所示： 有关说法正确的是(　　) A.氮氮键的键能：N2O>N2O3 B．熔点：N2O3>N2O4 C．分子的极性：N2O4>N2O D．N—N—O的键角：a>b 【答案】A　 【解析】由图中数据可知，氮氮键的键长：N2O＜N2O3，则氮氮键的键能：N2O>N2O3，A正确；N2O3、N2O4均为分子构成的物质，分子间作用力：N2O3＜N2O4，熔点：N2O3＜N2O4，B错误；N2O4为对称的平面结构，极性较弱，而N2O结构不对称，正负电荷中心不重合，属于典型的极性分子，故分子极性：N2O4＜N2O，C错误；N2O3结构为O===N—NO2，中心原子N存在1个孤电子对，中心原子N为sp2杂化，受孤电子对影响，键角略小于120°；而N2O4中心原子N的孤电子对数为＝0，价层电子对数为3，也是sp2杂化，没有孤电子对的影响，故键角a＜b，D错误。 5．(2025·甘肃卷，9)我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子(CH3)4NCl可形成主客体包合物：(CH3)4N＋被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是(　　) A．主体分子存在分子内氢键 B．主客体分子之间存在共价键 C．磺酸基中的S—O键能比S===O小 D．(CH3)4N＋和(CH3)3N中N均采用sp3杂化 【答案】B　 【解析】根据主体分子的结构可知，其中含有的—SO3H和—OH可形成分子内氢键，A正确；主客体分子之间形成的包合物属于超分子，二者之间的作用力不是共价键，主客体分子之间没有形成化学键，B错误；S===O电子云重叠程度比S—O大，S===O键长更短，故磺酸基中S—O键能比S===O小，C正确；(CH3)4N＋中N形成4个σ键，且N上无孤电子对，故N采取sp3杂化，(CH3)3N中N形成3个σ键，且N上含有1个孤电子对，故N采取sp3杂化，D正确。 6．(2025·山东卷，8)物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是(　　) 选项 性质差异 主要原因 A 沸点：H2O>H2S 电离能：O>S B 酸性：HClO>HBrO 电负性：Cl>Br C 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径：Si>C D 熔点：MgO>NaF 离子电荷：Mg2+> Na＋，O2->F－ 【答案】A　 【解析】H2O可形成分子间氢键，故沸点H2O>H2S，A错误；元素电负性：Cl>Br，故HClO中O—H键极性大，更易断裂，故酸性：HClO>HBrO，B正确；原子半径：Si>C，则键长：Si—Si键>C—C键，键能：Si—Si键<C—C键，根据共价晶体中键能越大，形成的晶体硬度越大可知，硬度：金刚石>晶体硅，C正确；离子晶体的熔点大小与离子键强弱有关，离子所带电荷数越多、离子半径越小，离子键越强，物质熔点越高，离子电荷：Mg2+>Na＋、O2->F－，故熔点：MgO>NaF，D正确。 7．(2025·河北卷，8)化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是(　　) 选项 宏观现象 微观解释 A 氮气稳定存在于自然界中 氮分子中存在氮氮三键，断开该共价键需要较多的能量 B 苯不能使溴的CCl4溶液褪色 苯分子中碳原子形成了稳定的大π键 C 天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列 D 氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体 离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点越低 【答案】D　 【解析】由于N2分子中存在氮氮三键，该共价键键能较大，断键需要较多能量，所以常温下很难与其他物质反应，可稳定存在于自然界中，A正确；苯分子中不存在单双键交替的结构，而是形成了稳定的大π键，所以不能与溴发生加成反应而使溴的CCl4溶液褪色，B正确；水晶为SiO2晶体，为共价晶体，由Si原子和O原子通过共价键在三维空间里周期性有序排列而成，呈现规则的多面体外形，C正确；NaCl属于离子晶体，微粒间作用力为离子键，而AlCl3属于分子晶体，相邻分子间只存在范德华力，分子晶体有低熔点的特性，AlCl3熔点低于NaCl，D错误。 8．(2024·山东卷，9)由O、F、I组成化学式为IO2F的化合物，能体现其成键结构的片段如图所示。下列说法正确的是(　　) A．图中代表F原子 B．该化合物中存在过氧键 C．该化合物中I原子存在孤对电子 D．该化合物中所有碘氧键键长相等 【答案】C　 【解析】由图中信息可知，白色的小球可形成2个共价键，灰色的小球只形成1个共价键，黑色的大球形成了4个共价键，根据O、F、I的电负性大小(F最大、I最小)及其价电子数可以判断，白色的小球代表O原子、灰色的小球代表F原子，黑色的大球代表I原子，A不正确；根据该化合物结构片段可知，每个I原子与3个O原子形成共价键，根据均摊法可以判断其中必须有2个O原子分别与2个I原子成键，才能确定该化合物化学式为IO2F，因此，该化合物中不存在过氧键，B不正确；I原子的价电子数为7，该化合物中F元素的化合价为－1，O元素的化合价为－2，则I元素的化合价为＋5，据此可以判断每个I原子与其他原子形成3个单键和1个双键，I原子的价电子数不等于其形成共价键的数目，因此，该化合物中I原子存在孤对电子，C正确；该化合物中既存在I—O键，又存在I===O键，单键和双键的键长是不相等的，因此，该化合物中所有碘氧键键长不完全相等，D不正确。 【限时训练】 (建议用时：30分钟　满分：45分) 选择题：每小题3分，共45分。 1．(2025·泸州一模)胍的结构如图所示，其衍生物可作为肠道消炎药。胍得到质子后转化为具有平面结构的胍阳离子[C(NH2)3]＋。下列有关说法中正确的是(　　) A．胍为非极性分子且难溶于水 B．胍分子中最多有4个原子共平面 C．1个胍阳离子中有9个σ键 D．胍阳离子中N的杂化类型为sp3 【答案】C　 【解析】胍的结构简式为，正负电荷中心不重合，为极性分子，A错误；由结构简式可知，胍分子中C===N为平面结构，则最多共面的原子个数为7，B错误；胍阳离子＋中H原子只形成σ键，C原子分别与N原子之间形成1个σ键，则1个该离子中含9个σ键，C正确；[C(NH2)3]＋为平面结构，则N原子的杂化方式为sp2，D错误。 2．(2025·河南部分高中二模)BF3与一定量的水可形成物质R(如图所示)。下列说法错误的是(　　) A．R中阴、阳离子均含有配位键 B．阳离子的空间结构为三角锥形 C．BF3形成R后，B的杂化方式未发生改变 D．R中的阴、阳离子与水分子之间均可形成氢键 【答案】C　 【解析】R中的阳离子(H3O＋)，是由H＋提供空轨道，H2O中O原子提供孤电子对形成配位键；阴离子中是B原子提供空轨道，O原子提供孤电子对形成配位键，A正确；H3O＋的中心原子为sp3杂化，故空间结构为三角锥形，B正确；BF3中，B是sp2杂化，R中B形成了4个σ键，杂化方式为sp3，C错误；H3O＋中的H可以与H2O中的O形成氢键，H2O中的H也可以与H3O＋中的O形成氢键，R中的H可以与H2O中的O形成氢键，R中的F也可以与H2O中的H形成氢键，D正确。 3．(2025·甘肃卷，7)物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是(　　) 选项 事实 结构因素 A K与Na产生的焰色不同 能量量子化 B SiH4的沸点高于CH4 分子间作用力 C 金属有良好的延展性 离子键 D 刚玉(Al2O3)的硬度大，熔点高 共价晶体 【答案】C　 【解析】K和Na产生的焰色不同，是因为能量是量子化的，二者核外电子从高能级跃迁回低能级的能量差不同，发出的光的波长不同，A正确；SiH4和CH4均为分子晶体，SiH4的相对分子质量更大，分子间作用力更强，故SiH4的沸点高于CH4，B正确；当金属受到外力作用时，晶体中的原子层间会发生相对滑动，但不会改变原来的排列方式，所以金属有良好的延展性，金属中不存在离子键，C错误；刚玉(Al2O3)为共价晶体，原子间以共价键连接，形成共价键三维骨架结构，故其硬度大、熔点高，D正确。 4．(2025·甘肃卷，10)我国科学家制备了具有优良双折射性能的C3H8N6I6·3H2O材料。下列说法正确的是(　　) A．电负性：N<C<O B．原子半径：C<N<O 中所有I的孤电子对数相同 中所有N—H极性相同 【答案】C　 【解析】同周期主族元素从左到右，电负性逐渐增大，故电负性：C<N<O，A错误；电子层数相同的原子，核电荷数越大，半径越小，故原子半径：C>N>O，B错误；中中心I原子的孤电子对数＝×(7＋1－2×1)＝3，两侧I原子各提供1个电子形成σ键，剩余6个电子构成3个孤电子对，故中每个I的孤电子对数均为3，C正确；带正电荷的N原子吸电子能力更强，所形成的N—H极性更大，故中N—H极性不全部相同，D错误。 5．(2025·萍乡一模)现有甲、乙、丙三种吡啶()的衍生物，其结构如图所示。 下列说法正确的是(　　) A．第一电离能：O>N>S B．共价键的极性：丙中C—S>乙中C—Cl C．—COOH的电离常数Ka：甲>乙 D．丙中O—C===O键角大于C—S—H键角 【答案】D　 【解析】N原子2p轨道半充满，结构稳定，难失电子，O、S同主族，所以第一电离能：N>O>S，A错误；同周期元素从左到右电负性增大，即S<Cl，丙中C—S电负性差值小于乙中C—Cl电负性差值，则共价键的极性：丙中C—S小于乙中C—Cl，B错误；乙比甲在羧基的邻位上多了一个氯原子，氯原子具有很强的吸电子能力，会使乙中羧酸容易电离出氢离子，酸性更强，所以Ka：甲<乙，C错误；O—C===O中C是sp2杂化，C—S—H中S是sp3杂化，所以丙中O—C===O键角大于C—S—H键角，D正确。 6．(2025·陕晋宁青卷，6)下列对物质性质的解释错误的是(　　) 选项 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 【答案】C　 【解析】NaCl和CsCl均为离子晶体，Na＋半径小于Cs＋半径，在与Cl－结合后，Na＋与Cl－的核间距更小，离子间静电引力更强，形成的离子键更强，故NaCl熔点更高，A正确；I2和CCl4均是非极性分子，根据“相似相溶”原理，I2易溶于CCl4，B正确；既能水解又能电离，其水解方程式为＋H2O⥫⥬H2C2O4＋OH－，其电离方程式为⥫⥬H＋＋，NaHC2O4溶液显酸性，是因为的电离程度大于水解程度，C错误；离子液体在室温下或稍高于室温时呈液态，其中有可移动的阴、阳离子，在电场作用下，阴、阳离子能够定向移动形成电流，故离子液体具有良好的导电性，D正确。 7．(2025·日照一模)由H、C、N、O四种元素组成的化合物的成键结构如图所示，分子中五元环上原子共平面。下列说法错误的是(　　) A．图中代表N原子 B．五元环中存在的大π键为 C．该化合物中所有碳氧键键长相等 D．五元环上原子的孤电子对位于sp2杂化轨道 【答案】C　 【解析】由图可知形成3个共价键，满足稳定结构，则该球最外层电子数为5，代表N原子，A正确；五元环中每个C原子提供1个电子、O原子提供2个电子参与形成5中心6电子的大π键，表示为正确；五元环中碳氧键(非单键)与羟基氧与碳形成的碳氧键(单键)的键长不相等，C错误；五元环上原子采用sp2杂化，孤电子对位于sp2杂化轨道，D正确。 8．(2025·湖北新八校协作体三模)下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是(　　) 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 邻硝基苯酚沸点低于对硝基苯酚 邻硝基苯酚能形成分子内氢键 B F—F键的键能>Cl—Cl键的键能 F—F键键长小于Cl—Cl键键长 C CH3COOH的pKa大于HCOOH的pKa 前者羟基的极性强 D CH4的稳定性强于H2S C的电负性大于S 【答案】A　 【解析】邻硝基苯酚能形成分子内氢键，使邻硝基苯酚沸点低于对硝基苯酚，A正确；氟原子半径小于氯原子半径，故F—F键键长小于Cl—Cl键键长，但由于氟原子半径过小，导致原子间的排斥力较大，因此F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能，B错误；羧酸的酸性可用pKa的大小来衡量，pKa越小，酸性越强，CH3COOH的pKa大于HCOOH的pKa，甲基为推电子基团，使CH3COOH中羟基的极性更小，使CH3COOH较HCOOH不易电离出H＋，C错误；CH4的稳定性强于H2S，但电负性S大于C，电负性只是影响化学键性质的因素之一，还需综合考虑键能、键长、分子结构等因素，D错误。 9．(2025·亳州高三段考)顺铂(结构如图1所示)因在治疗癌症中被广泛使用而被称为“癌症青霉素”。单纯的顺铂活性较低，并不能很好地发挥其作用，因此顺铂在进入细胞后会发生部分水解，细胞内的水分子会进攻氯配位体，得到[Pt(NH3)2(H2O)Cl]Cl。反铂(结构如图2所示)虽然也能发生水解反应，但不能治疗癌症。 下列有关物质结构和性质的说法错误的是(　　) A．顺铂和反铂分子均为平面四边形结构 B．分子的极性：顺铂>反铂 C．H—N—H的键角：顺铂>NH3 D．顺铂治疗癌症时，对人体无毒副作用 【答案】D　 【解析】由题给信息知，顺铂和反铂互为同分异构体，故顺铂和反铂分子均为平面四边形结构，A正确；顺铂的正、负电荷中心不重合，为极性分子，反铂的正、负电荷中心重合，为非极性分子，故极性：顺铂>反铂，B正确；顺铂和NH3中的N均为sp3杂化，NH3的中心原子N有1个孤电子对，而顺铂中N上的孤电子对进入Pt的空轨道中形成配位键，则顺铂中的N无孤电子对，故H—N—H键角：顺铂>NH3，C正确；Pt属于重金属，故顺铂对人体有毒副作用，D错误。 10．(2025·南宁二模)下列对一些实验事实的理论解释，错误的是(　　) 选项 实验事实 理论解释 A 键角：NH3>NF3 氟的电负性大于氢，N—F的成键电子对更偏向氟，氮周围电子云密度较小，斥力较小，键角较小 B 酸性：CF3COOH>CCl3COOH 氟的电负性大于氯，导致CF3COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H＋ C 沸点： 前者形成分子间氢键，后者形成分子内氢键 D 用杯酚分离C60和C70 超分子具有自组装特征 【答案】D　 【解析】NH3、NF3中心原子均为sp3杂化，且都有一个孤电子对，中心原子相同，配位原子H的电负性小于F，N—F的成键电子对更偏向氟，氮周围电子云密度较小，斥力较小，键角较小，A正确；氟的电负性大于氯的电负性，F—C的极性大于Cl—C的极性，使—CF3的极性大于—CCl3的极性，导致CF3COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H＋，故酸性：CF3COOH>CCl3COOH，B正确；对羟基苯甲酸形成分子间氢键，邻羟基苯甲酸形成分子内氢键，分子间氢键能使物质的熔、沸点升高，分子内氢键能使物质的熔、沸点降低，则沸点：对羟基苯甲酸>邻羟基苯甲酸，C正确；用杯酚分离C60和C70体现了超分子具有分子识别的特征，不是体现了具有自组装特征，D错误。 11．(2025·宝鸡一模)联氨(N2H4)可用于处理锅炉水中的溶解氧，防止锅炉被腐蚀，其中一种反应机理如图所示。下列叙述错误的是(　　) A．H—N—H键角：[Cu(NH3)4]2+<NH3 B．含铜的氧化物中，Cu＋比Cu2+稳定 C．1 mol N2H4可处理水中1 mol O2 D．[Cu(NH3)4]2+中配体为NH3，配位数为4 【答案】A　 【解析】氨分子中存在一个孤电子对，在配合物[Cu(NH3)4]2+中，由于氮的孤电子对与金属离子配位，氮上孤电子对对成键电子对的排斥力减弱，反而使 H—N—H 键角大于氨气中H—N—H键角，A错误；Cu2+价层电子排布式为3d9，Cu＋价层电子排布式为3d10，因此Cu＋比Cu2+稳定，B正确；由方程式 N2H4＋O2===N2＋2H2O可知，1 mol N2H4恰好与1 mol O2反应，C正确；[Cu(NH3)4]2+的配体为NH3，配位数为4，D正确。 12．(2025·石家庄一模)结构决定性质是基本的化学学科思想。下列实例与解释不相符的是(　　) 选项 实例 解释 A H2O的热稳定性强于H2S H2O分子间可形成氢键 B HF分子的极性强于HCl分子 F比Cl电负性强，H—F键中共用电子对更偏向F C 正戊烷的沸点高于异戊烷 异戊烷分子支链多，分子间距大，分子间作用力弱 D 钠原子的核外电子排布由[Ne]3s1变为[Ne]3p1时，形成吸收光谱 钠原子由基态变为激发态时会吸收能量 【答案】A　 【解析】热稳定性取决于共价键的强弱，H2O的热稳定性强于H2S是因为H—O键的键能大于H—S键，A错误；氟的电负性大于氯的电负性，H—F键中共用电子对更偏向F，F—H键的极性大于Cl—H键的极性，导致HF分子极性强于HCl，B正确；分子间距大，分子间作用力弱，支链数目越多，熔、沸点越低，沸点：正戊烷>异戊烷，C正确；3p轨道的能量高于3s的，钠原子的核外电子排布由[Ne]3s1变为[Ne]3p1时，钠原子由基态变为激发态，会吸收能量，形成吸收光谱，D正确。 13．(2025·长沙一模)若配合物中心离子含有单电子，则配合物为顺磁性物质，将顺磁性物质置于外磁场中，会使磁场强度增大。某金属发光配合物的结构如下(—Ph代表苯环)。下列叙述错误的是(　　) A．苯分子中有12个σ键 B．该配合物不属于顺磁性物质 C．苯中碳的未杂化的2p轨道形成6中心6电子的大π键 D．该配合物中含有的化学键有配位键、氢键、共价键 【答案】D　 【解析】苯分子中有12个σ键，其中有6个C—H σ键，6个C—C σ键，A正确；观察结构，配合物中的铜元素显＋1价，Cu＋的价电子排布式为3d10，不含有单电子，不属于顺磁性物质，B正确；苯中环上的每个碳原子存在一个未杂化的2p轨道，每个轨道中含1个电子，苯中碳的未杂化的2p轨道形成6中心6电子的大π键，C正确；氢键不属于化学键，D错误。 14．(2025·郑州二模)Ca2+一般不形成配位化合物，但可与乙二胺四乙酸(EDTA)通过配位键形成稳定的螯合离子，其结构如图所示。NA为阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是(　　) A．螯合离子中含5个五元环 B．0.5 mol螯合离子中含π键数为4NA C．乙二胺四乙酸分子中碳原子的杂化类型有sp2、sp3两种 D．螯合离子中与Ca2+形成配位键的原子在空间上构成八面体形 【答案】B　 【解析】根据图示，每个螯合离子中含有5个五元环：，A正确；一个Ca2+与一个乙二胺四乙酸(EDTA)形成螯合离子，每个乙二胺四乙酸中有4个C===O即4个π键，故0.5 mol螯合离子中含π键数为2NA，B错误；乙二胺四乙酸分子中形成双键的碳原子，采用sp2杂化，单键碳原子，采用sp3杂化，C正确；根据图知，螯合离子中与Ca2+形成配位键的原子为N原子和连接单键的O原子，共6个配位原子，与Ca2+在空间上构成八面体形，D正确。 15．(2025·江西名校联考)星际分子XY11Z中，X、Y和Z是原子序数依次增大的不同族短周期元素。研究发现XY11Z为直线形分子，燃烧产物中含有气体Z2。下列有关说法正确的是(　　) A．XY11Z分子中Y、Z最外层达到8电子稳定结构 B．XY11Z分子中Y原子杂化方式为sp2、sp C．XY11Z分子含有11中心11电子的大π键 D．Z2分子不稳定，易转化为Z4 【答案】A　 【解析】根据XY11Z为直线形分子可知，11个Y原子均是sp杂化，形成—Y≡Y—Y≡Y—Y≡Y—Y≡Y—Y≡Y—Y≡，则Y为C，又因为X、Y和Z是原子序数依次增大的不同族短周期元素，且XY11Z的燃烧产物中含有气体Z2，则Z为N、X为H，XY11Z结构为H—C≡C—C≡C—C≡C—C≡C—C≡C—C≡N。由上述分析可知，C、N最外层均达到8电子稳定结构，A正确；HC11N中的C原子均为sp杂化，B错误；HC11N分子含有12中心12电子的大π键，C错误；N2中含有氮氮三键，N2分子很稳定，不易转化，D错误。 学科网（北京）股份有限公司 $