题型二十三　离子反应及平衡图像分析【题型突破】-2026届高三化学二轮复习●精讲精练（新高考通用）

题型二十三　离子反应及平衡图像分析 【考情分析●明考向】 考点频次总结 2026命题预测 考点 2025年 2024年 2023年 属于高考化学高频难点，选择题为核心考查题型，分值3-6分。2026年将延续“图像-原理-计算”综合考查逻辑，侧重以滴定曲线、分布系数图、离子浓度对数图等为载体，考查离子反应先后顺序、溶液中离子浓度关系、电离/水解/沉淀溶解平衡的综合应用；情境将聚焦酸碱滴定、离子除杂、废水处理等实际场景，突出对图像信息提取、平衡移动原理应用及定量计算能力的考查。 离子反应及平衡图像分析 全国甲卷T14，6 分； 全国乙卷T14，6 分； 新课标卷T15，6 分； 山东卷 T15，4 分； 广东卷 T14，4 分； 湖南卷 T15，4 分； 江苏卷 T15，4 分 新课标卷T15，6 分； 山东卷 T15，4 分； 广东卷 T14，4 分； 湖南卷 T15，4 分； 江苏卷 T15，4 分； 北京卷 T13，3 分 新课标Ⅰ卷T14，6 分； 新课标Ⅱ卷T15，6 分； 山东卷 T15，4 分； 广东卷 T14，4 分； 湖南卷 T15，4 分； 江苏卷 T15，4 分 【核心梳理●明考点】 1．“三种”平衡影响因素的比较 平衡 类型 弱电解质的电离平衡 CH3COOH⥫⥬ CH3COO－＋H＋ 盐溶液的水解平衡： CH3COO－＋H2O⥫⥬ CH3COOH＋OH－ 难溶电解质沉淀溶解平衡：AgCl(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋Cl－(aq) 影响因素 升温 促进电离 Ka增大 促进水解 Kh增大 若S(溶解度)与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解 若S(溶解度)与温度成正比，Ksp增大；反之，则Ksp减小 加水 促进电离 Ka不变 促进水解 Kh不变 促进溶解 Ksp不变 加入相 应离子 加入CH3COONa或HCl，抑制电离 Ka不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解 Kh不变 加入AgNO3或NaCl，抑制溶解 Ksp不变 加入反 应离子 加入OH－，促进电离 Ka不变 加入H＋，促进水解 Kh不变 加入氨水，促进溶解 Ksp不变 2.溶液中微粒浓度的关系 微粒浓度关系式特征 套用守恒关系 一边全是阳离子，另一边全是阴离子 电荷守恒 一边全含一种元素，另一边全含另一种元素 元素守恒 一边微粒能电离出H＋，另一边微粒能结合H＋ 质子守恒 关系式中没有明显的上述三种特征 三大守恒 综合运用 3.离子平衡图像分析与计算 (1)酸碱滴定曲线 ①pH-V图像 ②对数图像 (2)分布系数图像 【真题再现●明方向】 1．(2025·广东卷，12)CuCl微溶于水，但在Cl－浓度较高的溶液中因形成[CuCl2]－和[CuCl3]2-而溶解。将适量CuCl完全溶于盐酸，得到含[CuCl2]－和[CuCl3]2-的溶液，下列叙述正确的是(　　) A．加水稀释，[CuCl3]2-浓度一定下降 B．向溶液中加入少量NaCl固体，[CuCl2]－浓度一定上升 C．H[CuCl2]的电离方程式为H[CuCl2]===H＋＋Cu＋＋2Cl－ D．体系中，c(Cu＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c([CuCl2]－)＋c([CuCl3]2-)＋c(OH－) 2．(2024·安徽卷，13)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。 已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为(H2S)＝(H2S)＝10-12.90，Ksp(FeS)＝10-17.20，Ksp(CdS)＝10-26.10。下列说法错误的是(　　) A．Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝＋c(HS－)＋2c(S2-) B．0.01 mol·L-1 Na2S溶液中：>c(OH－)>c(HS－) C．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1 D．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中： 3．(2025·重庆卷，13)某兴趣小组为了探究沉淀的转化，在2 mL 0.2 mol·L-1的AgNO3溶液中加入等体积等浓度的NaCl溶液得悬浊液1，流程图如下，下列说法错误的是(　　) A．溶液1中，c(Ag＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝＋＋c(OH－) B．溶液2中，c(Cl－)>c([Ag(NH3)2]＋) C．溶液3中，c(H＋)＝c(OH－) D．此操作能证明：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI) 4．(2025·安徽卷，14)H2A是二元弱酸，M2+不发生水解。25 ℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系如图所示。 已知25 ℃时(H2A)＝＝10-6.8，lg 2＝0.3。下列说法正确的是(　　) A．25 ℃时，MA的溶度积常数Ksp(MA)＝10-6.3 B．pH＝1.6时，溶液中>c(A2-) C．pH＝4.5时，溶液中 D．pH＝6.8时，溶液中c(H＋)＋2c(HA－)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(Cl－) 5．(2025·湖南卷，13)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质： 实验1：向10 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴入一定量0.2 mol·L-1 KOH溶液。混合溶液的pH与lg X[或]的关系如图所示。 实验2：向10 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液中加入10 mL 0.2 mol·L-1 BaCl2溶液。 已知：25 ℃时，Ksp(BaC2O4)＝10-7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。 下列说法错误的是(　　) A．实验1，当溶液中c(H2C2O4)＝时，pH＝2.5 B．实验1，当溶液呈中性时：>c(H2C2O4) C．实验2，溶液中有沉淀生成 D．实验2，溶液中存在：2c(Ba2+)＋c(H＋)＝＋＋ 6．(2025·甘肃卷，14)氨基乙酸(NH2CH2COOH)是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： ＋NH3CH2COOHNH2CH2COO－ 在25 ℃时，其分布分数δ[如δ(NH2CH2COO－)＝ 与溶液pH关系如图中上部所示。在100 mL 0.01 mol·L-1 ＋NH3CH2COOH·Cl－溶液中逐滴滴入0.1 mol·L-1 NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图中下部所示。下列说法错误的是(　　) A．曲线Ⅰ对应的离子是＋NH3CH2COOH B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处c(＋NH3CH2COOH)＝c(NH2CH2COO－) D．c点处)＋c(H＋)＝c(OH－) 【限时训练】 (建议用时：45分钟　满分：33分) 选择题：每小题3分，共33分。 1．(2025·北京石景山一模)25 ℃时，关于浓度均为0.1 mol·L-1的氨水和NH4Cl两种溶液，下列说法不正确的是(　　) A．分别通入少量HCl气体均增大 B．水电离出的c(H＋)：氨水的小于NH4Cl溶液的 C．两种溶液等体积混合后(pH>7)：>c(Cl－)>c(OH－) D．两种溶液等体积混合后(pH>7)：c(H＋)＋＝c(OH－)＋c(Cl－) 2．(2025·中国人民大学附中三模)下列关于常温下的NaClO溶液说法不正确的是(　　) 资料：25 ℃时，Ka(HClO)＝＝(H2CO3)＝4.7×10-11 A．NaClO溶液显碱性 B．pH＝9.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(ClO－)<c(Na＋)<c(HClO) C．在酸性条件下可能与NaCl溶液反应产生氯气 D．与少量CO2反应的离子方程式为CO2＋ClO－＋H2O===HClO＋ 3．(2025·滨州二模)某平衡体系如图，隔膜允许NH3·H2O通过，不允许和OH－通过。设溶液中c总(NH3·H2O)＝c(NH3·H2O)＋，且隔膜两侧的溶液体积相同。下列说法正确的是[已知：室温下Kb(NH3·H2O)＝1.0×10-5，lg 2≈0.3](　　) A．水的电离程度：溶液A<溶液B B．溶液A中：c总(NH3·H2O)＝101c(NH3·H2O) C．向溶液A中通入一定量NH3，重新平衡后，溶液B的pH保持不变 D．撤去隔膜使溶液A与溶液B充分混合，所得溶液的pH约为10.7 4．(2025·厦门二模)25 ℃时，Ksp[Cu(OH)2]＝2+(aq)　K＝1012.9。向10 mL 0.2 mol·L-1 CuSO4溶液中滴加8 mol·L-1氨水，生成蓝色沉淀，继续滴加氨水至沉淀完全溶解，得到深蓝色溶液。下列说法错误的是(　　) A．将浓氨水稀释至8 mol·L-1，不断变小 B．Cu2+沉淀完全时(c＝10-5 mol·L-1)，pH＝7.15 2+(aq)＋2OH－(aq)　K′＝10-6.4 对于Cu(OH)2转化为[Cu(NH3)4]2+有促进作用 5．(2025·绍兴二模)25 ℃，向10 mL浓度均为0.1 mol·L-1的Na2CO3和NaHCO3混合溶液中，逐滴加入0.1 mol·L-1的MgCl2溶液。H2CO3的电离常数＝4.7×10-11；Ksp(MgCO3)＝4×10-6。下列有关说法正确的是(　　) A．25 ℃时，MgCO3饱和溶液中，含碳微粒最主要以形式存在 B．25 ℃时，0.1 mol MgCO3固体不可全部溶于1 L 0.2 mol·L-1的盐酸中 C．加入10 mL 0.1 mol·L-1的MgCl2溶液后，溶液中存在c(Na＋)＝＋c(H2CO3) D．将上述MgCl2溶液加入到0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中无明显现象 6．(2025·河南名校联盟二模)常温下，向10 mL 0.1 mol·L-1CH3COOH溶液中滴加V mL 0.1 mol·L-1NaOH溶液，溶液中分布系数δ[如δ(CH3COOH)＝ ]与pH关系如图所示。 下列叙述错误的是(　　) A．L1曲线代表δ(CH3COOH)与pH关系 B．Ka(CH3COOH)＝10-4.75 C．V＝10时溶液中c(H＋)>c(CH3COOH) D．V＝5时溶液的pH<7 7．(2025·新乡三模)常温下，将V0 mL浓度均为0.1 mol·L-1的三种一元酸HX、HY、HZ分别稀释至V mL。溶液的pH与lg 的关系如图所示。下列有关说法正确的是(　　) A．三种酸的酸性：HX>HY>HZ B．常温下，HX的电离常数约为10-11.4 C．等物质的量浓度的NaY、NaZ溶液中，水的电离程度：NaZ>NaY D．等物质的量浓度的HY与NaOH溶液按体积比2∶1混合，混合溶液中 8．(2025·内江三模)亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸。常温下，向20 mL 0.1 mol·L-1 H3PO3溶液中滴加V mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液，在混合液中pX[或]与pH的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　) 的数量级为10-2 B．V＝20时>c(H3PO3) C．当＝时溶液pH为7.7 D．H3PO3＋的平衡常数K＝1.0×105.3 9．(2025·南昌摸底)常温下，向Cu(OH)2饱和溶液[有足量Cu(OH)2固体]中滴加氨水，发生反应：2+(aq)＋4H2O(l)，滴加氨水过程溶液中lg c(M)与pH的关系如图所示，其中c(M)表示Cu2+、[Cu(NH3)4]2+、NH3·H2O、的浓度。下列说法正确的是(　　) A．L1表示lg c(Cu2+)与pH的关系 B．NH3·H2O的Kb＝10-4.7 C．pH＝9.3时，2c(Cu2+)＋2c{[Cu(NH3)4]2+}＋c(NH3·H2O)＝10-4.7 mol·L-1 2+(aq)＋4H2O(l)的K＝1020.1 10．(2025·邵阳二模)25 ℃时，向0.10 mol·L-1的一元酸HA溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，滴定过程中溶液的pH及水，[c(H＋)水指由水电离出来的H＋，单位mol·L-1]变化如图所示，下列说法正确的是(　　) A.水的电离程度：a>b>c B．V(NaOH溶液)＝25.00 mL时，2c(H＋)＋c(A－)＝2c(OH－)＋c(HA) C．d点溶液中，c(A－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋) D．25 ℃时，反应A－＋H2O⥫⥬HA＋OH－的平衡常数为：1.0×10-9.2 11．(2025·晋中二模)常温下，用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL H2A溶液，溶液中H2A、HA－、A2-的分布分数(δ)随pH变化曲线及滴定曲线如图所示。已知：A2-分布分数：δ(A2-)＝。 下列说法错误的是(　　) A．c(H2A)＝0.1000 mol·L-1 B．当c(H2A)＝c(A2-)时，溶液的pH＝8.0 C．常温下，H2A的为10-6.38 D．m点溶液中： 学科网（北京）股份有限公司 $ 题型二十三　离子反应及平衡图像分析 【考情分析●明考向】 考点频次总结 2026命题预测 考点 2025年 2024年 2023年 属于高考化学高频难点，选择题为核心考查题型，分值3-6分。2026年将延续“图像-原理-计算”综合考查逻辑，侧重以滴定曲线、分布系数图、离子浓度对数图等为载体，考查离子反应先后顺序、溶液中离子浓度关系、电离/水解/沉淀溶解平衡的综合应用；情境将聚焦酸碱滴定、离子除杂、废水处理等实际场景，突出对图像信息提取、平衡移动原理应用及定量计算能力的考查。 离子反应及平衡图像分析 全国甲卷T14，6 分； 全国乙卷T14，6 分； 新课标卷T15，6 分； 山东卷 T15，4 分； 广东卷 T14，4 分； 湖南卷 T15，4 分； 江苏卷 T15，4 分 新课标卷T15，6 分； 山东卷 T15，4 分； 广东卷 T14，4 分； 湖南卷 T15，4 分； 江苏卷 T15，4 分； 北京卷 T13，3 分 新课标Ⅰ卷T14，6 分； 新课标Ⅱ卷T15，6 分； 山东卷 T15，4 分； 广东卷 T14，4 分； 湖南卷 T15，4 分； 江苏卷 T15，4 分 【核心梳理●明考点】 1．“三种”平衡影响因素的比较 平衡 类型 弱电解质的电离平衡 CH3COOH⥫⥬ CH3COO－＋H＋ 盐溶液的水解平衡： CH3COO－＋H2O⥫⥬ CH3COOH＋OH－ 难溶电解质沉淀溶解平衡：AgCl(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋Cl－(aq) 影响因素 升温 促进电离 Ka增大 促进水解 Kh增大 若S(溶解度)与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解 若S(溶解度)与温度成正比，Ksp增大；反之，则Ksp减小 加水 促进电离 Ka不变 促进水解 Kh不变 促进溶解 Ksp不变 加入相 应离子 加入CH3COONa或HCl，抑制电离 Ka不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解 Kh不变 加入AgNO3或NaCl，抑制溶解 Ksp不变 加入反 应离子 加入OH－，促进电离 Ka不变 加入H＋，促进水解 Kh不变 加入氨水，促进溶解 Ksp不变 2.溶液中微粒浓度的关系 微粒浓度关系式特征 套用守恒关系 一边全是阳离子，另一边全是阴离子 电荷守恒 一边全含一种元素，另一边全含另一种元素 元素守恒 一边微粒能电离出H＋，另一边微粒能结合H＋ 质子守恒 关系式中没有明显的上述三种特征 三大守恒 综合运用 3.离子平衡图像分析与计算 (1)酸碱滴定曲线 ①pH-V图像 ②对数图像 (2)分布系数图像 【真题再现●明方向】 1．(2025·广东卷，12)CuCl微溶于水，但在Cl－浓度较高的溶液中因形成[CuCl2]－和[CuCl3]2-而溶解。将适量CuCl完全溶于盐酸，得到含[CuCl2]－和[CuCl3]2-的溶液，下列叙述正确的是(　　) A．加水稀释，[CuCl3]2-浓度一定下降 B．向溶液中加入少量NaCl固体，[CuCl2]－浓度一定上升 C．H[CuCl2]的电离方程式为H[CuCl2]===H＋＋Cu＋＋2Cl－ D．体系中，c(Cu＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c([CuCl2]－)＋c([CuCl3]2-)＋c(OH－) 【答案】A　 【解析】加水稀释，Cl－浓度降低，溶液中[CuCl3]2-的浓度一定下降，A正确；向溶液中加入少量NaCl固体，①CuCl＋Cl－⥫⥬[CuCl2]－、②[CuCl2]－＋Cl－⥫⥬[CuCl3]2-平衡均正向移动，①正移，[CuCl2]－的浓度增大，②正移，[CuCl2]－的浓度减小，则[CuCl2]－的浓度不一定上升，B错误；[CuCl2]－不能拆分，H[CuCl2]的电离方程式为H[CuCl2]===H＋＋[CuCl2]－，C错误；体系中存在电荷守恒：c(Cu＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c([CuCl2]－)＋2c([CuCl3]2-)，D错误。 2．(2024·安徽卷，13)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。 已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为(H2S)＝(H2S)＝10-12.90，Ksp(FeS)＝10-17.20，Ksp(CdS)＝10-26.10。下列说法错误的是(　　) A．Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝＋c(HS－)＋2c(S2-) B．0.01 mol·L-1 Na2S溶液中：>c(OH－)>c(HS－) C．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1 D．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中： 【答案】B　 【解析】Na2S溶液中存在电荷守恒：＋c(H＋)＝，A项正确；Na2S溶液中存在水解平衡：S2-＋H2O⥫⥬HS－＋OH－、HS－＋H2O⥫⥬H2S＋OH－，且第一步水解程度远大于第二步水解程度，Kh(S2-)＝＝10-1.10，又一定小于0.01 mol·L-1，则>>1，故c(OH－)>c(S2-)，B项错误；由题给条件可知，Ksp(FeS)>Ksp(CdS)，向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS，发生沉淀转化：Cd2+(aq)＋FeS(s)⥫⥬CdS(s)＋Fe2+(aq)，该反应的平衡常数K＝＝108.90>105，反应能进行完全，则反应后溶液中c(Fe2+)＝0.01 mol·L-1，c(Cd2+)＝ mol·L-1＝10-10.90 mol·L-1<10-8 mol·L-1，C项正确；向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和，发生反应：Cd2+(aq)＋H2S(aq)⥫⥬CdS(s)＋2H＋(aq)，该反应的平衡常数K＝＝106.23>105，反应能进行完全，所得溶液中c(H＋)＝0.02 mol·L-1，此时溶液中H2S达到饱和，c(H2S)＝0.1 mol·L-1，代入K＝＝106.23，解得c(Cd2+)＝4×10-9.23 mol·L-1<c(H＋)，D项正确。 3．(2025·重庆卷，13)某兴趣小组为了探究沉淀的转化，在2 mL 0.2 mol·L-1的AgNO3溶液中加入等体积等浓度的NaCl溶液得悬浊液1，流程图如下，下列说法错误的是(　　) A．溶液1中，c(Ag＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝＋＋c(OH－) B．溶液2中，c(Cl－)>c([Ag(NH3)2]＋) C．溶液3中，c(H＋)＝c(OH－) D．此操作能证明：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI) 【答案】C　 【解析】在2 mL 0.2 mol·L-1的AgNO3溶液中加入等体积等浓度的NaCl溶液得悬浊液1，经分离后，向AgCl中滴加6 mol·L-1的氨水，发生反应Cl＋2H2O，加入0.1 mol·L-1 KI溶液2 mL，发生反应：[Ag(NH3)2]Cl＋KI===AgI↓＋KCl＋2NH3，得到AgI沉淀，由物质的量关系可知，[Ag(NH3)2]Cl不能完全反应，溶液3中可能还存在剩余的氨水以及[Ag(NH3)2]Cl。溶液1中主要溶质是NaNO3，同时由于存在溶解平衡：AgCl(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，还存在极少量的Ag＋、Cl－，选项中满足电荷守恒关系，A正确；根据元素守恒可知，若Ag＋不水解，则c(Cl－)＝c([Ag(NH3)2]＋)，但Ag＋会水解生成其他含银的微粒，故c(Cl－)>c([Ag(NH3)2]＋)，B正确；溶液3中可能存在氨水过量的情况，不能得出c(H＋)＝c(OH-)的结论，C错误；由实验操作可知，存在转化[Ag(NH3)2]ClAgI，由此说明AgI更难溶，故可得出结论Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，D正确。 4．(2025·安徽卷，14)H2A是二元弱酸，M2+不发生水解。25 ℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系如图所示。 已知25 ℃时(H2A)＝＝10-6.8，lg 2＝0.3。下列说法正确的是(　　) A．25 ℃时，MA的溶度积常数Ksp(MA)＝10-6.3 B．pH＝1.6时，溶液中>c(A2-) C．pH＝4.5时，溶液中 D．pH＝6.8时，溶液中c(H＋)＋2c(HA－)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(Cl－) 【答案】A　 【解析】MA存在沉淀溶解平衡：MA(s)⥫⥬M2+(aq)+A2-(aq)(H2A)＝＝10-1.6，则当c(H2A)＝c(HA－)时，pH＝(H2A)＝＝10-6.8，则c(A2-)＝c(H2A)时，pH＝＝10-8.4，则当c(A2-)＝c(H2A)时，pH＝4.2，则可将图像转化为分布系数图像进行分析。 溶液中存在物料守恒：c(M2+)＝c(A2-)，当pH＝6.8时，c(HA－)＝c(A2-)，c(H2A)＝＝10-5.2c(A2-)，可忽略不计，可忽略不计，则c(M2+)=2c(A2-)=10-3 mol·L-1，Ksp(MA)=c(M2+)×c(A2-)=10-3××10-6=10-6.3，A正确；根据物料守恒:c(M2+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)，c(M2+)>c(HA-)，由图像可知，pH=1.6时，c(HA-)>c(A2-)成立，由电荷守恒:c(H+)+2c(M2+)=c(Cl-)+c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)，结合物料守恒，约掉c(HA-)得到c(H2A)+c(H+)+c(M2+)=c(Cl-)+c(A2-)+c(OH-)，由图像可知，c(H2A)>c(A2-)且c(H+)>c(OH-)，则c(M2+)<c(Cl-)，故离子浓度大小顺序:c(Cl-)>c(M2+)>c(HA-)>c(A2-)，B错误；由图像可知，pH=4.5时，溶液中c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)，C错误；pH=6.8时，结合物料守恒c(M2+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)及电荷守恒c(H+)+2c(M2+)=2c(A2-)+c(HA-)+ c(Cl-)+c(OH-)可得:c(H+)+2c(H2A)+c(HA-)=c(Cl-)+c(OH-)，D错误。 5．(2025·湖南卷，13)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质： 实验1：向10 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴入一定量0.2 mol·L-1 KOH溶液。混合溶液的pH与lg X[或]的关系如图所示。 实验2：向10 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液中加入10 mL 0.2 mol·L-1 BaCl2溶液。 已知：25 ℃时，Ksp(BaC2O4)＝10-7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。 下列说法错误的是(　　) A．实验1，当溶液中c(H2C2O4)＝时，pH＝2.5 B．实验1，当溶液呈中性时：>c(H2C2O4) C．实验2，溶液中有沉淀生成 D．实验2，溶液中存在：2c(Ba2+)＋c(H＋)＝＋＋ 【答案】D　 【解析】草酸的电离平衡常数，根据可知，当lg X=0时，对应的c(H+)大，pH数值小，因此=10-1.2，=10-5.0，当溶液中c(H2C2O4)=c(C2)时，c(H+)=10-2.5mol·L-1，pH=2.5，A正确；当溶液呈中性时，c(H+)=10-7 mol·L-1，由两步电离平衡常数可知，>1，c(HC2)>c(H2C2O4)，>1，c(C2)>c(HC2)，B正确；将草酸的两步电离平衡反应式相加，得到H2C2O4⥫⥬2H++C2　K=10-5.0，实验2中两种溶液等体积混合，混合后c(H2C2O4)=0.1 mol·L-1，列三段式: 　　　　 　H2C2O4⥫⥬2H＋＋ 始(mol·L-1) 0.1 0 0 变(mol·L-1) x  2x x 平(mol·L-1) 0.1－x 2x x 则＝10-5.0，估算x的数量级为10-3，故Q＝c≈0.1×10-3＝10-4＞Ksp(BaC2O4)＝10-7.6，故有沉淀生成，C正确；根据电荷守恒，右侧缺少了OH－的浓度，D错误。 6．(2025·甘肃卷，14)氨基乙酸(NH2CH2COOH)是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： ＋NH3CH2COOHNH2CH2COO－ 在25 ℃时，其分布分数δ[如δ(NH2CH2COO－)＝ 与溶液pH关系如图中上部所示。在100 mL 0.01 mol·L-1 ＋NH3CH2COOH·Cl－溶液中逐滴滴入0.1 mol·L-1 NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图中下部所示。下列说法错误的是(　　) A．曲线Ⅰ对应的离子是＋NH3CH2COOH B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处c(＋NH3CH2COOH)＝c(NH2CH2COO－) D．c点处)＋c(H＋)＝c(OH－) 【答案】C　 【解析】曲线Ⅰ对应物质的分布分数随pH增大逐渐减小，pH=0时，溶液呈强酸性，故曲线Ⅰ对应的离子为+NH3CH2COOH，A正确；a点时c(+NH3CH2COO-)=c(NH2CH2COO-)，K2==c(H+)=10-9.6 mol·L-1，故此时pH=9.6，B正确；b点加入10 mL NaOH溶液，含氮溶质为+NH3CH2COO-，+NH3CH2COO-既可以电离又可以水解，因为此时pH=6，溶液呈酸性，即+NH3CH2COO-电离程度>水解程度，故c(+NH3CH2COOH)<c(NH2CH2COO-)，C错误；c点加入20 mL NaOH溶液，所得溶液中溶质为NH2CH2COONa和NaCl，结合质子守恒可知，2c(+NH3CH2COOH)+c(+NH3CH2COO-)+c(H+)=c(OH-)，D正确。 【限时训练】 (建议用时：45分钟　满分：33分) 选择题：每小题3分，共33分。 1．(2025·北京石景山一模)25 ℃时，关于浓度均为0.1 mol·L-1的氨水和NH4Cl两种溶液，下列说法不正确的是(　　) A．分别通入少量HCl气体均增大 B．水电离出的c(H＋)：氨水的小于NH4Cl溶液的 C．两种溶液等体积混合后(pH>7)：>c(Cl－)>c(OH－) D．两种溶液等体积混合后(pH>7)：c(H＋)＋＝c(OH－)＋c(Cl－) 【答案】C　 【解析】向0.1 mol·L-1的氨水和NH4Cl两种溶液中，分别通入少量HCl气体，盐酸和一水合氨反应，铵根离子浓度增大，氯化铵溶液中铵根离子水解被抑制，则均增大，A正确；一水合氨电离出氢氧根，抑制水的电离，铵根促进水的电离，氨水中水电离出的c(H＋)小于NH4Cl溶液水电离出的c(H＋)，B正确；0.1 mol·L-1的氨水和NH4Cl两种溶液等体积混合后(pH＞7)，溶液显碱性，说明一水合氨电离程度大于铵根离子水解程度, c(N)>c(NH3·H2O)>c(Cl-)>c(OH-)，C错误；0.1 mol·L-1的氨水和NH4Cl两种溶液等体积混合后(pH>7)，溶液显碱性，溶液中存在电荷守恒，c(H+)+c(N)=c(OH-)+c(Cl-)，D正确。 2．(2025·中国人民大学附中三模)下列关于常温下的NaClO溶液说法不正确的是(　　) 资料：25 ℃时，Ka(HClO)＝＝(H2CO3)＝4.7×10-11 A．NaClO溶液显碱性 B．pH＝9.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(ClO－)<c(Na＋)<c(HClO) C．在酸性条件下可能与NaCl溶液反应产生氯气 D．与少量CO2反应的离子方程式为CO2＋ClO－＋H2O===HClO＋ 【答案】B　 【解析】NaClO为强碱弱酸盐，故NaClO溶液显碱性，A正确；Ka(HClO)＝＝4.0×10-8，当pH＝9.0时，＝40，c(HClO)＜c(ClO－)，B错误；在酸性条件下能与NaCl溶液发生反应Cl－＋ClO－＋2H＋===Cl2↑＋H2O，产生氯气，C正确；由于酸性强弱顺序：，则与少量CO2反应的离子方程式为CO2＋ClO－＋H2O===HClO＋，D正确。 3．(2025·滨州二模)某平衡体系如图，隔膜允许NH3·H2O通过，不允许和OH－通过。设溶液中c总(NH3·H2O)＝c(NH3·H2O)＋，且隔膜两侧的溶液体积相同。下列说法正确的是[已知：室温下Kb(NH3·H2O)＝1.0×10-5，lg 2≈0.3](　　) A．水的电离程度：溶液A<溶液B B．溶液A中：c总(NH3·H2O)＝101c(NH3·H2O) C．向溶液A中通入一定量NH3，重新平衡后，溶液B的pH保持不变 D．撤去隔膜使溶液A与溶液B充分混合，所得溶液的pH约为10.7 【答案】B　 【解析】根据题中信息可知，溶液B的pH大于溶液A的pH，因此溶液B中c(OH－)大，对水的电离抑制程度大，溶液B中水的电离程度小，A错误；溶液A的pH＝7，溶液A中c(OH-)＝10-7 mol·L-1，故有，B正确；向溶液A中通入一定量NH3，导致A中NH3·H2O浓度增大，NH3·H2O跨膜进入溶液B中，导致B中NH3·H2O增大，NH3·H2O的电离平衡正移，OH－浓度增大，pH也增大，C错误；假设A、B溶液的体积均为V，溶液A、B中c(OH－)分别为10-7 mol·L-1和10-3 mol·L-1，故c(OH-)=mol·L-1≈ mol·L-1，pOH=-lg c(OH-)＝－lg ＝3＋0.3＝3.3，pH＝10.7，但在混合过程中NH3·H2O的电离平衡会发生移动，故所得溶液的pH不是10.7，D错误。 4．(2025·厦门二模)25 ℃时，Ksp[Cu(OH)2]＝2+(aq)　K＝1012.9。向10 mL 0.2 mol·L-1 CuSO4溶液中滴加8 mol·L-1氨水，生成蓝色沉淀，继续滴加氨水至沉淀完全溶解，得到深蓝色溶液。下列说法错误的是(　　) A．将浓氨水稀释至8 mol·L-1，不断变小 B．Cu2+沉淀完全时(c＝10-5 mol·L-1)，pH＝7.15 2+(aq)＋2OH－(aq)　K′＝10-6.4 对于Cu(OH)2转化为[Cu(NH3)4]2+有促进作用 【答案】B　 【解析】浓氨水中存在平衡:NH3·H2O⥫⥬N+OH-，将浓氨水稀释至8 mol·L-1，c(N)和c(OH-)均减小，由于氨水的浓度降低，对水的电离抑制程度减小，c(OH-)减小的程度小于c(N)，不断变小，A正确；Cu2+沉淀完全时(c=10-5 mol·L-1)，溶液中c(OH-)= mol·L-1=10-7.15 mol·L-1，c(H+)= mol·L-1=10-6.85 mol·L-1，pH=6.85，B错误；Cu2+(aq)+4NH3(aq) ⥫⥬ [Cu(NH3)4]2+(aq)的平衡常数K==1012.9，Cu(OH)2(s)+4NH3(aq) ⥫⥬ [Cu(NH3)4]2+(aq)+2OH-(aq)的平衡常数K'== =Ksp[Cu(OH)2]×K=10-19.3×1012.9=10-6.4，C正确；增大N的浓度，平衡NH3+H2O⥫⥬NH3·H2O⥫⥬N+OH-逆向移动，溶液中NH3的浓度增大，对于Cu(OH)2转化为[Cu(NH3)4]2+有促进作用，D正确。 5．(2025·绍兴二模)25 ℃，向10 mL浓度均为0.1 mol·L-1的Na2CO3和NaHCO3混合溶液中，逐滴加入0.1 mol·L-1的MgCl2溶液。H2CO3的电离常数＝4.7×10-11；Ksp(MgCO3)＝4×10-6。下列有关说法正确的是(　　) A．25 ℃时，MgCO3饱和溶液中，含碳微粒最主要以形式存在 B．25 ℃时，0.1 mol MgCO3固体不可全部溶于1 L 0.2 mol·L-1的盐酸中 C．加入10 mL 0.1 mol·L-1的MgCl2溶液后，溶液中存在c(Na＋)＝＋c(H2CO3) D．将上述MgCl2溶液加入到0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中无明显现象 【答案】A　 【解析】25 ℃时，MgCO3溶解度小，MgCO3饱和溶液的pH≈7，H2CO3的电离常数=4.7×10-11，=4.7×10-11，=4.7×10-11，=4.7×10-4，所以含碳微粒最主要以HC形式存在，A正确；25 ℃时，0.1 mol MgCO3与盐酸完全反应消耗0.2 mol盐酸，固体能全部溶于1 L 0.2 mol·L-1的盐酸中，B错误；加入10 mL 0.1 mol·L-1的MgCl2溶液后，溶液中的溶质为0.1 mol·L-1 NaCl、0.05 mol·L-1 NaHCO3的混合液，根据元素守恒，c(Na+)=0.15 mol·L-1、c(C)+c(HC)+c(H2CO3)=0.05 mol·L-1，溶液中存在c(Na+)=3c(C)+3c(HC)+3c(H2CO3)，C错误；将上述MgCl2溶液加入到0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中生成白色沉淀，释放出气体CO2，D错误。 6．(2025·河南名校联盟二模)常温下，向10 mL 0.1 mol·L-1CH3COOH溶液中滴加V mL 0.1 mol·L-1NaOH溶液，溶液中分布系数δ[如δ(CH3COOH)＝ ]与pH关系如图所示。 下列叙述错误的是(　　) A．L1曲线代表δ(CH3COOH)与pH关系 B．Ka(CH3COOH)＝10-4.75 C．V＝10时溶液中c(H＋)>c(CH3COOH) D．V＝5时溶液的pH<7 【答案】C　 【解析】随pH增大，醋酸电离平衡向右移动，δ(CH3COO-)增大，δ(CH3COOH)减小， 可知L1曲线代表δ(CH3COOH)与pH关系，A正确；根据M点c(CH3COOH)=c(CH3COO-)时pH=4.75，Ka(CH3COOH)==10-4.75，B正确；V=10时溶液的溶质为CH3COONa，醋酸根离子水解生成醋酸分子和氢氧根离子，c(CH3COOH)≈c(OH-)，溶液呈碱性，c(H+)<c(OH-)，故c(H+)<c(CH3COOH)，C错误；V=5时溶液为含等浓度CH3COOH和CH3COONa的混合液，Kh==10-9.25<Ka(CH3COOH)，CH3COOH电离程度大于CH3COO-水解程度，所以溶液呈酸性，D正确。。 7．(2025·新乡三模)常温下，将V0 mL浓度均为0.1 mol·L-1的三种一元酸HX、HY、HZ分别稀释至V mL。溶液的pH与lg 的关系如图所示。下列有关说法正确的是(　　) A．三种酸的酸性：HX>HY>HZ B．常温下，HX的电离常数约为10-11.4 C．等物质的量浓度的NaY、NaZ溶液中，水的电离程度：NaZ>NaY D．等物质的量浓度的HY与NaOH溶液按体积比2∶1混合，混合溶液中 【答案】D　 【解析】由图可知，0.1 mol·L-1 HZ溶液pH为1，则HZ为一元强酸，HY、HX溶液的pH大于1，所以两者为一元弱酸，由HY溶液pH小于HX可知，HY的酸性强于HX，则三种酸的酸性强弱顺序为HX<HY<HZ；由图可知，0.1 mol·L-1 HX溶液pH为5.2，则HX的电离常数约为＝10-9.4；稀释100倍后，HY溶液pH为3.4，则HY的电离常数约为＝10-3.8。由以上分析可知，三种酸的酸性强弱顺序为HX<HY<HZ，A错误；HX的电离常数约为10-9.4，B错误；HY为一元弱酸、HZ为一元强酸，则NaZ在溶液中不水解，NaY在溶液中水解促进水的电离，所以等物质的量浓度的NaY、NaZ溶液中，NaY溶液中水的电离程度大于NaZ，C错误；等物质的量浓度的HY与氢氧化钠溶液按体积比2∶1混合得到等浓度的NaY和HY混合溶液，由分析可知，Y－的水解常数为Kh＝＜Ka，说明HY的电离程度大于Y－在溶液中的水解程度，所以溶液中Y－浓度大于HY，D正确。 8．(2025·内江三模)亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸。常温下，向20 mL 0.1 mol·L-1 H3PO3溶液中滴加V mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液，在混合液中pX[或]与pH的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　) 的数量级为10-2 B．V＝20时>c(H3PO3) C．当＝时溶液pH为7.7 D．H3PO3＋的平衡常数K＝1.0×105.3 【答案】C　 【解析】根据电离常数表达式可知，随着pH增大，、－lg 减小，而，故直线b代表－lg 与pH关系，直线a代表与pH关系，根据M、N点坐标数据可计算电离常数：＝10-6.7。＝10-1.4，故数量级为10-2，A正确；V＝20时，H3PO3和氢氧化钠溶液恰好完全反应生成NaH2PO3，水解常数为Kh＝，故以电离为主，溶液显酸性，故c(Na+)>c(H2P)>c(H+)>c(HP)>c(H3PO3)，B正确；=10-6.7，c(H2P)=10c(HP)时，pH=5.7，C错误；H3PO3+HP=1.0×105.3，D正确。 9．(2025·南昌摸底)常温下，向Cu(OH)2饱和溶液[有足量Cu(OH)2固体]中滴加氨水，发生反应：2+(aq)＋4H2O(l)，滴加氨水过程溶液中lg c(M)与pH的关系如图所示，其中c(M)表示Cu2+、[Cu(NH3)4]2+、NH3·H2O、的浓度。下列说法正确的是(　　) A．L1表示lg c(Cu2+)与pH的关系 B．NH3·H2O的Kb＝10-4.7 C．pH＝9.3时，2c(Cu2+)＋2c{[Cu(NH3)4]2+}＋c(NH3·H2O)＝10-4.7 mol·L-1 2+(aq)＋4H2O(l)的K＝1020.1 【答案】B　 【解析】向有足量Cu(OH)2固体的饱和Cu(OH)2溶液中滴加氨水，发生反应：2+(aq)＋4H2O(l)，加氨水前溶液中没有2+，滴加氨水后c{[Cu(NH3)4]2+}迅速增大，故曲线L4代表[Cu(NH3)4]2+，溶液pH不断增大，c(OH－)增大，结合Ksp[Cu(OH)2]不变可知，c(Cu2+)减小，故曲线L3代表由NH3·H2O电离得到：＋OH－，随着溶液的碱性增强，NH3·H2O的电离逐渐被抑制，最终＜c(NH3·H2O)，故曲线L2代表NH3·H2O，曲线L1代表。结合上述分析可知，L1表示溶液中与pH的关系，A错误；pH＝9.3时＝c(NH3·H2O)，c(OH－)＝10-4.7 mol·L-1，代入NH3·H2O的Kb＝＝10-4.7，B正确；pH＝9.3时＝c(NH3·H2O)，根据电荷守恒，c(H+)+c(N)+2c(Cu2+)+2c{[Cu(NH3)4]2+}=c(OH-)=10-4.7 mol·L-1，可得2c(Cu2+)+2c{[Cu(NH3)4]2+}+c(NH3·H2O)<10-4.7 mol·L-1，C错误；pH=11时，c(Cu2+)=10-13.7 mol·L-1，c{[Cu(NH3)4]2+}=10-5.6 mol·L-1，c(NH3·H2O)= mol·L-1=10-1.3 mol·L-1，则Cu2+(aq)+4NH3·H2O(aq) ⥫⥬ [Cu(NH3)4]2+(aq)+4H2O(l)的K==1013.3，D错误。 10．(2025·邵阳二模)25 ℃时，向0.10 mol·L-1的一元酸HA溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，滴定过程中溶液的pH及水，[c(H＋)水指由水电离出来的H＋，单位mol·L-1]变化如图所示，下列说法正确的是(　　) A.水的电离程度：a>b>c B．V(NaOH溶液)＝25.00 mL时，2c(H＋)＋c(A－)＝2c(OH－)＋c(HA) C．d点溶液中，c(A－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋) D．25 ℃时，反应A－＋H2O⥫⥬HA＋OH－的平衡常数为：1.0×10-9.2 【答案】D　 【解析】随着NaOH的加入，发生HA+NaOH===NaA+H2O，溶液的pH增大，水电离的氢离子浓度先增大后减小，故曲线②表示溶液pH随NaOH溶液体积的变化，曲线①表示-lg c(H+)水随NaOH溶液体积的变化。曲线①表示-lg c(H+)水随NaOH溶液体积的变化，水的电离程度:b>c>a，A错误；V(NaOH溶液)=25.00 mL时，溶质为等浓度的HA、NaA，由质子守恒可得，2c(H+)+c(HA)=2c(OH-)+c(A-)，B错误；d点溶液为HA溶液与NaOH溶液恰好完全反应，溶质为NaA，由于A-水解，且溶液pH>7，则离子浓度大小顺序为:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)，C错误；由初始条件下，0.10 mol·L-1的一元酸HA溶液中，水电离出来的c(H+)=1×10-11.1 mol·L-1可知，=10-4.8，则反应A-+H2O⥫⥬HA+OH-的平衡常数Kh==10-9.2，D正确。 11．(2025·晋中二模)常温下，用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL H2A溶液，溶液中H2A、HA－、A2-的分布分数(δ)随pH变化曲线及滴定曲线如图所示。已知：A2-分布分数：δ(A2-)＝。 下列说法错误的是(　　) A．c(H2A)＝0.1000 mol·L-1 B．当c(H2A)＝c(A2-)时，溶液的pH＝8.0 C．常温下，H2A的为10-6.38 D．m点溶液中： 【答案】B　 【解析】由滴定曲线可知，当V(NaOH)=0时，溶液中只存在H2A，此时H2A未发生反应，根据n=cV，NaOH溶液滴定H2A溶液，最终完全反应时消耗NaOH溶液40.00 mL，根据反应H2A+2NaOH===Na2A+2H2O，n(H2A)=n(NaOH)，n(NaOH)=0.1000 mol·L-1×0.04 L= 0.004 mol，则n(H2A)=0.002 mol，H2A溶液体积为20.00 mL = 0.02 L，c(H2A)==0.1000 mol·L-1，A正确；由图可知，曲线a表示H2A的分布分数，曲线b表示HA-的分布分数，曲线c表示A2-的分布分数。pH=6.38时c(H+)=10-6.38 mol·L-1，曲线a和曲线b相交，此时c(H2A)=c(HA-)，根据H2A⥫⥬H++HA-，=10-6.38；pH=10.26时c(H+)=10-10.26 mol·L-1，曲线b和曲线c相交，此时c(A2-)=c(HA-)，根据HA-⥫⥬H++A2-，=10-10.26。当c(H2A)=c(A2-)时，=c2(H+)=10-6.38×10-10.26=10-16.64，c(H+)=10-8.32 mol·L-1，溶液pH = 8.32，B错误；由B选项中的分析可知=10-6.38，C正确；由图可知，m点溶液中:c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)，D正确。 学科网（北京）股份有限公司 $