内容正文:
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密 ○ 封 ○ 装 ○ 订 ○ 线 密 ○ 封 ○ 装 ○ 订 ○ 线
密 封 线 内 不 要 答 题
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第四章 生物大分子
注意事项
1.全卷满分100分。考试用时75分钟。
2.可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16
一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
1.我国毛笔的制作技艺属于国家非物质文化遗产,相传古人制作毛笔时“以枯木为管,鹿毛为柱,羊毛为被(外衣)”,则下列说法正确的是( )
A.枯木的主要成分为蛋白质 B.鹿毛、羊毛均只含有C、H、O三种元素
C.枯木、鹿毛的主要成分互为同分异构体 D.灼烧羊毛时有烧焦羽毛的气味
2.在自然界中,许多天然生物大分子的结构为螺旋状。下列相关叙述正确的是 ( )
A.DNA的螺旋结构由核糖和磷酸交替排列构成基本骨架
B.破坏某蛋白质的螺旋结构一定不影响其功能
C.双链DNA分子的每个脱氧核糖上均连着一个磷酸和一个碱基
D.核酸分子的多样性取决于核酸中核苷酸的种类、数量和排列顺序
3.甘氨酸在水溶液中存在如下变化: ,下列说法正确的是 ( )
A.固态甘氨酸以内盐形式存在,易溶于有机溶剂
B.在强碱性溶液中氨基酸主要以阳离子形式存在
C.甘氨酸是两性化合物,既能与酸反应,又能与碱反应
D.当甘氨酸以两性离子的形式存在时,在水中的溶解度最大
4.来宾甘蔗,广西壮族自治区来宾市特产,中国国家地理标志产品。蔗汁多,蔗肉黄白色、质地紧密,纤维适中,甜腻清香。下列说法不正确的是( )
A.白糖的主要成分是蔗糖,蔗糖属于多糖,水解产物只有葡萄糖
B.食盐、白糖是常见食品调味剂,也可用作防腐剂
C.蔗糖分子被修饰后所得的三氯蔗糖(具有热量值极低、甜味纯正、安全性好等特点)可供糖尿病患者食用
D.甘蔗是温带和热带农作物,是制造蔗糖的原料,且可用来生产乙醇作为能源替代品
5.野生食用菌,是天然的绿色食品,富含多种有益于人体的成分,有的食用菌还有治疗多种疾病的药理作用。下列说法中错误的是 ( )
A.野生食用菌中含有多种多糖,如β-葡聚糖[(C6H10O5)n],β-葡聚糖与淀粉互为同分异构体
B.野生食用菌中含有多种氨基酸,氨基酸既能与酸反应又能与碱反应
C.野生食用菌中富含多种矿物质和微量元素,如铁、锌等,铁、锌均属于过渡元素
D.野生食用菌所含的蛋白质营养价值高,蛋白质水解的最终产物为氨基酸
6.中国科学家利用二氧化碳成功合成葡萄糖、淀粉。下列说法不正确的是 ( )
二氧化碳
葡萄糖
淀粉
A.可用碘水检验是否生成了淀粉
B.三种物质中均有碳氧原子间的σ键
C.淀粉能水解为葡萄糖,葡萄糖能水解为CO2
D.CO2转化为淀粉实现了无机小分子向有机高分子的转变
7.下列实验结论中不正确的是 ( )
实验操作
现象
结论
A
淀粉溶液中加入碘水
溶液变蓝
说明淀粉没有水解
B
将乙醇与酸性重铬酸钾(K2Cr2O7)溶液混合
橙色溶液变为绿色
乙醇具有还原性
C
蔗糖溶液中加入稀硫酸,水解后加入NaOH溶液调至碱性,再加入银氨溶液,水浴加热
出现银镜
水解产物具有还原性
D
向2 mL甲苯中滴加2滴酸性KMnO4溶液
溶液紫红色褪去
甲苯具有还原性
8.某有机物在稀硫酸作用下,水解只得一种产物。有下列物质,其中符合要求的是 ( )
①蔗糖;②麦芽糖;③;④;
⑤
A.②④⑤ B.①②⑤ C.①②③ D.①④⑤
9.一种环氧化合物三位一体水解酶催化机理如图所示,已知组氨酸中环状结构为平面结构。下列说法正确的是 ( )
A.温度越高,酶的催化活性越高
B.组氨酸中N均采用sp3杂化
C.邻二醇在水中的溶解性小于酯中间体
D.催化反应方程式可表示为
10.半乳糖在水中可发生如下转化,下列说法错误的是 ( )
A.D-半乳糖、α-D-半乳糖互为同分异构体 B.半乳糖溶液能发生银镜反应
C.D-半乳糖属于还原糖 D.半乳糖可水解为更简单的糖
11.甜味剂阿斯巴甜(Q)的某种合成反应如下:
下列说法错误的是 ( )
A.M是两性化合物 B.N中所有碳原子可能共平面
C.Q中采用sp3杂化的碳原子数目为7 D.Q分子中有2个手性碳原子
12.Strecker合成法是合成氨基酸的常用方法之一,由乙醛合成丙氨酸的方法如图所示:
下列说法错误的是 ( )
A.可以用红外光谱检验是否有丙氨酸生成
B.2-氨基丙腈、丙氨酸中均含有手性碳原子
C.上述过程涉及的含碳有机物中碳原子的杂化方式有2种
D.2-氨基丙腈中σ键、π键数目之比为5∶1
13.下列有关DNA的说法不正确的是 ( )
A.DNA是一种生物大分子,分子中四种碱基均含N—H键
B.脱氧核糖分子、磷酸分子、碱基可通过脱水形成脱氧核糖核苷酸分子
C.DNA分子中含有的脱氧核糖结构可表示为
D.碱基互补配对(A和T、C和G)时形成化学键
14.乳酸乙酯常用于调制果香型、乳酸型食用香精和酒用香精。它的一种合成路线如下:
下列说法正确的是 ( )
A.有机物R一定是天然高分子
B.“一定条件”指“稀硫酸,加热”
C.乳酸乙酯与烧碱溶液共热能生成分子式为C3H4O3Na2的有机物
D.与乳酸乙酯具有相同官能团的同分异构体的种数大于8种(不考虑立体异构)
15.生物体内的ATP-ADP循环如图所示,下列说法错误的是 ( )
A.一定条件下,ATP和ADP均能与盐酸反应
B.一定条件下,ATP和ADP均能水解生成磷酸和戊糖等物质
C.ATP和ADP中均含有酰胺基
D.ADP转化为ATP的反应属于取代反应
二、非选择题(本题共4小题,共55分)
16.(13分)糖类、蛋白质、油脂都是人类重要的营养物质。
(1)蔗糖是重要的二糖,在一定条件下会发生水解反应。
①为检验蔗糖的水解产物具有还原性,需要配制银氨溶液,实验室由2%的AgNO3溶液和2%的氨水配制银氨溶液的过程为 。
②补充完整验证蔗糖水解产物具有还原性的实验方案:取少量10%的蔗糖溶液于试管中,向其中滴加10% H2SO4溶液, 。(必须用到的实验用品有:10%的NaOH溶液、银氨溶液、pH试纸)
(2)氨基酸是构成蛋白质的基石,天然蛋白质水解所得氨基酸为α-氨基酸。写出最简单的α-氨基酸的结构简式: 。
(3)在常温常压下,油脂既有呈固态的,也有呈液态的。某液态油脂的一种成分的结构简式为,则该油脂 (填“能”或“不能”)使溴水褪色,该油脂在热NaOH溶液中水解的产物有: 、 、 、 。
17.(15分)以淀粉为主要原料制备一种具有果香味的有机物C和有机物D的合成路线如图所示。
请回答下列问题:
(1)A的结构简式为 ,B中的官能团名称为 。
(2)反应⑦中X的分子式为 ,反应⑧的反应类型为 。
(3)反应⑤的化学方程式为 ;反应⑥用于实验室制乙烯,为除去其中可能混有的SO2,应选用的试剂是 。
(4)已知D的相对分子质量为118,其中碳、氢两元素的质量分数分别为40.68%、5.08%,其余为氧元素,则D的结构简式为 。
(5)向反应①后的体系中先后加入NaOH溶液、银氨溶液,水浴加热,有银镜产生, (填“能”或“不能”)说明反应①已反应完全,并说明判断理由: 。
18.(12分)淀粉的水解产物葡萄糖经硝酸氧化可以制备草酸。实验室制备草酸(H2C2O4)的流程如下:
(1)草酸的制备。制备草酸的主要装置如图所示(夹持装置已省略)。
①将100 mL淀粉水乳液和少许浓硫酸混合,加入三颈烧瓶中,搅拌,控温85~90 ℃,反应40分钟,使淀粉充分水解成葡萄糖(C6H12O6)。检验淀粉已经水解完全的方法是 。
②将质量比为2∶1.5的浓硝酸、浓硫酸的混合液(含有适量催化剂)加入恒压滴液漏斗中,分批加入三颈烧瓶内的水解液中,控温60 ℃,搅拌,反应3 h左右。实验中若混酸滴加过快,将会导致草酸产率下降。可能的原因是 。
③实验中,球形冷凝管可使尾气排出。球形冷凝管的主要作用还有 。为防止污染,从冷凝管上部排出的气体可采取的处理方法是 。
(2)产品纯度测定。称取上述得到的粗产品9.00 g,配成1 000 mL溶液,取5.00 mL溶液放入锥形瓶中,再稀释到20 mL,用0.01 mol·L-1酸性KMnO4标准溶液滴定至恰好反应完全,消耗KMnO4标准溶液18.00 mL。
已知:测定过程中发生的反应为2Mn+5H2C2O4+6H+ 2Mn2++10CO2↑+8H2O。
①滴定过程中的操作是
。
②草酸产品的纯度为 (产品中的杂质不参与反应)。
19.(15分)某天然氨基酸M是人体必需的氨基酸之一,其合成路线如图:
已知:① ;
② 。
回答下列问题:
(1)A→B的反应条件和试剂是 。
(2)I→J的反应类型是 。
(3)写出G与NaOH水溶液在加热条件下反应的化学方程式:
。
(4)L的结构简式为 。
(5)符合下列条件的化合物M的同分异构体共有 种(不考虑立体异构)。
①含有一个甲基;②苯环上只有两个取代基,其中一个取代基为羧基。
其中核磁共振氢谱峰面积之比为1∶1∶2∶2∶2∶3的分子的结构简式为 (任写一种)。
(6)请写出以丙酸和上述流程中出现的物质为原料经三步合成丙氨酸()的路线: 。
答案与分层梯度式解析
1.D 枯木的主要成分是纤维素,故A错误;鹿毛、羊毛的主要成分是蛋白质,主要含有C、H、O、N、S等元素,故B错误;枯木和鹿毛所含的主要元素不同,其主要成分的分子式不相同,不互为同分异构体,故C错误;羊毛的主要成分是蛋白质,灼烧时有烧焦羽毛的气味,故D正确。
2.D DNA的螺旋结构中,基本骨架是由脱氧核糖和磷酸交替排列构成的,A错误;蛋白质的螺旋结构是空间结构,破坏某蛋白质的螺旋结构可能会影响其功能,B错误;双链DNA分子中,大多数脱氧核糖连着两个磷酸和一个碱基,C错误。
3.C 固态甘氨酸中的氨基与羧基反应生成内盐,易溶于水,难溶于有机溶剂,A错误;由转化关系可知,在强碱性溶液中氨基酸主要以阴离子形式存在,B错误;甘氨酸分子中含有能与酸反应的氨基和能与碱反应的羧基,甘氨酸是两性化合物,C正确;当甘氨酸以两性离子的形式存在时,在水中的溶解度最小,D错误。
4.A 白糖的主要成分是蔗糖,蔗糖属于二糖,水解生成葡萄糖和果糖,A错误;食盐、白糖是常见食品调味剂,都能延长食品保质期,都可用作防腐剂,B正确;三氯蔗糖热量值极低、甜味纯正、安全性好,故可供糖尿病患者食用,C正确;甘蔗可用来制造蔗糖,甘蔗渣的主要成分是纤维素,纤维素水解产生葡萄糖,葡萄糖在酒化酶作用下可生成乙醇,D正确。
5.A β-葡聚糖与淀粉的聚合度n不同,不互为同分异构体,A错误;氨基酸中含有氨基和羧基,既能与酸反应又能与碱反应,B正确;铁元素、锌元素均属于过渡元素,C正确;蛋白质水解的最终产物为氨基酸,D正确。
6.C 淀粉遇碘单质变蓝,所以可用碘水检验是否生成了淀粉,A正确;CO2、葡萄糖、淀粉分子中都含有碳氧σ键,B正确;葡萄糖是不能发生水解反应的单糖,C错误;淀粉是天然高分子,则CO2转化为淀粉实现了无机小分子向有机高分子的转变,D正确。
7.A 向淀粉溶液中加入碘水,溶液变蓝,淀粉可能部分水解,不能说明淀粉没有水解,A错误;酸性K2Cr2O7溶液具有强氧化性,能氧化乙醇,橙色溶液变为绿色,说明乙醇具有还原性,B正确;蔗糖在酸性条件下水解,水解液调至碱性后,加入银氨溶液,水浴加热,出现银镜,可证明蔗糖水解产物具有还原性,C正确;甲苯能被酸性KMnO4溶液氧化,KMnO4表现出强氧化性,则甲苯表现出还原性,D正确。
8.A
有机物
水解产物
①蔗糖
葡萄糖和果糖
②麦芽糖
葡萄糖
③
HOCH2CH2OH和
HOOC—COOH
④
⑤
9.D 温度过高,酶易发生变性失活,A错误;组氨酸中环状结构为平面结构,2个N原子均为sp2杂化,B错误;邻二醇与水分子间易形成氢键,在水中的溶解性大于酯中间体,C错误;由题图可知,天门冬氨酸残基、乙酸残基、组氨酸残基参与反应后又复原,故催化反应方程式为,D正确。
10.D D-半乳糖、α-D-半乳糖的分子式均为C6H12O6,但结构不同,互为同分异构体,A项正确;半乳糖溶液中存在含有—CHO的D-半乳糖,能发生银镜反应,D-半乳糖属于还原糖,B、C项正确;联想葡萄糖的结构可知半乳糖是单糖,不能发生水解,D项错误。
11.C M中含有羧基和氨基,属于两性化合物,A正确;苯环、酯基各确定一个平面,通过旋转单键,N中所有碳原子可能共平面,B正确;饱和碳原子采用sp3杂化,Q分子中饱和碳原子有5个,C错误;Q中与—NH2相连的碳原子、与—COOCH3相连的碳原子均为手性碳原子,即分子中含2个手性碳原子,D正确。
12.C 红外光谱能够检测物质中的化学键和官能团,故可用红外光谱检验是否有丙氨酸生成,A正确;2-氨基丙腈、丙氨酸中连接—NH2的碳原子均连接4个不同的原子或原子团,即均含有手性碳原子,B正确;单键碳原子采用sp3杂化,双键碳原子采用sp2杂化,三键碳原子采用sp杂化,故题述过程涉及的含碳有机物中碳原子的杂化方式有3种,C错误;单键均为σ键,双键中有1个σ键和1个π键,三键中有1个σ键和2个π键,结合2-氨基丙腈的结构可知,分子中σ键、π键数目之比为10∶2=5∶1,D正确。
13.D DNA是由脱氧核糖核苷酸组成的一种双螺旋结构的生物大分子,分子中四种碱基均含N—H键,A正确;DNA的基本组成单元是脱氧核糖核苷酸,脱氧核糖分子、磷酸分子、碱基可通过脱水形成脱氧核糖核苷酸分子,B正确;DNA分子中含有的脱氧核糖是五碳糖,其结构可表示为,C正确;碱基互补配对(A和T、C和G)时形成氢键,氢键不属于化学键,D错误。
14.D 有机物R可能为麦芽糖、淀粉、纤维素等,麦芽糖不属于高分子,A错误;酒精和乳酸发生酯化反应,酯化反应的条件为浓硫酸、加热,B错误;乳酸乙酯在烧碱溶液中水解生成CH3CH(OH)COONa和CH3CH2OH,分子式分别为C3H5O3Na和C2H6O,C错误;乳酸乙酯中的官能团为羟基和酯基,与其具有相同官能团的同分异构体可看作分子式为C5H10O2的酯中一个烃基氢原子被羟基取代,分子式为C5H10O2的酯有9种,与乳酸乙酯具有相同官能团的同分异构体的种数大于8种,D正确。
15.C ATP和ADP均含有氨基,一定条件下,ATP和ADP均能与盐酸反应,A正确;由ATP和ADP的结构简式可知,一定条件下,ATP和ADP均能水解生成磷酸和戊糖等物质,B正确;ATP和ADP中均不含有酰胺基,C错误;由ATP和ADP的结构简式可知,ADP与一分子磷酸发生取代反应转化为ATP,同时生成一分子水,D正确。
16.答案 (除标注外,每空1分)
(1)①向2%的AgNO3溶液中逐滴滴加2%的氨水,至生成的沉淀恰好完全溶解(3分) ②加热一段时间,冷却后向溶液中加入10% NaOH溶液至用pH试纸测得溶液呈碱性,加入银氨溶液,水浴加热,试管壁上出现光亮的银镜(3分)
(2)H2NCH2COOH(2分)
(3)能 C17H35COONa C17H33COONa C15H29COONa
解析 (2)根据α-氨基酸的定义可知最简单的α-氨基酸为H2NCH2COOH。
(3)根据油脂的结构简式可知—C17H33和—C15H29中均含有1个碳碳双键,可与Br2发生加成反应,则该油脂能使溴水褪色。
17.答案 (除标注外,每空2分)
(1)CH3CHO 羧基(1分)
(2)Br2 取代反应(1分)
(3)CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOCH2CH3+H2O NaOH溶液
(4)HOOCCH2CH2COOH
(5)不能(1分) 若淀粉部分水解成葡萄糖,也会有银镜产生
解析 淀粉水解的产物为葡萄糖,葡萄糖在酒化酶的作用下分解为乙醇和二氧化碳,乙醇催化氧化生成乙醛,则A为乙醛,乙醛进一步氧化为乙酸,则B为乙酸,乙醇和乙酸发生酯化反应生成乙酸乙酯,则C为乙酸乙酯;乙醇在浓硫酸、170 ℃下发生消去反应生成乙烯,乙烯和溴单质发生加成反应生成Br—CH2—CH2—Br(C2H4Br2),即1,2-二溴乙烷,1,2-二溴乙烷和NaCN发生取代反应生成NC—CH2—CH2—CN,NC—CH2—CH2—CN发生水解得到D。
(1)由以上分析可知,反应③是乙醇催化氧化生成乙醛,A的结构简式为CH3CHO,乙醛被氧化成乙酸,B的结构简式为CH3COOH,含有的官能团是羧基。
(2)反应⑦是乙烯和溴单质发生加成反应,则X的分子式为Br2;反应⑧是—CN取代溴原子的位置,为取代反应。
(3)反应⑤是乙酸与乙醇发生酯化反应,化学方程式为CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOCH2CH3+H2O;SO2属于酸性氧化物,可用NaOH溶液除去。
(4)1 mol该有机物中n(C)=118×40.68%÷12 mol≈4 mol,n(H)=118×5.08%÷1 mol≈6 mol,n(O)=(118-12×4-6)÷16 mol=4 mol,因此D的分子式为C4H6O4,结合反应⑦⑧⑨可知,D的结构简式为HOOCCH2CH2COOH。
(5)题中现象只能说明淀粉发生了水解,无法确定是否完全水解,若淀粉部分水解成葡萄糖,也会有银镜产生。
18.答案 (除标注外,每空2分)
(1)①取少量水解液,加入碘水,若溶液不变为蓝色,说明淀粉已经完全水解 ②用量过大致氧化性过强,将草酸进一步氧化为CO2 ③冷凝回流硝酸(1分) 将排出的气体通入NaOH溶液中
(2)①用酸式滴定管向锥形瓶中滴加酸性KMnO4标准溶液,先快后慢,并轻轻摇晃锥形瓶,观察溶液颜色变化,滴加最后半滴酸性KMnO4标准溶液,锥形瓶中溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色,达到滴定终点,记录数据(3分) ②90%
解析 (1)①淀粉遇碘单质变蓝,若淀粉已完全水解,则往水解液中加入碘水,溶液不变蓝,因此检验淀粉已经水解完全的方法是取少量水解液,加入碘水,若溶液不变为蓝色,说明淀粉已经完全水解。②实验中若混酸滴加过快,导致溶液的氧化性增强,生成的H2C2O4进一步被氧化为CO2,从而导致草酸产率下降。③球形冷凝管的主要作用除了可使尾气排出,还可冷凝回流易挥发的硝酸。为防止反应产生的酸性气体直接排放造成环境污染,从冷凝管上部排出的气体可用NaOH溶液吸收。
(2)②n(H2C2O4)=18.00×10-3 L×0.01 mol·L-1×=0.09 mol,即m(H2C2O4)=0.09 mol×90 g·mol-1=8.1 g,则草酸的纯度为×100%=90%。
19.答案 (除标注外,每空2分)
(1)光照、Cl2 (2)取代反应
(3)+2NaOH+NaCl+H2O
(4)
(5)9 (或或)
(6)CH3CH2COOH(3分)
解析 对比A、C的结构可知B为;D发生催化氧化反应生成的E为;由H、J的结构简式,结合I的分子式及已知信息①,可推知I为;由G、K、M的结构简式,结合已知信息②,可推知L为。
(1)A为甲苯,B为,A和氯气在光照条件下发生取代反应生成B,故A→B的反应条件和试剂是光照、Cl2。
(5)M的同分异构体符合条件:①含有一个甲基,②苯环上只有两个取代基,其中一个取代基是—COOH,则另一个取代基为—CH(NH2)CH3、—CH2NHCH3或—NHCH2CH3,两个取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系,所以符合条件的M的同分异构体有9种,其中核磁共振氢谱峰面积之比为1∶1∶2∶2∶2∶3的结构简式为、、。
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