内容正文:
第二节 烯烃 炔烃
知识点 1 烯烃
必备知识 清单破
1.通式与结构:链状单烯烃的通式为CnH2n(n≥2),官能团为碳碳双键。烯烃中形成双键的碳原
子采取sp2杂化。
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2.化学性质
(1)氧化反应
①能使酸性KMnO4溶液褪色,酸性KMnO4溶液常用于 的检验。
②燃烧:现象为火焰明亮,并伴有黑烟。链状单烯烃燃烧通式为CnH2n+ O2 nCO2+nH2O。
(2)加成反应(详见定点2)
烯烃可以与X2、HX(X表示卤素原子)、H2、H2O等发生加成反应。如:
CH2 CHCH3+Br2 CH2BrCHBrCH3
(3)加聚反应
单烯烃可在一定条件下发生加聚反应。如:
n
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3.烯烃的立体异构
产生原因 通过碳碳双键连接的原子或原子团不能绕键轴旋转而导致其空间排列方式不同
存在条件 每个双键碳原子连接了不同的原子或原子团
异构分类 顺式结构:相同的原子或原子团位于双键的同一侧,如
反式结构:相同的原子或原子团位于双键的两侧,如
性质特点 化学性质基本相同,物理性质有一定的差异
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知识点 2 炔烃
1.通式与结构:链状单炔烃的通式为CnH2n-2(n≥2),炔烃中形成三键的碳原子采取sp杂化。
2.化学性质:炔烃的官能团为碳碳三键,能发生氧化反应、加成反应和加聚反应等。以乙炔为例:
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3.乙炔的实验室制法(详见定点1)
4.烯烃、炔烃的命名
(1)选主链:将含双键或三键的最长碳链作为主链,并按主链所含碳原子数称为“某烯”或
“某炔”。
(2)编号位:从距离双键或三键最近的一端开始给主链上的碳原子依次编号定位。
(3)写名称:先用中文数字“二、三……”在烯或炔的名称前表示双键或三键的个数;然后在
“某烯”或“某炔”前面用阿拉伯数字表示双键或三键的位置(用碳碳双键或碳碳三键碳
原子的最小编号);最后在前面写出取代基的位置、个数和名称。
如: 命名为3-甲基-1-丁炔; 命名为2-甲
基-2,4-己二烯。
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归纳总结 烯烃、炔烃的命名与烷烃命名的差异:
烷烃 烯烃、炔烃
主链选择不同 最长的碳链 含有碳碳双键或碳碳三键的最长碳链(烯烃、炔烃的主链不一定是分子中最长碳链)
编号定位不同 优先考虑离支链最近 优先考虑离碳碳双键或碳碳三键最近
书写名称不同 — 必须注明碳碳双键或碳碳三键的位置
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知识辨析
1.烯烃与酸性KMnO4溶液、溴水均能反应而使其褪色,二者的反应类型相同。这种说法正确
吗?
2.用酸性高锰酸钾溶液可以鉴别乙烷和乙烯,也可以用酸性高锰酸钾溶液除去乙烷中混有的
乙烯。这种说法正确吗?
3.并非所有的烯烃都存在顺反异构体。这种说法正确吗?
4.将电石和饱和食盐水反应所得气体通入酸性KMnO4溶液中,酸性KMnO4溶液褪色,可证明
有乙炔生成。这种说法正确吗?
5.一定条件下,1 mol分子式为C4H6的物质能与2 mol HCl发生加成反应,可证明该物质中存在
碳碳三键。这种说法正确吗?
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一语破的
1.不正确。烯烃使酸性KMnO4溶液褪色是发生了氧化反应,使溴水褪色是发生了加成反应。
2.不正确。乙烯可以被酸性高锰酸钾溶液氧化生成二氧化碳,从而使乙烷中混有新的杂质气
体,故不能用酸性高锰酸钾溶液除去乙烷中混有的乙烯,可以用溴水。
3.正确。若烯烃分子中的双键碳原子所连的原子或原子团不相同,则该烯烃存在顺反异构体,
若烯烃分子中的双键碳原子所连的原子或原子团相同,则不存在顺反异构体,如CH2 CHCH3
不存在顺反异构体。
4.不正确。电石与饱和食盐水反应生成的乙炔中混有H2S等杂质,乙炔和H2S均能使酸性
KMnO4溶液褪色。
5.不正确。1 mol该物质中可能含2 mol碳碳双键或1 mol碳碳三键。
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(1)反应原理
CaC2+2H2O Ca(OH)2+
(2)制备与性质验证
关键能力 定点破
定点 1 乙炔的实验室制法
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a.装置①为乙炔的发生装置;
b.装置②中CuSO4溶液的作用:除去杂质气体H2S等,与H2S反应的化学方程式为CuSO4+H2S
CuS↓+H2SO4;
c.装置③中酸性KMnO4溶液褪色;(氧化反应)
d.装置④中Br2的CCl4溶液褪色;(加成反应)
e.装置⑤处现象:乙炔燃烧,火焰明亮,伴有浓烟。(氧化反应)
(3)注意事项
①由于CaC2和水反应剧烈,为了得到平稳的乙炔气流,可用饱和食盐水代替水,并用分液漏斗
控制滴加饱和食盐水的速率。
②制取乙炔不能用启普发生器或具有启普发生器原理的实验装置,原因如下:a.碳化钙与水反
应剧烈,且放出大量的热,易使启普发生器炸裂;b.电石遇水易粉碎成粉末;c.生成的Ca(OH)2呈
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糊状,易堵塞容器孔隙。
③由于电石中含有能与水反应的杂质(如CaS、Ca3P2等),使制得的乙炔中含有H2S、PH3等杂
质,将混合气体通过盛有CuSO4溶液的洗气瓶可将杂质除去。
④因反应剧烈且产生气泡,为防止产生的泡沫涌入导管,应在装置①中导管口塞少许棉花(图
示装置中未画出)。
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定点 2 烯烃、炔烃与酸性高锰酸钾溶液的反应及烯烃的加成反应
1.烯烃、炔烃与酸性高锰酸钾溶液的反应
烯烃、炔烃被酸性KMnO4溶液氧化时,被氧化部分与氧化产物的对应关系如下:
烯烃、炔烃被氧化的部分 氧化产物
CH2 CO2
RCH
CO2
R—COOH
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2.烯烃的加成反应
(1)烯烃的不对称加成
当不对称烯烃与HX(X表示卤素原子)加成时,氢原子主要加到连有较多氢原子的不饱和碳原
子上(马氏规则);在过氧化物存在的条件下,氢原子主要加在连有较少氢原子的不饱和碳原子
上(反马氏规则)。如:
+HBr
(主)
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(2)共轭二烯烃的加成反应(以1,3-丁二烯为例)
①1,3-丁二烯与Br2按物质的量之比为1∶2发生加成反应:CH2 CH—CH CH2+2Br2
。
②1,3-丁二烯与Br2按物质的量之比为1∶1发生加成反应时,分为两种情况:
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知识拓展 共轭二烯烃发生加成反应时,通常在较低温度时发生1,2-加成,较高温度时发生1,
4-加成。
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