专题过关作业(25) 选择题突破 滴定曲线与分布系数曲线的分析（学生用书Word版）-【高考快车道】2026年高考化学大二轮专题复习与策略

专题过关作业(二十五) 选择题突破滴定曲线与分布系数曲线的分析 (分值：35分) (每小题5分，每小题有一个或两个选项符合题目要求) 1.25 ℃，取浓度均为0.1 mol·L-1的ROH溶液和HX溶液各20 mL，分别用0.1 mol·L-1的盐酸、0.1 mol·L-1的NaOH溶液进行滴定。滴定过程中溶液的pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．HX为弱酸，ROH为强碱 B．曲线Ⅱ对应的V＝10 mL时溶液中：c(OH-)－c(H+)＝c(HX)－c(X-) C．滴定前，ROH溶液中：c(ROH)>c(OH-)>c(R+)>c(H+) D．滴加溶液的体积V＝40 mL的过程中，两种溶液中由水电离出的c(H+)·c(OH-)始终保持不变 2．(2025·重庆二模)常温下，分别向体积均为25 mL浓度均为0.3 mol·L-1的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中，逐滴滴入0.3 mol·L-1的稀盐酸，用压强传感器测得压强随加入盐酸体积的变化如图所示，已知H2CO3的Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝4.7×10-11。下列说法正确的是(　　) A．曲线Ⅱ为NaHCO3溶液反应的曲线 B．a点溶液中：c(HC)>c(C)>c(H2CO3) C．水的电离程度：b>c>a>d D．c点溶液中：c(C)＋c(HC)＋c(H2CO3)＝0.3 mol·L-1 3．(2025·德州联考)室温下，向25 mL 0.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液中滴加0.2 mol·L-1的NaOH溶液，所得溶液pH与滴加NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。下列说法错误的是(　　) A．水的电离程度：a>b B．室温下，Kb(NH3·H2O)≈2.0×10-5 C．c点的溶液中存在：c(Na+)>c(NH3·H2O)＋c(S) D．a到d的过程中：c(N)＋c(NH3·H2O)＝c(S)始终成立 4．(2025·河南五市一模)H2A为二元弱酸，常温下将0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴入20 mL 0.1 mol·L-1的NaHA溶液中，溶液中HA-(或A2-)的分布系数δ、加入NaOH溶液的体积V与pH的关系如图所示。 [已知：δ(HA-)＝]。下列叙述正确的是(　　) A．到达m点需要加入NaOH溶液的体积大于10 mL B．q点溶液中溶质的第一步水解平衡常数的数量级为10-9 C．随着NaOH溶液的加入，水的电离程度：n<m<q D．n点满足关系：c(A2-)>c(HA-)＋3c(H2A) 5．(2025·成都二模)一定温度下，初始浓度为c0 mol·L-1的K2CrO4溶液中存在如下平衡： H2CrO4⥫⥬HCr＋H+　Ka1 HCr⥫⥬Cr＋H+　Ka2 2HCr⥫⥬Cr2＋H2O　K3＝31 体系中四种含铬物种的浓度随pH变化如图所示。 下列说法错误的是(　　) A．物种Y对应HCr B．pH＝4.00时，c(Cr)>c(H2CrO4) C．c(Cr)＋c(HCr)＋c(H2CrO4)＋c(Cr2)＝c0 mol·L-1 D．存在2Cr＋2H+⥫⥬Cr2＋H2O　K＝3.1×1014 6．(2025·枣庄部分学校联考)常温下用0.100 0 mol·L-1的稀硫酸滴定20.00 mL未知浓度的氨水。溶液中pH、含N微粒的分布系数δ[比如N的分布系数δ(N)＝]随滴加稀硫酸体积[V(H2SO4)]的变化关系如下图所示。下列叙述正确的是(　　) A．曲线②代表δ(NH3·H2O) B．氨水的浓度为0.100 0 mol·L-1 C．NH3·H2O的电离常数Kb＝1.0×10-4.75 D．V(H2SO4)＝10 mL时，溶液中c(H+)＋2c(S)＝c(OH-)＋c(NH3·H2O) 7．(2025·东北三省二模)用0.1 mol·L-1 AgNO3溶液滴定100 mL相同浓度的NaI和NaCl的混合溶液，其滴定曲线如图。混合液中pX＝－lg c(X)(X代表Ag+、Cl-、I-)，Ksp(AgCl)＝10-9.7，Ksp(AgI)＝10-16.1，下列说法错误的是(　　) A．曲线②代表p(I-)与AgNO3溶液体积的关系 B．y1＋y2＝9.7，y3＝4.85 C．如果增加NaCl的初始浓度，则C点右移 D．滴定过程中，使用棕色的酸式滴定管滴定 1/1 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题过关作业(二十五) 1．C　[盐酸滴定0.1 mol·L-1的ROH溶液，溶液由碱性变为酸性，对应曲线为Ⅰ，则曲线Ⅱ对应NaOH溶液滴定HX溶液。常温下，0.1 mol·L-1的HX溶液的pH＝3，0.1 mol·L-1的ROH溶液的pH≈11，所以HX为弱酸，ROH为弱碱，A错误；曲线Ⅱ代表的是用氢氧化钠溶液滴定HX溶液，当对应的V＝10 mL时，溶质是等浓度的HX、NaX，根据元素守恒和电荷守恒，存在2c(OH-)－2c(H+)＝c(HX)－c(X-)，B错误；0.1 mol·L-1 ROH溶液的pH≈11，溶液中仅有少量ROH电离，此时溶液显碱性，且水也会电离出氢氧根离子，则ROH溶液中存在c(ROH)>c(OH-)>c(R+)>c(H+)，C正确；酸和碱都会抑制水的电离，滴加溶液的体积V＝40 mL的过程中水的电离程度先增大后减小，则两种溶液中由水电离出的c(H+)·c(OH-)先增大后减小，D错误。] 2．B　[曲线Ⅱ开始加入盐酸，压强几乎不变，开始没有气体产生，曲线Ⅱ为Na2CO3溶液反应的曲线，A错误；a点是等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3，根据电离平衡常数Ka2＝4.7×10-11，则C的水解常数为Kh＝＝，HC的水解常数为Kh＝＝，可知C水解程度大于HC的电离程度和水解程度，B正确；C的水解促进水的电离，Na2CO3溶液中，随着稀盐酸的加入，水的电离程度减小，水的电离程度应为a>c>d，b点NaHCO3恰好完全反应、d点Na2CO3恰好完全反应，b点压强大，溶液中溶解二氧化碳浓度较大，抑制水的电离，故水的电离程度：a>c>d>b，C错误；c点溶液中，因溶液体积增加1倍，故c(C)＋c(HC)＋c(H2CO3)＝0.15 mol·L-1，D错误。] 3．AC　[向25 mL 0.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液中滴加0.2 mol·L-1的NaOH溶液，NaOH先与H+反应，再与N反应，b点时加入12.5 mL NaOH溶液，H+刚好反应完，c点时溶液显中性，d点时将N刚好反应完。b点溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4，N促进水的电离，a点溶液中含有NH4HSO4，H+抑制水的电离，则b点水的电离程度大于a点的，A错误；d点溶液中含NH3·H2O和Na2SO4，pH为11是由NH3·H2O电离导致的，d点溶液c(NH3·H2O)≈0.05 mol·L-1，由NH3·H2O⥫⥬N＋OH-，Kb＝≈＝2.0×10-5，B正确；c点溶液为中性，c(H+)＝c(OH-)，由电荷守恒：c(Na+)＋c(H+)＋c(N)＝2c(S)＋c(OH-)，元素守恒：c(NH3·H2O)＋c(N)＝c(S)，得c(Na+)＝c(S)＋c(NH3·H2O)，C错误；根据硫元素和氮元素守恒，有c(NH3·H2O)＋c(N)＝c(S)，D正确。] 4．D　[常温下将0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴入20 mL 0.1 mol·L-1 NaHA的溶液中，由NaHA＋NaOH===Na2A＋H2O 可知，随着NaOH溶液的加入，A2-的浓度上升，HA-浓度下降，曲线a代表δ(HA-)，曲线b代表δ(A2-)，剩余曲线为滴定曲线。m点时，存在c(A2-)＝c(HA-)，pH＝4.2，可得出c(H+)＝10-4.2 mol·L-1，Ka2＝＝1×10-4.2，说明NaHA溶液呈酸性，说明HA-的电离大于水解，若加入的NaOH的体积等于10 mL，c(Na2A)∶c(NaHA)＝1∶1，根据HA-的电离大于水解，则有c(A2-)>c(HA-)，而m点时，存在c(A2-)＝c(HA-)，若是加入NaOH溶液的体积大于10 mL，则溶液中生成更多的A2-，因此到达m点需要加入NaOH溶液的体积小于10 mL，A错误；q点为Na2A溶液，A2-＋H2O⥫⥬HA-＋OH-，其第一步水解平衡常数为Kh＝＝＝＝＝10-9.8，数量级为10-10，B错误；q点时，溶液刚好反应生成Na2A，q点后继续加入NaOH溶液，碱过量，碱对于水的电离是抑制的，因此水的电离程度会下降，则随着NaOH溶液的加入，水的电离程度：m<n<q，C错误；n点时滴入了10 mL NaOH溶液，c(Na2A)∶c(NaHA)＝1∶1，根据元素守恒和电荷守恒可得：2c(Na+)＝3[c(H2A)＋c(HA-)＋c(A2-)]，c(Na+)＋c(H+)＝c(OH-)＋c(HA-)＋2c(A2-)，消去c(Na+)可得2c(H+)＋c(HA-)＋3c(H2A)＝c(A2-)＋2c(OH-)，此时溶液呈酸性，则c(A2-)>c(HA-)＋3c(H2A)，D正确。] 5．C　[由图可知，随着pH的增大，物种X和Y均呈现先增大后减小的趋势，在pH＝12及以上时，溶液中几乎只含有Cr，纵坐标的浓度约为0.195 mol·L-1，在pH＝4左右时，溶液中几乎只有物种X和物种Y，物种X浓度约为0.075 mol·L-1，物种Y浓度约为0.045 mol·L-1，根据Cr元素守恒，物种X与物种Y中Cr元素之和为0.195 mol·L-1，因此物种X为Cr2，物种Y为HCr，A正确；平衡常数Ka1＝，A点处，c(H2CrO4)＝c(HCr)，Ka1＝c(H+)＝10-0.74，Ka2＝，B点处，c(Cr)＝c(HCr)，Ka2＝c(H+)＝10-6.5，Ka1·Ka2＝·＝＝10-7.24，pH＝4.00时，c(H+)＝10-4 mol·L-1，＝100.76>1，因此c(Cr)>c(H2CrO4)，B正确；由元素守恒得c(H2CrO4)＋c(HCr)＋c(Cr)＋2c(Cr2)＝c0 mol·L-1，C错误；2Cr＋2H+⥫⥬Cr2＋H2O的平衡常数K＝，根据K3＝、Ka2＝可知，K＝＝＝3.1×1014，D正确。] 6．CD　[随着稀硫酸的滴加，NH3·H2O逐渐被中和，c(NH3·H2O)逐渐减小，c(N)逐渐增大，则δ(N)逐渐增大，曲线②代表δ(N)，曲线①代表δ(NH3·H2O)，A错误；加入V(H2SO4)＝20 mL，恰好完全反应，由H2SO4~2NH3·H2O可得氨水的浓度为0.200 0 mol·L-1，B错误；由题图可知c(NH3·H2O)＝c(N)时，pH＝9.25，常温下c(OH-)＝10-4.75 mol·L-1，NH3·H2O的电离常数Kb＝＝1.0×10-4.75，C正确；V(H2SO4)＝10 mL时，n(NH3·H2O)＝n(N)，溶液中存在电荷守恒：c(H+)＋c(N)＝c(OH-)＋2c(S)，元素守恒：c(NH3·H2O)＋c(N)＝4c(S)，两式相减可得c(H+)＋2c(S)＝c(OH-)＋c(NH3·H2O)，D正确。] 7．B　[用0.1 mol·L-1 AgNO3溶液滴定100 mL相同浓度的NaI和NaCl的混合溶液，随着AgNO3溶液的滴加，银离子浓度会慢慢增加，则pAg+减小，碘离子和氯离子浓度会慢慢减小，则pCl-和pI-增大，达到一定程度先生成碘化银沉淀，再生成氯化银沉淀。曲线②代表p(I-)与AgNO3溶液体积的关系，A正确；由图可知加入100 mL硝酸银溶液时碘离子沉淀完全，因此碘化钠和氯化钠的初始浓度均是0.1 mol·L-1，在加入AgNO3溶液的体积为200 mL时曲线①和③相交于C点，说明银离子和氯离子浓度相等，恰好生成氯化银沉淀，根据氯化银的溶度积常数可知氯离子和银离子浓度均是10-4.85 mol·L-1，y3＝4.85，A点加入50 mL硝酸银溶液消耗一半的碘离子，剩余碘离子浓度是 mol·L-1，依据碘化银的溶度积常数可知溶液中银离子浓度是30×10-16.1 mol·L-1，即y1大于9.7，B错误；如果增加NaCl的初始浓度，相当于增加氯离子浓度，消耗硝酸银溶液的体积增加，故C点右移，C正确；AgNO3见光易分解且具有氧化性，所以滴定过程中，使用棕色的酸式滴定管滴定，D正确。] 1/1 学科网（北京）股份有限公司 $