内容正文:
专题过关作业(二十)
热点题空专练多平衡体系的分析和平衡常数计算
(分值:30分)
1.(7分)(2025·兰州一模,节选)煤气化的主要反应:
反应1:C(s)+H2O(g)⥫⥬CO(g)+H2(g) ΔH1=+131.3 kJ·mol-1
反应2:CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.1 kJ·mol-1
请回答:
(1)在恒温恒容容器内进行反应1和反应2,下列说法正确的有________(填标号)。(3分)
A.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡
B.平衡时H2的体积分数可能大于
C.平衡时向容器中充入惰性气体,平衡体系中CO的体积分数不变
D.平衡时缩小容器体积,平衡体系中减小
(2)在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和1 mol H2O(g)同时发生反应1和反应2,起始压强为0.1 MPa,平衡时H2O的转化率为50%,CO的物质的量为0.1 mol,则反应1的平衡常数Kp=____________。(已知Kp为分压平衡常数,分压=总压×物质的量分数)(4分)
2.(14分)(2025·南充二模)碳氧化物甲烷化是应对气候变化、减少温室气体排放的重要研究课题。其中,二氧化碳甲烷化涉及的反应如下:
①CO2(g)+4H2(g)⥫⥬CH4(g)+2H2O(g) ΔH1=-165.0 kJ·mol-1
②CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.2 kJ·mol-1
③2CO2(g)+7H2(g)⥫⥬C2H6(g)+4H2O(g) ΔH3=-132.3 kJ·mol-1
已知:以乙烷为例,其选择性定义为×100%
回答下列问题:
(1)二氧化碳与甲烷反应制合成气(CO、H2)的热化学方程式④为____________________________________________________________________
____________________________________________________________________,
反应的ΔS________(填“>”“<”或“=”)0,该反应在________(填“高温”或“低温”)下可自发进行。(4分)
(2)将反应物CO2与H2按体积比1∶4混合进行甲烷化反应,不同压强和温度对平衡产物的影响如图1所示(左图限定温度为300 ℃,右图限定压强为100 kPa)。纵坐标为体积分数。根据本研究课题的目的,结合图1分析,理论上可选择的压强和温度为________(填标号),理由是____________________________________________________________________
_____________________________________________________________。(3分)
A.200 ℃,100 kPa B.200 ℃、1 000 kPa
C.600 ℃、100 kPa D.600 ℃、1 000 kPa
(3)若n(CO2)∶n(H2)=1∶4,在恒温恒容反应器中进行甲烷化反应,平衡时CO2转化率为50%,甲烷和乙烷的选择性分别为50%和20%,平衡时压强为p,则反应④的平衡常数Kp=________(kPa)2(用含p的计算式表示)。(4分)
(4)已知CO也可发生甲烷化反应:⑤CO(g)+3H2(g)⥫⥬CH4(g)+H2O(g)。CO2或CO甲烷化的速率经验方程为v=kp1p2,其中k为速率常数,p1、p2为反应物分压。已知k=A,Ea为活化能,R为常数,T为热力学温度),CO2和CO甲烷化的速率常数与温度之间的关系如图2和图3所示。
则反应的活化能Ea:①________(“>”“<”或“=”)⑤,分析依据是____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
_____________________________________________________________。(3分)
3.(9分)(2025·潍坊模拟)苯乙烯是重要的基础化工原料,工业上常利用乙苯催化脱氢制备苯乙烯。涉及的反应如下:
ⅰ.C6H5C2H5(g)⥫⥬C6H5CH==CH2(g)+H2(g) ΔH1
ⅱ.C6H5C2H5(g)+H2(g)⥫⥬C6H5CH3(g)+CH4(g) ΔH2
ⅲ.C6H5C2H5(g)⥫⥬C6H6(g)+CH2==CH2(g) ΔH3
回答下列问题:
(1)已知部分化学键的键能:
化学键
C—C
C—H
H—H
键能/(kJ·mol-1)
332
611
414
436
ΔH2=________ kJ·mol-1。(1分)
(2)一定温度下,在恒压密闭容器中充入乙苯和水蒸气,在催化剂作用下发生上述反应,测得反应体系中甲苯的选择性S(S=×100%)及随时间变化曲线如图所示。
曲线乙代表的是______________,水蒸气作稀释气,增大水蒸气的物质的量,乙苯的转化率将________(填“变大”“变小”或“不变”)。曲线甲随时间变化的原因之一是催化剂积碳,水蒸气的存在还有利于减少积碳,原因是____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。(4分)
(3)将6 mol水蒸气和1 mol乙苯混合,通入初始压强为100 kPa 的恒压密闭容器,测得乙苯的平衡转化率、苯和甲苯的选择性随温度的变化关系分别如图所示。
620 ℃条件下进行反应,达到平衡时容器中H2物质的量n(H2)=________ mol,反应ⅰ的平衡常数Kp=____________ kPa(列出计算式)。(4分)
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专题过关作业(二十)
1.解析:(1)A.反应1中C是固体,恒温恒容容器内,随着反应的进行,混合气体的质量逐渐增大,则密度逐渐增大,当密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡,正确;B.反应1+反应2可得C(s)+2H2O(g)⥫⥬CO2(g)+2H2(g),假设反应进行到底,则H2的体积分数为,但可逆反应不能进行到底,则H2的体积分数一定小于,错误;C.平衡时向容器中充入惰性气体,容器内总压强增大,但是恒容条件下各物质浓度不变,平衡不移动,则平衡体系中CO的体积分数不变,正确;D.总体考虑该反应体系,反应1-反应2得:C(s)+CO2(g)⥫⥬2CO(g),该反应的平衡常数K=,则平衡时缩小容器体积,温度不变,平衡体系中不变,错误。(2)平衡时H2O的转化率为50%,则平衡时H2O的物质的量为0.5 mol,CO的物质的量为0.1 mol,设反应1消耗H2O的物质的量为x mol,列出三段式得
C(s)+H2O(g)⥫⥬CO(g)+H2(g)
起始/mol 1
变化/mol x x x
平衡/mol
CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g)
起始/mol
变化/mol 0.5-x 0.5-x 0.5-x 0.5-x
平衡/mol 0.1 0.5 0.5-x 0.5
则x-(0.5-x)=0.1,解得x=0.3,此时容器中总气体的物质的量为(0.5+0.1+0.5+0.2) mol=1.3 mol,起始压强为0.1 MPa,则此时总压强为×0.1 MPa=0.13 MPa,反应1的平衡常数Kp===0.01 MPa。
答案:(1) AC (2)0.01 MPa
2.(1)CO2(g)+CH4(g)⥫⥬2CO(g)+2H2(g) ΔH4=+247.4 kJ·mol-1 > 高温 (2) A、B 由图可知,影响该反应转化率的因素为温度,而非压强,且温度越高,转化率、甲烷选择性降低 (3) (4)< 分析可知直线的斜率的绝对值表示活化能,则CO图像斜率更大,活化能更大
3.解析:(1)ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和,则ΔH2=苯基总键能+(332×2+414×5+436)kJ·mol-1-[苯基总键能+(332×1+414×7)kJ·mol-1]=-60 kJ·mol-1。(2)随乙苯转化率增大,反应ⅰ中生成更多氢气,体系中氢气的物质的量增加,有利于反应ⅱ正向进行,则甲苯选择性增大,体系中甲苯的物质的量增大,故减小,则曲线甲代表,曲线乙代表的是甲苯的选择性;该反应在恒压密闭容器中进行,增大水蒸气的物质的量,容器体积增大,相当于减小压强,平衡向气体分子数增加的方向移动,即平衡正向移动,则乙苯的转化率将变大;一定温度下,水蒸气能和C反应:C+H2O(g)CO+H2,故水蒸气的存在还有利于减少积碳。(3)随乙苯转化率增大,反应ⅰ中生成更多氢气,体系中氢气的物质的量增加,甲苯物质的量增大,则图中带有“▼”标识的曲线为乙苯转化率;通过(1)可知,反应ⅱ为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,生成甲苯的物质的量减小,甲苯的选择性减小,则图中上方无标识曲线代表甲苯选择性,图中下方无标识曲线代表苯选择性。620 ℃条件下进行反应,达到平衡时,乙苯的转化率为80%,苯的选择性为3%,甲苯的选择性为7%,反应开始时,乙苯的物质的量为1 mol,则反应消耗的乙苯的物质的量为0.8 mol,生成苯的物质的量为0.024 mol,生成甲苯的物质的量为0.056 mol,则转化生成苯乙烯所消耗乙苯的物质的量为0.8 mol-0.024 mol-0.056 mol=0.72 mol,则生成氢气的物质的量为0.72 mol,反应生成甲苯所消耗氢气的物质的量为0.056 mol,则反应剩余氢气的物质的量为0.664 mol,反应结束后,乙苯的物质的量为0.2 mol,苯乙烯的物质的量为0.72 mol,氢气的物质的量为0.664 mol,苯的物质的量为0.024 mol,乙烯的物质的量为0.024 mol,甲苯的物质的量为0.056 mol,甲烷的物质的量为0.056 mol,气体总物质的量为0.2 mol+0.72 mol+0.664 mol+0.056 mol+0.024 mol+0.056 mol+0.024 mol+6 mol=7.744 mol,则反应ⅰ的平衡常数Kp= kPa= kPa。
答案:(1)-60 (2)甲苯的选择性 变大 水蒸气与积碳发生反应C+H2O(g)CO+H2,消除积碳 (3)0.664
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