专题过关作业(13) 高考题集训 物质结构与性质（学生用书Word版）-【高考快车道】2026年高考化学大二轮专题复习与策略

专题过关作业(十三) 1．解析：(2)1 mol [Cu(NH3)4]2+中含有4 mol配位键，NH3中含有N—H极性共价键，1 mol [Cu(NH3)4]2+中含有(4＋3×4)mol＝16 mol σ键；[Cu(NH3)4]2+中NH3的孤电子对用于形成配位键，NH3分子中孤电子对对成键电子对的斥力较大，因此H—N—H键角：[Cu(NH3)4]2+大于NH3。(5)晶胞中白色球的个数为8×＋1＝2，黑色球个数为4，则白色球表示O2-，黑色球表示Cu+，根据晶胞结构可知每个Cu2+周围都与2个O2-相邻，则Cu+的配位数为2。 答案：(1)1s22s22p63s23p63d9　(2)16　大于　(3)sp3　3　(4)N>O>C　(5)2 2．解析：(2)①HgCl2分子的中心原子Hg的价层电子对数为2＋×(2－2×1)＝2，且不含孤电子对，空间结构为直线形；[NH2Hg2O]+中Hg2+的配位数为2，配位原子是N和O，则[NH2Hg2O]+的结构简式为。 ②稳定性：[HgI4]2->[HgCl4]2-，原因是I-的半径大于Cl-，离子半径越大，变形性越大，[HgI4]2-的电子云重叠程度更大，[HgI4]2-更稳定。 (3)a物质中存在大π键，则①号氮原子为sp2杂化，孤电子对位于未参与杂化的2p轨道；O的电负性比S大，对电子的吸引能力更强，导致b中羧基中的羟基极性更大，更容易电离出H+，酸性更强。 (4)该晶胞中Cs的个数为4×＋4×＝1，Sb的个数为4＋2×＋2×＝5，V的个数为1＋4×＝3，则该化合物的化学式为CsV3Sb5，以位于体心的V原子为研究对象，钒原子周围紧邻的锑原子数为6。 答案：(1)ⅢB　2　(2)①直线形　　 ②>　I-的半径大于Cl-，离子半径越大，变形性越大，[HgI4]2-的电子云重叠程度更大，[HgI4]2-更稳定　 (3)2p　b　(4)CsV3Sb5　6 3．解析：(1)甲中N原子提供孤电子对与V形成配位键，每个O原子得一个电子与V形成配位键，则钒的化合价为＋3；中心离子V3+周围与之相连的原子有3个N原子和3个O原子，所以其配位数是6；钒元素的原子序数是23，在周期表中的位置为第四周期ⅤB族。(2)乙中氮原子形成1个双键和1个单键，还有1个孤电子对，价层电子对数为3，杂化类型为sp2，所以孤电子对位于sp2轨道上；由于乙中存在大π键，N原子与苯环的共轭效应可在一定程度上缩短碳、氧原子之间的键长。(3)①根据图 a、b、c，利用“均摊法”计算K+的个数：4×＋6×＝4。未知微粒个数：8×＋4×＋1＝4，所以K+与未知微粒的个数比为4∶4 ＝ 1∶1，根据化合物中正负化合价代数和为0，K为＋1价，则未知微粒带1个负电荷，所以未知微粒为H2P。②若晶体的密度为ρ g·cm-3，晶胞高为c pm，阿伏加德罗常数的值为NA，设晶胞正方形底面的边长为x pm，则ρ g·cm-3＝ g·cm-3，解得晶胞正方形底面的边长为x pm＝ pm。③由图a、b、c可知，晶胞在x轴方向的投影图为。 答案：(1)＋3　6　第四周期ⅤB族　 (2)sp2　乙中存在大π键，N原子与苯环的共轭效应可在一定程度上缩短碳、氧原子之间的键长　 (3)①C　②　③D 4．解析：(2)CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH均属于分子晶体，CH3As(OH)2含两个羟基，形成的分子间氢键数目多，沸点更高。 (3)根据题图中数值可知黑砷中As—As的键长不一样，键能不一样，a错误；黑砷和石墨类似，为混合型晶体，C60属于分子晶体，b错误；每个砷原子形成三条共价键，利用“均摊法”分析可知，平均一个砷原子含有3×＝条键，所以As原子与As—As的个数比为2∶3，c正确；黑砷晶体结构和石墨类似，层与层之间的作用力为范德华力，为混合型晶体，d正确。 (4)由晶胞结构，若M的分数坐标为(0，0，0)，则原子N的分数坐标为(，，)；根据图2可知，代表Te原子的位置是7、8、11。如图所示：，A为6球位置，B(或C)为11球位置，AB(或AC)的长度为6和11球的距离，A、B的原子分数坐标分别为(1，0，0)、，则AB的长度为×a pm＝a pm；由晶胞结构可知：Cd有8个位于顶点，6个位于面心，个数为8×＋6×＝4，Te有4个在体内，则晶胞的质量＝ g＝ g，晶胞密度为ρ g·cm-3，即ρ g·cm-3＝，则NA＝×1030。 答案：(1)5s25p4　(2)>　CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH均属于分子晶体，CH3As(OH)2含两个羟基，形成的分子间氢键数目多　(3)cd (4)(，，)　7、8、11　a pm　×1030 1/1 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题过关作业(十三) 大题突破物质结构与性质 (分值：50分) 1．(11分)(2025·海南文昌中学模拟)Cu2O广泛应用于太阳能电池领域，制备过程如图所示：Cu2+[Cu(NH3)4]2+Cu2O。回答下列问题： (1)基态Cu2+的核外电子排布式为____________________________。(1分) (2)1 mol [Cu(NH3)4]2+中含有________mol σ键；H—N—H键角：[Cu(NH3)4]2+________(填“大于”“等于”或“小于”)NH3。(2分) (3)N2H4·H2O中N原子的杂化方式为________；基态N原子中未成对电子数为________。(2分) (4)含铜废液可以利用双缩脲[HN(CONH2)2]进行萃取，实现铜离子的富集，从而进行回收。HN(CONH2)2中除氢外的非金属元素第一电离能由大到小的顺序是__________________(用元素符号表示)。(2分) (5)Cu2O的晶胞结构如图所示，则Cu+的配位数为________。(4分) 2．(13分)(2025·潍坊模拟)超导材料具有高载流能力和低能耗特性，应用广泛。回答下列问题： (1)高温超导材料YBaCu3O中有部分铜以Cu3+形式存在。基态钇(Y)原子的价层电子排布式为4d15s2，则Y在周期表中的位置为第五周期________族；第四周期主族元素基态原子中，和基态Cu3+未成对电子数相同的元素有________种。(2分) (2)Hg是第一种被发现的超导体，Hg最外层有2个电子。 ①HgCl2分子的空间结构为________；实验室用K2[HgI4]鉴别N，反应生成[NH2Hg2O]I(黄色沉淀)，[NH2Hg2O]+中Hg2+的配位数为2，画出[NH2Hg2O]+的结构简式。(4分) ②已知阴、阳离子的电子云在离子极化作用下发生变形，离子半径越大，变形性越大，电子云重叠程度越大。稳定性：[HgI4]2-________(填“>”“<”或“＝”)[HgCl4]2-，原因是______________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。(3分) (3)金属有机框架超导体MOFs的三种杂环基有机配体结构如下图所示，a物质中存在大π键，其中①号氮原子的孤电子对位于________轨道；b和c物质的酸性更强的是________(填标号)。(2分) (4)某超导含钒锑化物的晶胞及晶体中由V和Sb组成的二维平面如图所示。该化合物的化学式为________________，钒原子周围紧邻的锑原子数为________。(2分) 3．(13分)(2025·枣庄二模)氮、磷元素可形成许多结构和性质特殊的化合物。回答下列问题： (1)甲中钒的化合价为________，中心离子配位数为________；钒元素在周期表中的位置为______________。(3分) (2)乙中氮原子的孤电子对位于________轨道上；碳氧键键长小于甲醇中碳氧键键长，可能的原因是__________________________________________________ ____________________________________________________________________。(3分) (3)用●、○分别表示K+和某未知微粒，其构成的四方晶胞如图a所示，图b、图c分别显示的是K+和该未知微粒在晶胞xz面、yz面上的位置。 ①未知微粒为________(填标号)。 A．P　　B．HP　　C．H2P ②若晶体的密度为ρ g·cm-3，晶胞高为c pm，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶胞正方形底面的边长为_________________________________(填代数式)pm。 ③晶胞在x轴方向的投影图为________(填标号)。(7分) A　 　　　　　　B C　 　　　　　　D 4．(13分)(2025·山东名校模拟)砷化镓(GaAs)、碲化镉(CdTe)等材料，可以直接把光能转化成电能。回答下列问题： (1)碲的原子序数为52，基态碲原子的价层电子排布式为________________。(1分) (2)沸点：CH3As(OH)2________(填“>”“<”或“＝”)(CH3)2AsOH，原因是____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。(3分) (3)砷存在多种同素异形体——黄砷、黑砷、灰砷。黑砷的晶体结构(如图所示)与石墨类似。根据图中信息，下列说法正确的是________(填标号)。(2分) a．黑砷中As—As的键能均相同 b．黑砷与C60都属于混合型晶体 c．黑砷单层中As原子与As—As的个数比为2∶3 d．黑砷层与层之间的作用力为范德华力 (4)CdTe的晶胞属立方晶系，晶胞参数如图1所示。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。若原子M的分数坐标为(0，0，0)，则原子N的分数坐标为________。该晶胞沿其面对角线方向上的投影如图2所示，则代表Te原子的位置是________(填序号)。若晶体密度为ρ g·cm-3，晶胞中原子6和11之间的距离为________，阿伏加德罗常数的值NA＝________(用含a、ρ的代数式表示)。(7分) 1/1 学科网（北京）股份有限公司 $