内容正文:
专题五 热化学 化学反应速率与平衡
选择题和题空突破1 化学反应与热能
(1)能量—反应历程和催化转化图像分析。 (2)热化学方程式的书写与焓变的有关计算。 (3)盖斯定律的应用计算。
消除盲点 弥补知识短板
(1)吸热反应一定需要加热才能发生。 ( )
(2)反应物的总键能之和大于生成物的总键能之和的反应均为放热反应。 ( )
(3)由H2(g)+O2(g)===H2O(g) ΔH=-a kJ·mol-1可知H2的燃烧热ΔH为-a kJ·mol-1。 ( )
(4)由S(g)+O2(g)===SO2(g) ΔH1、S(l)+O2(g)===SO2(g) ΔH2可知ΔH1>ΔH2。 ( )
(5)使用催化剂可以改变反应的活化能和焓变。 ( )
(6)由N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH<0可知该反应的正反应活化能小于逆反应的活化能。 ( )
(7)已知H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l) ΔH=a kJ·mol-1则CH3COOH(aq)+Na(OH)(aq)===CH3COONa(aq)+H2O(l) ΔH=a kJ·mol-1。 ( )
[答案] (1)× (2)× (3)× (4)× (5)×
(6)√ (7)×
根据下列图像,回答下列问题:
NO在空气中存在反应:2NO(g)+O2(g)⥫⥬2NO2(g) ΔH,反应分两步完成,其反应历程如图所示:
(1)用E1~E5表示反应的焓变和活化能
①第一步基元反应的ΔH1=________,活化能Ea1=________;
②第二步基元反应的ΔH2=________,活化能Ea2=________;
③该反应的焓变ΔH=________,为________热反应。
(2)两步基元反应中,决速步骤为________,理由是__________________________________________________________________
__________________________________________________________________。
[答案] (1)①E2-E3 E4-E3 ②E1-E2 E5-E2 ③E1-E3 放 (2)第2步 第2步活化能较大,为慢反应,决定反应速率
(1)关于吸(或放)热反应的判断要注意键能与能量的关系,同时与反应是否加热无关。
(2)关于燃烧热的确定要注意可燃物的物质的量(1 mol)与产物及状态的一致性。
(3)关于ΔH的大小比较要注意放热反应ΔH为负值,ΔH的绝对值越大,ΔH越小。
(4)关于催化剂的理解要注意使用催化剂可以改变反应历程和活化能,但不改变反应转化率和焓变ΔH。
1.能量—反应过程基本图像(放热反应为例)
(1)E1、E2分别代表反应物、生成物的总键能或正、逆反应的活化能。
(2)H1、H2分别代表反应物、生成物具有的总能量。
(3)ΔH=H2-H1=E1-E2。
2.催化剂对反应过程影响示意图
[说明] E1、E2是非催化反应的正、逆反应的活化能,E1'、E2'是催化反应的正、逆反应活化能。
(1)使用催化剂改变了反应过程。
(2)使用催化剂降低正、逆反应活化能,但不影响焓变ΔH。
(3)多步反应历程中,活化能大的为慢反应,为决速步骤。
3.盖斯定律
(1)AB:ΔH1=-ΔH2
(2):ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4。
发散思维 拓展答题视野
考点一 能量—反应历程 催化循环反应历程分析(选择题形式考查)
1.(2025·河北卷,T12)氮化镓(GaN)是一种重要的半导体材料,广泛应用于光电信息材料等领域,可利用反应Ga2O3(s)+2NH3(g)⥫⥬2GaN(s)+3H2O(g)制备。反应历程(TS代表过渡态)如下:
下列说法错误的是( )
A.反应ⅰ是吸热过程
B.反应ⅱ中H2O(g)脱去步骤的活化能为2.69 eV
C.反应ⅲ包含2个基元反应
D.总反应的速控步包含在反应ⅱ中
D [由反应历程图可知,反应ⅰ反应后相对能量增加0.05 eV,体系能量升高,故反应ⅰ为吸热反应,A正确;由图可知,反应ⅱ中H2O(g)脱去的步骤即反应ⅱ的最后一步的活化能为3.39 eV-0.70 eV=2.69 eV,B正确;反应ⅲ历程中存在两个过渡态,故包含2个基元反应,C正确;由图可知,整个反应历程中,活化能最高的步骤是反应ⅲ中的TS7对应的步骤,其活化能为6.37 eV-3.30 eV=3.07 eV,故D错误。]
2.(2025·河南卷,T13)在MoS2负载的Rh-Fe催化剂作用下,CH4可在室温下高效转化为CH3COOH,其可能的反应机理如图所示。
下列说法错误的是( )
A.该反应的原子利用率为100%
B.每消耗1 mol O2可生成1 mol CH3COOH
C.反应过程中,Rh和Fe的化合价均发生变化
D.若以CD4为原料,用H2O吸收产物可得到CD3COOH
B [分析题图可知,该过程的总反应为2CO+O2+2CH4===2CH3COOH,故原子利用率为100%,A正确;根据总反应方程式知,每消耗1 mol O2会生成2 mol CH3COOH,B错误;分析题图知,催化剂原子上可连接O、—OH、—CO、—COCH3,且反应过程中成键个数均发生变化,所以Rh和Fe的化合价发生改变,C正确;以CD4为原料,按照总反应方程式,应当生成CD3COOD,其在水溶液中存在平衡:CD3COOD⥫⥬CD3COO-+D+,CD3COO-会与H2O电离出的H+结合生成CD3COOH,D正确。]
3.(2024·甘肃卷,T10)甲烷在某含Mo催化剂作用下部分反应的能量变化如图所示,下列说法错误的是( )
A.E2=1.41 eV
B.步骤2逆向反应的ΔH=+0.29 eV
C.步骤1的反应比步骤2快
D.该过程实现了甲烷的氧化
C [由能量变化图可知,E2=0.70 eV-(-0.71 eV)=1.41 eV,A项正确;由能量变化图可知,步骤2逆向反应的ΔH=-0.71 eV-(-1.00 eV)=+0.29 eV,B项正确;由能量变化图可知,步骤1的活化能E1=0.70 eV,步骤2的活化能E3=-0.49 eV-(-0.71 eV)=0.22 eV,步骤1的活化能大于步骤2的活化能,步骤1的反应比步骤2慢,C项错误;该过程甲烷转化为甲醇,属于加氧氧化,该过程实现了甲烷的氧化,D项正确。]
(2025·江门一模)丙烯与HCl在一定条件下反应生成CH3CHClCH3和CH3CH2CH2Cl的历程如图所示。下列说法错误的是( )
A.丙烯与HCl的反应的主要产物是CH3CHClCH3
B.合成CH3CH2CH2Cl的反应中,第一步为反应的决速步
C.生成1 mol CH3CHClCH3的焓变大于生成1 mol CH3CH2CH2Cl的焓变
D.其他条件不变,反应相同时间,适当升高温度可提高加成产物中CH3CH2CH2Cl的比例
C [由图可知,生成CH3CH2CH2Cl和CH3CHClCH3的反应都是放热反应,焓变为负值,生成1 mol CH3CHClCH3放热多,焓变小,C错误。]
1.催化循环反应历程图像分析模型
(1)催化剂判断:一般来说,催化剂在机理图中多是以完整的循环出现的。
(2)反应物判断:通过一个箭头进入整个历程的物质是反应物。
(3)中间体判断:转化历程中生成,随之又参与下一步反应,一般不脱离整个历程。
(4)生成物判断:通过一个箭头最终脱离整个历程的物质一般是生成物。
2.“能量—反应历程”图像示例分析模型
[说明] (1)C40H20―→C40H18+H2包含3步基元反应。
(2)(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)步反应的活化能分别为70.9 kJ·mol-1、(110.3-20.7)kJ·mol-1=89.6 kJ·mol-1、(150.8-9.5) kJ·mol-1=141.3 kJ·mol-1。
(3)活化能最大的、反应速率最小的步骤为(Ⅲ),为决速步骤。
(4)C40H20(g)⥫⥬C40H18(g)+H2(g)的ΔH>0,为吸热反应。
1.(2025·齐齐哈尔一模)由Rh2V簇介导的光辅助水蒸气重整甲烷的两个连续催化循环机理如图所示(“UV”代表紫外线)。下列说法错误的是( )
A.只有Rh2V在循环中起催化作用
B.该反应可用于制取合成气CO、H2
C.过程包含反应Rh2VO2CRh2VO-+CO↑+H2↑
D.反应过程中金属元素的价态发生改变
A [由催化循环Ⅰ、Ⅱ及催化剂性质可知,Rh2V都有催化作用,故A错误。]
2.(2025·泰安一模)一种汽车尾气脱硝处理的机理如图所示。下列说法错误的是( )
A.[Cu(OH)(NH3)]+是反应的催化剂
B.状态③到状态④的过程中,有O—H键的形成
C.状态④到状态⑤过程中,NO发生氧化反应
D.状态②到状态③过程中,Cu的化合价降低
A [根据反应历程图,[Cu(OH)(NH3)]+是状态⑤到状态①的产物,状态①到状态②的反应物,故其为中间产物,A错误。]
3.(2025·商丘一模)苯与浓硝酸、浓硫酸的混合物在60 ℃下的反应机理如图所示,资料显示:浓硝酸、浓硫酸混合时存在HONO2+H2SO4⥫⥬HO3SO-+H2ON;H2ON⥫⥬H2O+N。下列说法错误的是( )
A.H2O的空间结构为V形
B.从结构上看,碳正离子中间体和取代产物中所有原子都不可能处于同一平面
C.反应1的反应速率比反应2的反应速率慢
D.从能量变化上看,取代产物与加成产物的能量差值ΔE=214.63 kJ·mol-1,取代产物更稳定
B [取代产物中心原子均为sp2杂化,所有原子可能共平面,B项错误。]
考点二 盖斯定律的应用与焓变的计算(题空形式考查)
1.(2025·湖北卷,T19(1))CaH2(s)粉末可在较低温度下还原Fe2O3(s)。回答下列问题:
已知一定温度下:
CaH2(s)+6Fe2O3(s)===Ca(OH)2(s)+4Fe3O4(s) ΔH1=m kJ·mol-1
2CaH2(s)+Fe3O4(s)===2Ca(OH)2(s)+3Fe(s) ΔH2=n kJ·mol-1
则3CaH2(s)+2Fe2O3(s)===3Ca(OH)2(s)+4Fe(s)的ΔH3=________kJ·mol-1(用m和n表示)。
[解析] ①CaH2(s)+6Fe2O3(s)===Ca(OH)2(s)+4Fe3O4(s) ΔH1=m kJ·mol-1
②2CaH2(s)+Fe3O4(s)===2Ca(OH)2(s)+3Fe(s) ΔH2=n kJ·mol-1
③3CaH2(s)+2Fe2O3(s)===3Ca(OH)2(s)+4Fe(s) ΔH3
×①+×②得到反应③,根据盖斯定律可知ΔH3=×m kJ·mol-1+×n kJ·mol-1= kJ·mol-1。
[答案]
2.(2025·黑吉辽蒙卷,T18(1)(2))直接合成法:2CO(g)+3H2(g)HOCH2CH2OH(g),不同温度下平衡常数如下表所示。
温度
298 K
355 K
400 K
平衡常数
6.5×104
1.0
1.3×10-3
(1)该反应的ΔH________(填“>”或“<”)0。
(2)已知CO(g)、H2(g)、HOCH2CH2OH(g)的燃烧热(ΔH)分别为-a kJ·mol-1、-b kJ·mol-1、-c kJ·mol-1,则上述合成反应的ΔH=________kJ·mol-1(用a、b和c表示)。
[解析] (1)根据表中数据可知,该反应的平衡常数随温度的升高而减小,说明正反应放热,即ΔH<0。(2)燃烧热是指在101 kPa时,1 mol纯物质完全燃烧生成指定产物时所放出的热量,则根据已知条件可以写出热化学方程式:①CO(g)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-a kJ·mol-1、②H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH2=-b kJ·mol-1、③HOCH2CH2OH(g)+O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l) ΔH3=-c kJ·mol-1,根据盖斯定律,题给反应=2×反应①+3×反应②-反应③,故合成反应的ΔH=(-2a-3b+c) kJ·mol-1。
[答案] (1)< (2)-2a-3b+c(或c-2a-3b)
3.(2024·广东卷,T19(1)②)酸催化下NaNO2与NH4Cl混合溶液的反应(反应a),可用于石油开采中油路解堵。
反应a:N(aq)+N(aq)===N2(g)+2H2O(l)
已知:
则反应a的ΔH=___________________________________________________。
[解析] 由已知信息可得:Ⅰ.NaNO2(s)+NH4Cl(s)===N2(g)+NaCl(s)+2H2O(l) ΔH1
Ⅱ.NaNO2(s)===Na+(aq)+N(aq) ΔH2
Ⅲ.NH4Cl(s)===Cl-(aq)+N(aq) ΔH3
Ⅳ.NaCl(s)===Na+(aq)+Cl-(aq) ΔH4
根据盖斯定律,由Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ+Ⅳ可得目标热化学方程式,故ΔH=ΔH1-ΔH2-ΔH3+ΔH4。
[答案] ΔH1-ΔH2-ΔH3+ΔH4
4.(2024·贵州卷,T17)在无氧环境下,CH4经催化脱氢芳构化可以直接转化为高附加值的芳烃产品。一定温度下,CH4芳构化时同时存在如下反应:
ⅰ.CH4(g)―→C(s)+2H2(g) ΔH1=+74.6 kJ·mol-1 ΔS=+80.84 J·mol-1·K-1
ⅱ.6CH4(g)―→C6H6(l)+9H2(g) ΔH2
回答下列问题:
(1)反应ⅰ在1 000 K时________(填“能”或“不能”)自发进行。
(2)已知25 ℃时有关物质的燃烧热数据如表,则反应ⅱ的ΔH2=________kJ·mol-1(用含a、b、c的代数式表示)。
物质
CH4(g)
C6H6(l)
H2(g)
ΔH/(kJ·mol-1)
a
b
c
[解析] (1)反应ⅰ.CH4(g)―→C(s)+2H2(g) ΔH1=+74.6 kJ·mol-1 ΔS=+80.84 J·mol-1·K-1,在1 000 K时,ΔG=ΔH-TΔS=+74.6 kJ·mol-1-1 000 K×80.84×1 kJ·mol-1·K-1=-6.24 kJ·mol-1<0,故反应ⅰ在1 000 K时能自发进行。(2)ⅱ.6CH4(g)―→C6H6(l)+9H2(g) ΔH2
由题给数据可得出以下热化学方程式:
③CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=a kJ·mol-1
④C6H6(l)+O2(g)===6CO2(g)+3H2O(l) ΔH=b kJ·mol-1
⑤H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH=c kJ·mol-1
依据盖斯定律,将反应③×6-④-⑤×9得反应ⅱ的ΔH2=(6a-b-9c)kJ·mol-1。
[答案] (1)能 (2)6a-b-9c
根据该题(2)信息,
(1)写出CH4(g)、C6H6(l)表示燃烧热的热化学方程式分别为__________________________________________________________________、
__________________________________________________________________。
(2)已知,H2(g)+O2===H2O(g) ΔH1
CH4(g)+O2(g)===CO(g)+2H2O(l) ΔH2
则ΔH1________(填“>”“<”或“=”,下同)c,ΔH2________a。
[答案] (1)CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=a kJ·mol-1 C6H6(l)+O2(g)===6CO2(g)+3H2O(l) ΔH=b kJ·mol-1 (2)> >
焓变(ΔH)的计算模板
(1)根据物质能量的变化计算
①ΔH=E(生成物的总能量)-E(反应物的总能量)
②从活化能角度分析计算
ΔH=Ea(正反应的活化能)-Ea(逆反应的活化能)
(2)根据键能数据计算
ΔH=E(反应物的键能总和)-E(生成物的键能总和)
(3)根据盖斯定律计算
1.(2025·商丘一模,节选)已知①CO2制水煤气:CO2(g)+CH4(g)⥫⥬2CO(g)+2H2(g) ΔH=+247.1 kJ·mol-1。
②二氧化碳加氢制甲烷过程中主要发生反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)⥫⥬CH4(g)+2H2O(g) ΔH1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.2 kJ·mol-1
请回答:
(1)反应Ⅰ的ΔH1=________kJ·mol-1。
(2)CO2制备甲烷过程中,CO2活化的可能途径有两种,如图所示。请从反应速率和反应程度两个角度分析说明CO*是CO2活化的优势中间体的原因是________________________________________________________________
__________________________________________________________________。
[解析] (1)根据盖斯定律可知,反应Ⅰ的ΔH1=2×41.2 kJ·mol-1-247.1 kJ·mol-1=-164.7 kJ·mol-1。(2)从图中可以看出,生成CO*中间体反应的活化能小,反应速率大;CO*中间体能量低,较稳定,利于生成(或反应放热,利于中间体的生成),故CO*是CO2活化的优势中间体。
[答案] (1)-164.7 (2)生成CO*中间体反应的活化能小,反应速率大;CO*中间体能量低,较稳定,利于生成(或反应放热,利于中间体的生成)
2.(2025·兰州一模,节选)煤气化的主要反应:
反应1:C(s)+H2O(g)⥫⥬CO(g)+H2(g) ΔH1=+131.3 kJ·mol-1
反应2:CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.1 kJ·mol-1
请回答:
(1)反应C(s)+2H2O(g)⥫⥬CO2(g)+2H2(g)的ΔH=________,在________(填“低温”“高温”或“任意温度”)条件下有利于该反应自发进行。
(2)研究人员结合实验与计算机模拟结果揭示了在金催化剂表面上反应2的反应历程(如图所示),其中吸附在金催化剂表面上的物质用*标注。该历程中决定反应2速率的步骤方程式为________________________________________________________________
__________________________________________________________________。
[解析] (1)由盖斯定律可知:反应1+反应2可得C(s)+2H2O(g)⥫⥬CO2(g)+2H2(g),则ΔH=ΔH1+ΔH2=(+131.3 kJ·mol-1)+(-41.1 kJ·mol-1)=+90.2 kJ·mol-1;该反应为吸热反应,且ΔS>0,根据ΔG=ΔH-TΔS<0时反应自发进行,则该反应在高温条件下进行有利于该反应自发进行。(2)决速步骤是反应速率最小的、活化能最大的步骤,方程式为COOH*+H*+H2O*===COOH*+2H*+OH*(或H2O*===H*+OH*)。
[答案] (1)+90.2 kJ·mol-1 高温
(2)COOH*+H*+H2O*===COOH*+2H*+OH*(或H2O*===H*+OH*)
3.(2025·江门一模,节选)(1)硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下:
SO2(g)+Cl2(g)⥫⥬SO2Cl2(g) ΔH<0
①SO2中S原子的杂化类型为________。
②若正反应的活化能为a kJ·mol-1,逆反应的活化能b kJ·mol-1,则ΔH=________。(用含a、b的代数式表示)
(2)1,4-二(氯甲基)苯(D)是有机合成中的重要中间体,可由对二甲苯(X)的光氯化反应合成。对二甲苯氯化过程如图1所示,某温度下,反应器中加入一定量的X,保持体系中氯气浓度恒定(反应体系体积变化忽略不计),测定不同时刻相关物质的浓度如图2所示。
①反应ⅱ和反应ⅲ的活化能的大小关系E2______(填“>”“<”“=”)E3。
②此反应条件下,进行至________(填字母)时,停止反应,及时分离出1,4-二(氯甲基)苯(D)。
A.22 min B.30 min C.60 min D.100 min
[解析] (1)①SO2的中心原子为S,S的价层电子对数为2+=3,杂化方式为sp2;②反应热ΔH=正反应的活化能-逆反应的活化能=(a-b)kJ·mol-1。(2)①相同时间内生成的D的浓度大于生成G的浓度,说明反应ⅱ的速率大于反应ⅲ的速率,活化能越小,速率越大,故E2<E3;②由图可知,在60 min时生成的1,4-二(氯甲基)苯(D)最多。
[答案] (1)①sp2 ②(a-b) kJ·mol-1 (2)①< ②C
专题数智作业(十八)
选择题和题空突破 化学反应与热能
(分值:30分)
(选择题每小题5分,每小题有一个或两个选项符合题目要求)
1.(2025·内江一模)钒系催化剂催化脱硝部分机理如图所示。下列有关该过程的说法错误的是( )
A.反应过程中既有极性键又有非极性键的断裂和形成
B.反应过程中H—O—V4+被氧化
C.脱硝反应为4NH3+3O22N2+6H2O
D.V5+—O-…+H3N—N==O是反应中间体
C [根据图中物质的转化关系知反应物有NH3、NO、O2,生成物有N2和H2O,根据过程中含V粒子的结构式判断化学键的变化。反应过程中既有O==O和N—H的断裂,又有N≡N和H—O的形成,A正确;反应过程中H—O—V4+中的V由+4价升高到+5价,化合价升高,被氧化,B正确;由转化示意图可知,整个过程中反应物为NH3、NO、O2,生成物有N2和H2O,在钒系催化剂作用下脱硝反应为4NH3+4NO+O24N2+6H2O,C错误;由转化示意图可知,V5+—O-…+H3N—N==O在反应过程中生成后又被消耗,则是反应中间体,D正确。]
2.(2025·德州质检)某温度下,在密闭容器中充入一定量的R(g),发生反应R(g)===T(g),该反应经历两步:①R(g)===I(g),②I(g)===T(g),催化剂M能催化第②步反应,反应历程如图所示。下列说法不正确的是( )
A.升高温度,减小,且减小
B.不使用催化剂M,反应历程中c(I)先增大后减小
C.使用催化剂M,反应①的ΔH不变,反应②的ΔH减小
D.使用催化剂M,反应②速率不变,反应①速率增大
CD [由题图可知,反应①为吸热反应,反应②为放热反应,R(g)===T(g)为放热反应。升高温度,①平衡正向移动、②平衡逆向移动,c(T)减小,c(I)增大,故减小,R(g)===T(g)为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,减小,A正确;反应①的活化能小于反应②,则反应①的速率大于反应②,开始时 I的生成速率大于消耗速率,浓度增大,随着反应进行,I的消耗速率大于生成速率,浓度减小,所以不使用催化剂M,反应历程中c(I)先增大后减小,B正确;反应焓变取决于反应物和生成物的总能量,加入催化剂不能改变反应焓变,C错误;催化剂M能催化第②步反应,反应②速率增大,反应①速率不变,D错误。]
3.(2025·信阳二模)在电催化5-羟甲基糠醛(HMF)加氢制备2,5-呋喃二甲醇(BHMF)的反应中,碳负载的纳米Pb/PbO复合催化剂发挥了关键作用,其阴极的催化反应路径如图所示(H*代表活性氢)。下列说法错误的是( )
A.反应过程中有非极性键的断裂与形成
B.H*转化为H2会降低BHMF的产率
C.生成BHMF的电极反应为HMF+2H2O+2e-===BHMF+2OH-
D.Pb/PbO复合催化剂能提供双中心活性位点吸附HMF和H*
A [反应过程中有H—O、C==O极性键的断裂,H—H非极性键的形成,H—O、C—H极性键的形成,A错误;H*与HMF形成,若H*转化为H2,会降低BHMF的产率,B正确;水得电子生成OH-和H*,H*与HMF反应生成BHMF,电极反应为HMF+2H2O+2e-===BHMF+2OH-,C正确;Pb/PbO复合催化剂能提供双中心活性位点吸附HMF(PbO)和H*(Pb),D正确。]
4.(2025·衡阳一模)三氟甲苯()与浓硝酸反应可生成和,该反应历程中生成两种中间体的能量变化示意图如下,下列说法正确的是( )
A.与N生成中间体的反应为取代反应
B.反应历程中,苯环的大π键未发生变化
C.从反应速率和中间体稳定性看都更利于生成中间体2
D.三氟甲苯与N生成中间体1和中间体2的过程均放热
C [由图可知,与N生成中间体的反应为加成反应,A错误;反应历程中苯环变成,中间体带正电荷说明苯环的大π键被破坏,B错误;中间体2的能量低于中间体1,且生成中间体1反应的活化能大于生成中间体2,所以从反应速率和中间体稳定性看都更利于生成中间体2,C正确;三氟甲苯与N生成中间体1和中间体2的过程均为反应物总能量小于生成物总能量的吸热反应,D错误。]
5.(2025·临沂联考)我国科学家成功催化氢化CO2获得甲酸。利用化合物1催化氢化CO2的反应过程如图甲所示(Bu表示丁基),其中化合物2与水反应生成化合物3和HCOO-过程中的能量变化如图乙所示。下列说法正确的是( )
A.图甲的转化过程中元素化合价均未发生变化
B.化合物1到化合物2的过程中存在碳氧键的断裂和碳氢键的形成
C.化合物2与水的总键能大于化合物3与HCOO-的总键能
D.图乙表示的反应历程包括三步基元反应,第二步为决速步
BD [由图甲可知,化合物4转化为化合物1时,氢气生成水,被氧化,因此铁元素化合价降低被还原,化合物1转化为化合物2时,二氧化碳生成甲酸根离子,碳元素化合价降低,因此铁元素化合价升高,A错误;化合物1到化合物2的过程中二氧化碳中的碳氧键断裂,生成碳氢键,B正确;化合物2与水反应生成化合物3和HCOO-过程是放热反应,则化合物2与水的总键能小于化合物3与HCOO-的总键能,C错误;图乙中峰存在3个过渡态,则包括三步基元反应;峰值越大则活化能越大,活化能越大则反应越慢,决定总反应速率的是慢反应,第二步反应的活化能最大,故第二步为决速步,D正确。]
6.(5分)(2025·武汉模拟,节选)(1)已知有关化学键的键能数据如下表:
化学键
H—H
N≡O
N≡N
H—O
键能/
(kJ·mol-1)
436
632
x
464
氢气转化NO的热化学方程式为2H2(g)+2NO(g)⥫⥬N2(g)+2H2O(g) ΔH=-666 kJ·mol-1,该反应在________(填“高温”或“低温”)条件下更有利于自发进行;表格中x=________。(2分)
(2)研究表明,反应2H2(g)+2NO(g)⥫⥬N2(g)+2H2O(g)按如下机理进行(a、b、c均为正数):
①2NO(g)⥫⥬N2O2(g) ΔH=-a kJ·mol-1 快平衡
②N2O2(g)+H2(g)⥫⥬N2(g)+H2O2(g) ΔH=+b kJ·mol-1 慢平衡
③H2O2(g)+H2(g)⥫⥬2H2O(g) ΔH=-c kJ·mol-1 快平衡
上述反应机理中,速率控制步骤为________(填步骤前的标号),(a+c)________(填“>”“=”或“<”)b。(3分)
[解析] (1)2H2(g)+2NO(g)⥫⥬N2(g)+2H2O(g)正反应为气体物质的量减少的反应,ΔS<0,ΔH=-666 kJ·mol-1,所以该反应在低温条件下更有利于自发进行;焓变=反应物总键能-生成物总键能,(436×2+632×2-x-464×4) kJ·mol-1=-666 kJ·mol-1,x=946。
(2)慢反应决定总反应速率,上述反应机理中,速率控制步骤为②;根据盖斯定律①+②+③得2H2(g)+2NO(g)⥫⥬N2(g)+2H2O(g) ΔH=(b-a-c)kJ·mol-1<0,(a+c)>b。
[答案] (1)低温 946 (2)② >
1/1
学科网(北京)股份有限公司
$