专题26 有机合成-【创新大课堂系列】高三化学全国名校名卷168优化重组卷

恒压滴液漏斗，与仪器Y相比，仪器乙的优点为： 能使漏斗内压强与三口（颈）烧瓶中压强一致，液体 能顺利滴下；(4)1.5gCu(CH,COO)2·H2O的物 质的量为：2品m0l=0.075m0l1.8g对司区林 1.8 的物质的量为：180mol=0.01mol,1mol阿司匹 林能制备0.5mol阿司匹林铜，故阿司匹林量不 足，理论上制各时司匹林钥的物质的受为2m0l =0.005moL,向司匹林铜的产率为：0.005X422 1.94 ×100%=91%;(5)滴定步骤前需要的操作如下， 先向滴定管加蒸馏水并观察是否漏液，然后用蒸馏 水洗涤滴定管，再用标准溶液润洗，向滴定管中加 入标准液并高于“0”刻度，使滴定管略倾斜，捏住橡 皮管内玻璃球赶走管尖气泡，竖直滴定管，调整标 准液液面等于或低于“0”刻度；步骤为badce;(6)由 于CuI表面容易吸附I2会导致其不能充分被反 应，故待大部分I2被反应后加入KSCN,目的是：使 CuI沉淀转化为更难溶的CuSCN,把吸附的I2释 放出来；碘量法测定铜（Ⅱ）的含量，若不进行上述 操作，】被吸附，测定出的I2的量偏少，导致测定 的铜（Ⅱ）的含量也偏低；(7)由题中所给方程式可 找出关系式：Cu+~SO,试样中的铜的含量为： 0.1000mol/L×V×103L,×64g/mol×100%= 0.2g 3.2V%。 答案：(1)三口（颈）烧瓶100 (2)作反应溶剂，使反应物充分接触 (3)能使漏斗内压强与三口（颈）烧瓶中压强一致， 液体能顺利滴下 (4)91.9% (5)badce (6)使CuI沉淀转化为更难溶的CuSCN,把吸附的 I2释放出来偏低 (7)3.2V 专题25有机物的结构与性质 1.C2.A3.A4.B5.C6.C7.B8.D 9.D10.C11.D12.B13.C14.D15.B 16.C17.C18.C 专题26有机合成 1.解析：根据反应条件及A的结构简式和B的分子 式知，A中羧基和甲醇发生酯化反应生成B中酯 COOCH F 基，则B为 ,B中酯基发生还原反 NO 应生成C中醇羟基，C中硝基发生还原反应生成D 中氨基，根据J、K的结构简式及E的分子式知，E -235 ,E和J发生取代反应生 OH 成K;根据F、H的结构简式及G的分子式知，F发 0 0 生取代反应生成G为 0 ;G发生取代反应 生成H,H发生反应生成I,I发生反应生成J,据此 分析解题。(1)由分析可知，B的结构简式为 COOCH COOCH F F ,故答案为： NO, NO, (2)由题干流程图可知，C到D即C中硝基发生还 原反应生成D中氨基，则由C生成D的反应类型 为还原反应，故答案为：还原反应；(3)由分析可知， H E的结构简式为 ；吡啶具 OH 有弱碱性，D生成E的同时还生成HC1,吡啶与生 成的HC1反应促进反应正向进行，提高产率，故答 H 案为： :与生成的HCI反应 OH 促进反应正向进行，提高产率；(4)由分析结合题千 流程图可知，由F生成G的化学方程式为 0 +CHOH,故答案 2)NH.C 0 为 +CHOH: NH.CI 1)NaH 'cl (5)由题干流程图中H的结构简式可知，H中含氧 官能团的名称是酯基、羰基，故答案为：酯基、羰基； (6)F的中除了苯环外，还有2个碳原子、1个氧原 子、1个氯原子，1个不饱和度，其同分异构体同时 满足下列条件：①含有苯环；②能发生银镜反应，说 明含有醛基；③不含甲基，取代基为一CHO、 一CH2C1,有邻位、间位、对位3种位置异构；如果 取代基为一CHCICHO,有1种位置异构；如果取代 基为一CH,CHO、一C1,有邻位、间位、对位3种位置 异构，所以符合条件的同分异构体有7种，其中，核磁 共振氢谱显示为四组峰，且峰面积比为2：2：2：1的 CH,CI CH,CHO 同分异构体的结构简式为 CHO CH,CI CH,CHO 。 故答案为：7； CHO CI COOCH F 答案：(1) NO (2)还原反应 y。 与生成的HCI反应， 促进反应正向进行，提高产率 (4) +CHOH C (5)酯基、羰基 CH,CI CH,CHO (6)7 (任意一种) CHO Br 2.解析： 在浓硫酸催化下与浓硝酸发生硝 COOH 化反应生成B,结合B的分子式及后边产物D的结 Br Br NO NO. 构可推出B为 在浓硫酸 COOH COOH 催化下与甲醇发生酯化反应生成C为 Br Br NO NO 与化合物M反应生成 COOCH COOCH D,根据D的结构简式及C的分子式的差别推出M COOCH 为 ,发生取代反应生成D和溴化 SH 23 氢；E在一定条件下反应生成F,根据F的分子式 可推知E发生水解生成甲醇和F,F COOH COOH NH 的 (1)A为 ,化学名称为对溴苯甲酸或4-溴 COOH 苯甲酸； COOCH COOCH (2)D为 ,含氧官能团的名称 NO2 为硝基、酯基；(3)反应②中还有HBr生成，则M COOCH 的结构简式为 ；(4)反应③是 SH COOH COOH 在催化剂作用下发生分子内 NH, -NH COOH 脱水成肽反应生成 和水，反应 COOH COOH 催化剂 的化学方程式为 NH. NE COOH +H2O;(5)由G生成J的过 程中，设计反应④和反应⑤先将羧基转化为酯基， 再将酯基转化为羧基，故其目的是保护羧基；(6)化 Br 合物Q是A( )的同系物，相对分子质量 COOH 比A的多14，则多一个CH2;化合物Q的同分异 构体中，同时满足条件：①与FCl溶液发生显色 反应，则含有酚羟基；②能发生银镜反应，则含有醛 基；③苯环上取代基数目小于4，若除酚羟基外还 有一个取代基，则可以为一CH(Br)CHO,与酚羟 基的位置有邻、间、对位共3种；若还有两个取代 基，则有溴原子、一CH,CHO或一CH2Br和 CHO,跟酚羟基一起定一动二，分别有10种，故共 有23种同分异构体；其中，核磁共振氢谱有五组 峰，且峰面积之比为2：2：1：1：1的结构简式为 Br ;(7)以 发生硝化反应生成硝基 OH 苯，硝基苯还原得到苯胺，苯胶与0》反应生 成○：合成O的路线如下： 0 NH:H0人oH 0 答案：(1)对溴苯甲酸或4一溴苯甲酸 (2)硝基、酯基 COOCH (3) SH COOH COOH 催化剂 (4) NH, -NH COOH +H2O (5)保护羧基 Br H (6)23 OH 0 3.解析：A与CHOH在浓硫酸催化下加热发生酯化 =0 反应产生B: p,B与RMgC1在Cul作用 下发生加成反应产生C,C与NaOH水溶液，共热 发生酯的水解反应，然后酸化可得D,D脱去1分 子H2O生成E: ,E与，在DA作 用下发生取代反应产生F和HCI,F与H2发生加 成反应产生G,G在一定条件下发生消去反应产生 H。(1)根据A结构简式可知A分子中的含氧官 能团名称为羧基、醚键；(2)A分子中含有 COOH,与CH,OH在浓硫酸催化下加热发生酯化 231 0 反应产生B: 0和H2O,该反应为可逆反 应，化学方程式为： -0 0 OH CH,OH 浓硫酸 △ +H,0 (3)D生成E同时产生H2O,该反应方程式为 +H2O,则E的结 构简式是 :(4)在上述反应中，反应①属 0 于取代反应，反应②属于取代反应，反应③属于取 代反应，反应④属于加成反应，反应⑤属于消去反 应，则上述反应中属于消去反应的有⑤；(5)W是 分子式比A少两个CH2的有机化合物，W的同分 异构体中，符合条件a)芳香族化合物，说明分子中 含有苯环；b)1molW与饱和碳酸氢钠溶液充分反 应能放出2mol二氧化碳，说明分子中含有2个 COOH,则该同分异构体分子中除苯环外，若只有 COOH 一个侧链CH一COOH,只有1种结构；若含有 2个侧链-COOH、-CH2-COOH,二者在苯环上 有邻、间、对三种物质，因此有3种不同结构；若含 有3个侧链：一COOH、-COOH、一CH3,都处于 邻位有2种结构；都处于间位，只有1种结构；若2 个相邻，一个相间，有3种结构，故符合要求的同分 异构体种类数目为1十3十2十1十3=10种；其中核 磁共振氢谱有四组峰，且峰面积比为3：2：2：1 CH 的结构简式为 或 HOOC COOH CH O COOH OH :(6 H2在一定条件下发生加成反应产生 OH OH OH OH ,与浓硫酸 OH 混合加热发生消去反应产生 ,该 物质在催化剂存在条件下与H2发生加成反应产 OH 生 ,该物质在催化剂存在条件下 加热，发生取代基在苯环邻位上的取代反应产生 OH 故以 为原料合成 OH 的流程图为： OH OH H, 浓硫酸 催化剂，加热 △ OH OH H2 ) 催化剂，加热 催化剂 加热 答案：(1)羧基、醚键 -) 0 浓硫酸 -0 0 (2) OH+CH,OH +H0 △ (3) (4)⑤ (5)10 CHa CH3 HOOC COOH 或 HOOC COOH ) OH (6) 催化剂，加热 OH OH OH 浓硫酸 △ OH H 催化剂 催化剂，加热 加热 OH 4.解析：根据B反应生成 推出B的结构 OH Br 简式为： ,则A的结构简式为： 23 根据D能新制的氢氧化铜发生反应，故判断D中 含有醛基，利用E中氧原子数为3判断，D中一个 CHO 醛基被氧化，故D的结构简式为： ；则E OH COOH 的结构简式为： ;E和HBr的反应生成 OH F;根据J的结构简式判断H的结构简式为： HO- -NO2;(1)根据以上分析，A的结 构简式为：—，故名称为2-甲基丙烯；根据F的 结构简式判断含有的官能团为碳溴键、羧基；(2)利 用F和J的结构简式判断H的结构简式为： HO〈 -NO,;(3)A→B根据结构简式的 变化发现多了两个溴原子，利用分析判断A中又 含有碳碳双键，故发生加成反应；B→C中发生变化 的是两个溴原子被羟基取代，故发生了取代反应； 故b符合题意；C→D是羟基转化为醛基的过程，属 于氧化反应，故c不符合题意；H十F→J根据结构 简式上的少氢和溴原子判断发生了取代反应；故d 符合题意。选答案bd;(4)化合物E的结构简式 COOH 为： ,在一定条件下可脱水生成一种含有 OH 六元环的二元酯，该酯的结构简式 CHO COOH (5)D为 ,E为 ;D→E过程的反 OH OH CHO 应①的化学方程式 +2Cu(OH),+NaOH OH COONa △ +Cu2OV+3H2O;(6)化合物X是 OH D的同系物，且分子量比D大14，说明多了CH2的 CHO 结构，D的结构简式为： ;故X也含有羟基 OH OH 和醛基或是甲酸某酯： CHO OH CHO OH CHO CHO OH CHO CHO OH OH CHO CHO OH OH CHO OH OH OH CHO CHO OH CHO 0 本身还有15种，故答案为15；上述同分异构体中能 发生水解反应，且核磁共振氢谱有4组峰，峰面积 0 之比为1：1：2：6的结构简式：H/ 答案：(1)2-甲基丙烯碳溴键、羧基 (2)HO -NO2 (3)bd(4) CHO (5) +2Cu (OH)2+NaOH OH COONa +Cu2O￥+3H2O OH (6)15 H 5.解析：A为甲苯，甲苯与氯气光催化下与甲基发生 ccl, 取代反应，生成 发生水 解反应生成苯甲酸，与NaOH溶液反应生成苯甲 酸钠；苯甲酸钠经酸化得到苯甲酸；D与SOC12发 生取代反应生成E,E与硫化铵和氨水环境中反应 生成F,F与G发生反应生成H,I为苯酚，硫酸处 理后加入溴水，在酸性条件下发生取代反应生成J, H与J在碳酸钾和DMF作用下发生取代反应生成 K;(1)由G的结构简式可知其所含官能团为氯原 子和羰基，故答案为：羰基、氯原子；(2)B为 CCI ,含有3个氯原子均与氢氧化钠发生 取代反应，水解后得到苯甲酸，苯甲酸继续消耗 NaOH,因此1molB可消耗4 mol NaOH。故答 -23 案为：4；(3)由J的结构简式可知其名称为：邻溴苯 酚，结合E、G的结构特点可知F为 ,故答案为：邻溴苯酚， NH2 :(4)H与J发生取代反应生成K, NH 反 应 程 为： +HCI. 故答案为： OH (5)D与乙醇发生酯化反应生成苯甲酸乙酯，其同 分异构体含有苯环、能发生水解反应说明含酯基， 且1mol物质需要2 mol NaOH发生反应，则该酯 基结构直接连在苯环上，若苯环上只有一个取代基 则可以是CH,CH2COO一；若苯环上有2个取代 基，则可以是CH3一、CH COO一或CHCH2一 HCOO一，在苯环分别有邻、间、对三种结构；若为 三个取代基则可以是：CH一、CH一、HCOO一， 其结构有6种；共计13种；其中核磁共振氢谱峰面 HC-O ) CH 积之比为1：1：2：6的结构为 HC CH, 或 故答案为：13； () HC-0 HC-O H,( CH H.C CH: 或 ;(6)乙酸 HC-0 与s0C1发生取代反应生成？ 0 ,在已知条 件作用下生成入 0 NH 与义C0反应生成 NH CHO 成 线， NHhS iC人cHo 故 CNH·HO CHO 答案为： CHCOOH SO0oCL,人gN4-O NH2 CHO 答案：(1)羰基、氯原子 (2)4 (3)邻溴苯酚 NH, 4○a Br 0 HC-0 CH. H.C CH (5)13 或 ) HC=O (6)CHCOOH0CL,人aH0人N 0 Nws9G人cO3 NCHO 6.解析：由题千A、C的结构简式和B的分子式以及 A到B、B到C的转化条件，并结合已知信息①可 O 知，B的构简式为： 一NHCCH,,由C的结构 简式、D的分子式和C到D的转化条件可知，D的 0 结荆简式为：HCH,CC○一NH,,由D到E 的转化条件和E的分子式可知，E的结构简式为： H2 N- CHC2H,,由F的结构简式和G的 OH 分子式，结合F到G的转化条件和已知信息③可 0 知，G的结构简式为 0 ,由H的结构简式 Br 以及H到I的转化条件、I的分子式和J的结构简 COOCH 式可知，I的结构简式为： 。(1)B CHO 的结构简式为：《》 -NHCCH3,与C2 H COCI 发生取代反应生成C和HC1,反应类型为取代反 应；根据分析，D的结构简式为： HCH,CC○NH:(2)E的结拘简式为： H.N 〉一CHC2H,官能团为羟基和氨基： OH 24 手性碳原子为一个碳原子周围有四个不一样的原 子或原子团，用“”标出】的手性碳原子为： 0 C-OCH3 米 ；(3)E的结构简式 CH-=N- -CHC2Hs OH 为：H2N CHC2H,,I的结构简式为： OH COOCH ,二者发生已知②的反应，化学方 CHO 程 式 为： -COOCH + H2 N- CHC2 Hs 弱酸 OH COOCH, +H2O; CH-N- CHC,H OH (4)F的结构简式为 0 ,则K的分子式为 CHO2,符合条件①酸性条件下的水解产物之一 能使FeC12溶液变色，含有酚酯基，②能发生银镜 反应，含有甲酸酯基，同分异构体有 O CH (有邻、间、对三种位置)，共 CH-CH, 三种； (5) 目 标 物 为： HC H.CCO N-CH- 可以由 H:C 0 CH3 CHO和CH3C NH2发生已知 NH, ②的反应得到， -CHO由 -CHBr2 CH 在碱性条件下水解得到，CHC NH2可 NH, HC 以由 -NH2按照题目中A到D的反应 H:C 得到，故合成路线为： 0 -NH.CH.COOH HC ..H. H.C H.C H,C--NH, -HC-C- N-CH- cHB,:0H溶液CH0 O 答案：(1)取代反应 H.CH.CC- -NH 0 C-OCH3 (2)氨基、羟基 米 CH=N- CHC2Hs OH (3) OH CH-NCHC.H,H.O OH (4)3 (5) H.C-C-NHOCCH,- H.C H,C-CN=CH-K》 CHB,溶液，CHO 7.解析：根据F的结构简式、B的分子式、A的结构简 H.CO Br 式，可推知B的结构为 ,根据 OH C、E的结构简式及D的分子式，推知D为 CH ;B与E发生取代反应生成F,F发生消 SO,H 去反应得到中间体G,G与H加成得到I。据此解 析作答。(1)N(C2H)3的系统命名为三乙胺。 (2)有机物F转化为中间体G时消去的是一Br和 O一S—O发生的是消去反应。中间体G与有机 物H反应生成有机物I时，中间体中的碳碳三键发 生断裂与有机物H中的两个双键发生加成，因此 反应⑤⑥的反应类型分别为消去反应、加成反应。 -24 CH (3)甲苯与浓硫酸发生磺化反应生成 ,则 SO,H CH 有机物D的结构简式为 。有机物K含有 SO H 的官能团有酮羰基、碳碳双键、醚键、羧基，共4种。 H.CO (4)反应①的化学方程式为 OH H.CO Br FeBrs Br2 十HBr。(5)I.对 OH 比三种物质，②中含有电负性较高的C1原子，使一 CC12变成吸电子基团，将整个有机物的电子云朝 着一CCL方向转移，使一SO3H基团更容易失去电 子，故其酸性最强；③中含有的一CH,CH3为推电 子基团，使得整个有机物的电子云朝着一SO,H方 向移动，使一SOH基团更不容易失去电子。因 此，上述三种物质的酸性大小为②>①>③。Ⅱ. 已知一CH2CH3为推电子基团，可以增加N原子 的电子云密度，有机物的碱性增强；一Br为吸电子 基团，N原子的电子云密度减弱，有机物的碱性减 弱，有机物的碱性由强到弱的顺序为③>①>②。 (6)有机物L,是有机物H与等物质的量的H2发生 1,4加成反应的产物，则有机物1，为巴，有机物1 的同分异构体，①与新制的银氨溶液反应生成光亮 的银镜，说明含有一CHO②能使溴的四氯化碳溶 液褪色，说明含有碳碳双键。第一步，写出碳骨架 为C=C一C结构；第二步，移动醛基，有1,2,3，共 3种位置；第三步，解析顺反异构，当一CHO位于1 号碳原子时，有顺反异构现象，则符合条件的同分 异构体有3+1=4种。(7)异丙苯和Cl2在FCL 的条件下生成对氯异丙苯和邻氯异丙苯，因题目中 欲合成邻氯异丙苯，因此需要对异丙基的对位进行 处理，利用题目中流程所示的步骤将异丙苯与浓硫 CH(CH)2 酸反应生成对异丙基苯磺酸( ),再 SO.H CH(CH)2 将对异丙基苯磺酸( )与C12反应生 SOH CH(CH3), CH(CH), 成 CI ,再将 cI 中的磺酸基 SO,H SO,H 水解得到目标化合物，具体的合成路线为： CH(CH3)2 CH(CH3)2 浓H2S)1 △ SO,H CH(CH), CH(CH3)2 H,O/H+ SO,H 答案：(1)三乙胺 CH (2)消去反应 加成反应(3) SOH H.CO FeBra (4) +Br2 OH H.CO Br +HBr OH (5)②>①>③③>①>② (6)4 CH(CH)2 CH(CH3)2 浓H2S)1 (7) Cl2 △ FeCla SO,H CH(CH3)2 CH(CH3)2 H2O/H SO,H 8.解析：A发生取代反应生成B,B的分子式为CgH0 O3,不饱和度为5，结合E的结构简式以及C的分 OCH,OH 子式，推测C的结构简式为 N0,B与 OCH3 CHNO2发生加成反应生成C,C与氢气反应产生 D,将C中的硝基被还原为氨基，D转化为E的反 应属于取代反应，据此作答。(1)按系统命名法，A 的化学名称为2,5-二氯苯甲醛，故答案为：2,5-二 氯苯甲醛。(2)观察B的结构可知，含氧官能团有 醚键、醛基，故答案为：醚键、醛基。(3)根据解析可 -241 OCHOH 知，C的结构简式为 NO,故答案为： OCH. OCHOH NO,°(4)C转化为D的反应是C中的硝 OCH, 基被还原为氨基，属于还原反应，D转化为E的反 应属于取代反应，故答案为：还原反应；取代反应。 (5)G发生水解反应的产物之一(H2N一CH2 COOH)能发生自身的缩聚反应，反应为： 0 0 nH,N、 COH→HHN、 ]元0H+(n-1)H,0' 故答案为： 0 n H.N :→H七HN、 n0H+(n-1)H,0 (6)根据题意可知，M的分子式为C2H1,NO,不饱 和度为5，要求满足含有苯环且苯环上有四个取代 基，其中有三个是一CHOH,则含有的三个 CHOH在苯环上的三种位置关系分别为： CH,OH HOH,C ,OH 》 HOH C -CH,OH -CH,OH HOH,C CH,OH ,那么第四个取代基依据 CH,OH 含有一NH2且属于两性化合物，说明含有羧基，其 结构可能为：一CHCH(NH2)COOH、一CH (NH,)CH,COOH、-CH(COOH)CH2NH2、 一(H,N)C(COOH)CH3,每一种结构在苯环上均 有6种位置关系（依次为2+3十1），因此M的可能 结构有6×4=24种，故答案为：24。 CHO (7)首先用 和CH3NO2发生加成反 CHOH 应生成 NO2,然后硝基被还原为氨基生 CHOH 成 NH2, 再 发 生已知： OH CICOCHCI TEA/THF 的反应，最 NH 终合成 合成路线为： CHO CHOH CHaNO2 NO, H2、Pd/C -CHOH NH, CICOCH2C】 TEA/THF 0 答案：(1)2,5-二氯苯甲醛(2)醚键、醛基 OCHOH (3) NO. (4)还原反应取代反应 OCH (5) 0 火一分omaa (6)24 (7) NO 第二部分热考专题 热考（一）离子反应和氧化还原反应 1.D2.C3.A4.C5.B6.B7.B8.C 9.D10.A11.C12.B13.A14.C 15.(1)3d5s25p (2)PbSO, (3)FeSiO+H,SO,-FeSO,+H2 SiO3 In,S3 +12MnO2+24H+-2In3++12Mn2++3SO +12H2O (4)1% (5)稀硫酸烧杯、分液漏斗 (6)酸浸1 16.(1)①cdh②NaHSO,-Na++HSO ③SO+Ba2++H++OH—H2O+BaSO,V (2)①2KMnO+5H2C2O,+3H2SO4—K2SO, +2MnSO4+10CO2◆+8H2O②当滴人最后半 滴KMnO,溶液时，溶液由无色变为浅红并在半分 钟内不褪色 (3)SiCL,+2H,+0,商温si0,+4HC1 (4)①Fe-2e—Fe+②CH,OH-6e+ 80H-CO+6H,O 17.(1)水浴加热 (2)恒压滴液漏斗将Fe+离子还原成直径为Fe 纳米颗粒，附着在纳米铁的表面，形成了一层保护 层，能防止其被环境中的氧化剂快速氧化而失效 (3)除去晶体表面水分，便于快速干燥 (4)取最后一次洗涤液少量于试管中，加入稀盐酸 酸化后，然后加人氯化钡溶液，若无白色沉淀生 成，则证明已洗涤干净 (5)①(1-x)Fe3++xCr3++2H20 Cr,Fe1-OOH+3Ht②FeO,有磁性，吸引纳 米铁，使其分散附着在FeO,表面，增大表面积； 纳米铁能将含三价铁元素的物质还原为含二价铁 元素的物质，含二价铁元素的物质能继续与 CrO号反应，降解效率增大 18.(1)2Cu+O2+4NH+4NH3·H2O-2[Cu (NH ),]2++6H2O (2)(NH,)2 Ce(NO3 Sn +4Ce+—Sn4++4Ce3+不会产生污染性气 体，有利于环境保护，氧化性能更好，浸取铜的效 果更好，且可以循环利用 (3)1.5≤pH<5 (4)C (5)阳极H2O2+HNO2-NO,+HO+H+ 热考（二）工业流程 1.C2.C3.A4.D5.D6.C7.D8.B 9.D10.A11.B12.A13.B14.A 15.(1)C02、S02 (2)CaSiO3、Fe(OH) (3)[Cu(NH3),]2++4H2O+S2--CuS￥+ K(CuS) 4NH3·H2O c(Cu2+)= c(S2) 6.0×1036 0.01 mol/L=6.0×1034mol/L<105 mol/L,Cu2+沉淀完全 (4)降低溶液的pH,使钼酸铵转化为四钼酸铵 晶体 (5)(NH,),Mo,0,高温2NH,◆+4Mo0,+H,0 (6)分子晶体润滑剂 (7)MoS,+9C10+60H-MoO2+2S02 +9C1+3H,O 3d 4s 16.(1)11 (2)Mg2+、Fe2+ Ti0C1++3H,0△Ti0,· 2H2O￥+2H++C1 (3)温度过高时，反应物双氧水和氨水受热易分解 (4)2FeP0,+Li,C0,+H,C,0,商温2 LiFePC0,+ 3CO2个+H2O专题26 1.(2025·河南模拟预测)化合物K具有镇痛作 型 用，以下为其合成路线之一（部分反应条件已 等 简化) COOH CH,OH 浓s0 C.H.CIO (CaHa)N 已知： 0 1)NaH 0 +R'OH R人+R0人OR: 2)NH4CI OR 回答下列问题： (1)B的结构简式为 (2)由C生成D的反应类型为 n (3)E的结构简式为 ;吡啶具有弱碱 性，由D生成E的反应中吡啶的作用是 (4)由F生成G的化学方程式为 (5)H中含氧官能团的名称是 (6)在F的同分异构体中，同时满足下列条件 的共有 种（不考虑立体异构）。 ①含有苯环；②能发生银镜反应；③不含甲基。 其中，核磁共振氢谱显示为四组峰，且峰面积 比为2：2：2：1的同分异构体的结构简式为 (写出一种即可)。 2.(2025·广东深圳二模)乙肝新药的中间体化 萄 合物J的一种合成路线如图： COOCH, ◇ 浓HS0,C,LO,NB,化合物M -C,H.O,NBr CH,OH COOCH 反应② B 反应心 COOH G D A 有机合成 一C00H催化剂 COOCH, C,OS、一定条件 C00CH 反应③ G F E CH,N,反应④ 0日 000cH30%H,0. 0日 00H,一定条件 反应⑤ ② 30%H2O2 已知：RCOOH OH 回答下列问题： (1)A的化学名称为 (2)D中含氧官能团的名称为 (3)反应②中还有HBr生成，则M的结构简式 为 (4)写出反应③的化学方程式为 (5)由G生成J的过程中，设计反应④和反应 ⑤的目的是 、 (6)化合物Q是A的同系物，相对分子质量比 A的多14；化合物Q的同分异构体中，同时满 足下列条件的共有 种（不考虑立体异 构)。 条件：①与FCl3溶液发生显色反应；②能发 生银镜反应；③苯环上取代基数目小于4。 其中，核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积之比 为2：2：1：1：1的结构简式为 (7)根据上述信息，以 和H0 OH为 原料，设计合成《 的路线（无机试剂任 选)。 3.(2025·广东广州二模)白藜芦醇的化学合成 前体化合物H的合成路线如下：（其中R表示 CH3 -H,C- 0 -0 0 OH CH.OH B RMgCI DNOH溶液A 浓H2S0,△ Cul R 2)H 反应① 0 反应② E LDA 一定条件一0 -0 反应⑤ OH 催化剂 0 反应④ 回答下列问题： (1)A中含氧官能团的名称是 (2)A生成B的化学方程式是 (3)D生成E的化学方程式可表示为：D=E十 H2O,E的结构简式是 (4)反应①②③④⑤中属于消去反应的有 (5)W是分子式比A少两个CH2的有机化合 物，W的同分异构体中，同时满足如下条件的 有 种，其中核磁共振氢谱有四组峰， 且峰面积比为3：2：2：1的结构简式为 条件：a)芳香族化合物；b)1molW与饱和碳 酸氢钠溶液充分反应能放出2mol二氧化碳。 (6)根据上述信息，写出以 0为原 料合成 的路线（不需注明反应条件） 4.(2025·重庆高三上学期适应性考试)有机物J 在有机化工领域具有十分重要的价值。2018 年我国首次使用α溴代羰基化合物合成了J, 其合成路线如图： 118 可 OH NO, (1)A的名称是 ；F中官能团的名称 是 (2)H的结构简式是 (3)下列反应属于取代反应的是 (填 字母)。 a.A→B b.B→C c.C→D d.H+F→J (4)化合物E在一定条件下可脱水生成一种含 有六元环的二元酯，该酯的结构简式是 (5)请写出D→E过程的反应①的化学方程 式： (6)化合物X是D的同系物，且分子量比D大 14,则X的同分异构体中满足下列条件的有 种（不含X)。 a.能发生银镜反应 b.不含醚基(C-O一C) 请写出上述同分异构体中能发生水解反应，且 核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为1：1： 2:6的结构简式： 5.(2025·江西南昌统考一模)有机物K是重要 的药物中间体，一种K的合成路线如下： 催化 C,H反应JC,H,Cl,NaOH,H0C,H,O,Na A B 0 (NH.)S NH,.H2O K2CO3 0 OH DMF Br H+ Br OH 已知：① -OH- +H2O 回答下列问题： (1)G中官能团的名称是 (2)1molB生成C需要 mol NaOH (3)物质J的名称是 ,F的结构简式 为 (4)H与J反应生成K的化学方程式为 (5)L是D与乙醇酯化后的产物，同时满足下 列条件的L的同分异构体有 种，写出 一种其中核磁共振氢谱峰面积之比为1：1： 2：6的结构为 ①能发生水解反应且1mol物质需要2mol NaOH发生反应 ②含有苯环 (6)参照上述合成路线，设计以CH3COOH和 c、C co为原料合成〈 CHO 的合成路线。 6.(2025·山东二模)有机物J是治疗脑血栓的 药物。J的一种合成路线如图： :-OCH CH=N-《CHC 已知：① NH ②R'CHO- 弱酸 →R'CH=NR' ③同一碳原子上连两个羟基时结构不稳定，易 脱水生成醛或酮。 119 回答下列问题： (1)由B生成C的反应类型为 ,D的 结构简式为 (2)E中官能团的名称是 ,用“”标 出J中的手性碳原子 (3)I+E→J的化学方程式为 (4)K与F互为同系物、且比F多一个碳原子， K的同分异构体中，同时满足下列条件的共有 种（不考虑立体异构）。 ①酸性条件下的水解产物之一能使FeCL3溶 液变色 ②能发生银镜反应 ③除苯环外没有其他环 (5)根据题干合成过程和题目信息设计由 HsC CHBr2和 NH2制备 HC H.CCO- N-CH- 的合成路线 (无机试剂任选)。 7.(2025·河北沧州三模)由有机物A合成有机 物K的路线图如下： Hc0◇Br N(CH,), n-BuLi. CH, 4④0 010 中间体G ② so.cI H H,CO~ HCI H.CO. 回答下列问题： (1)N(C2H)3的系统命名为 (2)反应⑤⑥的反应类型分别为 (3)有机物D的结构简式为 ,有机物 K含有的官能团有 种。 (4)反应①的化学方程式为 (⑤)I.苯磺酸主要作为化学试剂和催化剂进 行使用，可以提高实验结果的准确性，下列苯 磺酸及其衍生物的酸性由强到弱的顺序为 (填序号)。 ① SO3H ②CCl3 SO3H ③CH3CH2 -SO3H Ⅱ.含氮有机物中，N原子的电子云密度越大， 有机物的碱性越强，下列有机物的碱性由强到 弱的顺序为 (填序号)。 Br CH,CH, ①② ⑤ (6)有机物L是有机物H与等物质的量的H2 发生1,4-加成反应的产物，有机物L符合下列 条件的同分异构体有 种（考虑顺反异 构)。 ①与新制的银氨溶液反应生成光亮的银镜。 ②能使溴的四氯化碳溶液褪色。 (7)2氯异丙苯是一种常用的医药中间体，由 异丙苯与Cl2在FeCl3作用下合成2-氯异丙 苯时，会有大量副产物生成，结合本题的信息， 写出由异丙苯合成2氯异丙苯的路线图 (无机试剂任选)。 8.(2025·陕西西安模拟预测)有机物G是一种 选择性作用于α受体的激动剂，其一种合成路 线如图所示： CH.OH OCH, OCH 12 CHO OH CH,O OH NaN, 入N,一定条件，HC NH,-HCI OCH OCH F G 请回答下列问题： (1)按系统命名法，A的化学名称为 (2)B分子中含氧官能团有 (3)C的结构简式为 (4)C转化为E的过程中，发生反应的类型依 次是 (5)G发生水解反应的产物之一(H2N CH2一COOH)能发生自身的缩聚反应，写出 该缩聚反应的化学方程式： (不要求书写反应条件)。 (6)M在分子组成上比C多两个“CH2”原子 团，M同时具有如下结构与性质： ⅰ.含有苯环且苯环上有四个取代基，其中有 三个是一CH2OH iⅱ.含有一NH2且属于两性化合物 M的可能结构有 种（不考虑立体异 构)。 OH CICOCH2CI (7)已知： TEA/THF NH, 根据上述合成路线和相关信息，设计以 CHO 和流程中相关试剂为原料制备 的合成路线： H (其他试剂任选)。