专题24 有机实验，定量实验，原理探究-【创新大课堂系列】高三化学全国名校名卷168优化重组卷

专题24 有机实验、 1.(2025·辽宁抚顺二模)山梨酸乙酯对细菌、霉 菌等有很好的灭活作用，广泛地用作各类食品 的保鲜剂以及家畜、家禽的消毒剂。直接酯化 法合成山梨酸乙酯的装置（夹持装置省略）如 图所示，该方法简单，原料易得，产物纯度高， 反应方程式如下： 搅拌器 OH + OH催化剂、 0入+H20 △ 山梨酸 山梨酸乙酯 可能用到的有关数据如下表： 相对分子 密度/ 沸点 物质 水溶性 质量 (g·cm -3) /℃ 山梨酸 112 1.204 228 易溶 乙醇 46 0.789 78 易溶 山梨酸 140 0.926 195 难溶 乙酯 环己烷 84 0.780 80.7 难溶 实验步骤： 在三颈烧瓶中加入5.6g山梨酸、乙醇、带水 剂环己烷、少量催化剂和几粒沸石，油浴加热 三口烧瓶，反应温度为110℃，回流4小时后 停止加热和搅拌，反应液冷却至室温，滤去催 化剂和沸石，将滤液倒入分液漏斗中，先用 5%NaHCO3溶液洗涤至中性，再用水洗涤， 分液，在有机层中加入少量无水MgSO4,静置 片刻，过滤，将滤液进行蒸馏，收集195℃的馏 分得到纯净的山梨酸乙酯5.0g。 回答下列问题： (1)仪器a的名称是 ,仪器b的作用 是 (2)为了将反应中生成的水及时移出反应体 系，常加入带水剂。该山梨酸乙酯合成过程中 在使用带水剂的同时还需在三颈烧瓶和仪器 109 定量实验、原理探究 b之间装一个干燥管，该干燥管中可填充的试 剂是 a.浓硫酸b.无水Na2SO4c.碱石灰 (3)洗涤、分液过程中，加入5%NaHCO3溶液 的目的是 ,有机层从分液 漏斗的 (填“上口倒出”或“下口放 出”)。 (4)对滤液进行蒸馏时，可使用到的仪器是下 列中的 (填标号)。 (5)本实验中，山梨酸乙酯的产率是 (精确至0.1%)。 2.(2025·宁夏模拟预测)三氯异氰尿酸 CI 0 可在水中缓慢释放出 HCIO,是一种高效、低毒、安全的杀菌消毒 剂。实验室利用潮湿Cl2与Na2CO3反应制 取C120,再用C120与氰尿酸 )悬浮液在20一25℃发生反 NH NH 0 应获得三氯异氰尿酸，实验装置（夹持装置省 略)如下图： 党一A 浓盐酸 温度计 接pH检测仪 碳酸钠固体 班爆 气体 分离 磁力搅拌器 甲 乙 丁 戊 已知：C12O在温度较高时易分解，浓度较高时 易爆炸。 (1)制C12时使用仪器A的优点是 (2)实验时，通人空气（不参与反应）的目的是 。 拆卸实验装置前还需 再通入空气的目的是 (3)制取三氯异氰尿酸的化学方程式为 (4)三氯异氰尿酸有效氯含量测定：称取 0.3000g样品，加入适量碘化钾和稀硫酸，充 分反应后用0.2000mol·L1Na2S2O3溶液 滴定，平均消耗Na2S2O3溶液30.00mL。 CI 知 +3H,O +3HC1O;12+2Na2 S2O3 NH NH 0 2NaI+Na2S4O6。 样品有效氯=（三氯异氰尿酸）X3XM(CD m(样品) ×100%。 ①滴定时加入的最佳指示剂是 ,终 点的现象为 0 ②样品有效氯为 3.(2025·四川雅安高三上学期零诊)Fe2+与 CO号、HCO3反应的产物一直是高中化学争 议的焦点。某兴趣小组利用FeSO4溶液和 Na2CO3溶液、NaHCO3溶液对此进行实验 探究： I.分别配制100mL1.0mol/L的FeSO4溶 液、Na2CO3溶液和NaHCO3溶液 (1)在配制溶液时，以下仪器不需要用到的是 (填字母)，还需要用到的玻璃仪器有 (填仪器名称)。 11 (2)用绿矾(FeSO4·7H2O)配制FeSO4溶液， 需称量绿矾 g,在取用绿矾时，发现实 验室里有些长期存放的绿矾表面变成了棕黄 色，原因是 Ⅱ.探究Fe2+与CO号、HCO3反应的产物 己知： i.FeCO3为白色、难溶于水的固体 i.Fe(OH)2为白色、难溶于水的固体，有较 强的吸附性，吸附F®2+后呈灰绿色 编号 实验操作 实验现象 10 mL 1.0 mol/L NaHCO,溶液 产生白色沉 ① 淀和无色 10 mL 1.0 mol/L 气泡 FeSO,溶液 -10 mL 1.0 mol/L Na,C0溶液 生成灰绿色 ② 10 mL 1.0 mol/L 絮状沉淀 FeS0,溶液 (3)上述实验①中发生反应的离子方程式为 (4)实验②中沉淀呈灰绿色的原因是 4.(2025·河南天一大联考期末)某同学为探究 NaHSO3溶液与Cu2+的反应，查阅资料设计 如图实验： 加入NaSO, 固体（适量） 加入2mL 1mol·L CuS0溶液 锦 瞬时无明显变化，30s时 无明显变化 2mL1mol·L 蓝色溶液， 加入NaCI NaHSO,溶液 3min内未见 固体（适量） 明显变化 解时无明显变化，30s时有 无色气体和白色沉淀产生， 上层溶液颜色变浅 已知：①氯化亚铜(CuC)为白色立方结晶或白 色粉末，难溶于水； ②Cu,0浓氨本[Cu(NH,)2]十（无色溶液） 放置在空气中 [Cu(NH3)4]2+(深蓝色溶液). 一段时间 回答下列问题： (I)加入NaCl固体后产生的无色气体能使湿 润的品红试纸褪色，且加热后能恢复原来的颜 色，则该气体是 (填化学式)；工业上 将Na2S和Na2CO3以2：1的物质的量比配 成溶液，然后通入该无色气体，Na2S、Na2CO3 完全反应，得到硫代硫酸钠(Na2S2O3)和另 种无色无味的气体，该过程中发生反应的化学 方程式是 (2)该同学对实验中加入NaC1产生无色气体 的原因进行分析，提出两种假设： 假设1 Cu2+水解使溶液中c(H+)增大 C1-存在时，HSO3将Cu2+还 假设2 原为Cu+, ①假设1不成立的原因是 ②若假设2合理，请将假设2补充完整： ,其中生成的白色沉淀是 (填 化学式) (3)通过分析实验可知，C1-增强了Cu2+的氧 化性。某同学设计原电池实验（如图）证明上 述实验结果，请将实验现象补充完整： (写出两点即可)。 编号 实验 实验2 gNC 现象 电流表指针发生微小偏转 电流表指针发生明显偏转 (4)将实验后的溶液静置24小时或加热后，得 到红色沉淀，洗涤干燥后利用已知信息设计实 验，证明红色沉淀中含有Cu+: 5.(2025·天津学情调查四)(NH4)2Cr2O7用于 有机合成催化剂、媒染剂、显影液等。某化学 兴趣小组对(NH4)2Cr2O7的部分性质及组成 进行探究。回答下列问题： K 碱石灰 子酚酞 足量碱石灰 (1)为探究(NH4)2Cr2O,(摩尔质量：252g/mol) 的分解产物，按图连接好装置，在A中加入 2.52g样品进行实验。 ①C的作用是 ②实验操作步骤：a.打开K1和K2,持续缓缓 通入N2→b。点燃酒精灯，加热→c。熄灭酒 精灯→d。冷却至室温→e。关闭K1和K2→ f。称量A和B,整个实验过程中需要持续通 入氮气，其作用为 ③整个实验过程中未观察到D中溶液变色，实 验结束后测得A、B中质量变化分别为1.00g、 0.72g,写出重铬酸铵加热分解反应的化学方 程式 (2)实验室常用甲醛法测定含(NH4)2Cr2O, 的样品中氮的质量分数，其反应原理为： 2Ba2++Cr2O号+H2O—2 BaCrO4↓+ 2H+;4NH++6HCHO--3H++6H2O+ (CH2)sN4H+,(CH2)6N4H+=(CH2)6N4 十H+;K=7×10-6,然后用NaOH标准溶液 滴定反应生成的酸。 I.称取样品ag,配成250mL溶液。 Ⅱ.量取25.00mL样品溶液，加入适量氯化钡 溶液使Cr2O号完全沉淀，再加入10mL20% 的中性甲醛溶液，摇匀、静置5min。 Ⅲ.以酚酞作指示剂，用cmol·L1NaOH标 准溶液进行滴定，记录数据。 Ⅳ.重复步骤（填写实验步骤序号） 23次，处理数据。 ①量取25.00mL样品溶液所用玻璃仪器为 ②滴定终点时锥形瓶中溶液颜色的变化为 ③若实验平均消耗NaOH溶液的体积为 bmL,该样品中氮的质量分数的计算式为 (用含a、b、c式子表示，需要化简)。 ④下列情况会导致测定结果偏低的是 (填字母)。 a.若实验中使用的甲醛中混有微量甲酸 b.若步骤Ⅱ没有静置5min ℃.若滴定终点读数时，俯视标准液液面 00H 6.(2025·河北一模)阿司匹林 M=180g·mol-1)是非类固醇抗炎药，但常常会 引起胃肠道的溃疡和出血。与此相应的阿司匹 C00 000 Cu 林铜( HCCOO OOCCH: M=422g·mol厂1)，不仅保留了阿司匹林固 有特性，还表现出高效、低毒的药理学特点。 利用阿司匹林制备阿司匹林铜并测定Cu(Ⅱ)的 质量分数的部分实验装置如下图所示（夹持装置 略)。 甲 醋酸铜溶液 阿司匹林 电热装置 I.制备过程如下： 称取1.5gCu(CH3COO)2·H2O溶于20mL 水中，并置于仪器Y中：称取阿司匹林置于仪 器X中；通过仪器Z向仪器X中加人15mL 甲醇，并充分搅拌，后将仪器Y中的醋酸铜溶 液缓慢滴加到仪器X中，保持反应温度低于 20℃，反应40min。抽滤，分别用乙醇、水充 分洗涤后自然干燥，得到1.94g阿司匹林铜。 回答下列问题： (1)仪器X的名称为 ,宜选用的规格 为 mL. (2)仪器Z中甲醇的作用为 112 (3)与仪器Y相比，仪器Z的优点为 (4)该实验中阿司匹林铜的产率为 (保留三位有效数字)。 Ⅱ.测定所得阿司匹林铜中Cu(Ⅱ)的质量分 数的实验过程如下： 1.在酸性溶液中加热，使铜离子解离出来；称取 0.2g阿司匹林铜置于锥形瓶，加入1mL 3mol·L1H2SO4溶液，加入10mL蒸馏水，加 热，煮沸，充分反应后，再加人5ml蒸馏水，摇 匀，冷却到室温后，加入0.3gKI(足量)摇匀。 i.用0.1000mol·L1Na2S2O3标准液滴 定至溶液由棕色变浅黄色时，加入2mL100g ·L1KSCN溶液。并加入少量淀粉溶液。 继续用0.1000mol·L1Na2S2O3标准液滴 定至终点，消耗的体积为VmL。 已知：2Cu2++4I—2Cul+12、12+ 2S2O号一S4O号+2I;Cul表面容易吸附 I2 Ksp (Cul)=2.1X 10-12,Ka (CuSCN)= 4.8×10-15 (5)测定产物中Cu(Ⅱ)的质量分数时用到了 滴定管。其中，滴定步骤前可能需要的操作如 下，请选出量取标准液正确的操作并按顺序列 出字母： →在滴定管架上竖直放置， 静置后读数。 a.用蒸馏水洗涤滴定管，再用标准溶液润洗 b.向滴定管加蒸馏水并观察是否漏液 ℃.使滴定管略倾斜，捏住橡皮管内玻璃球赶走 管尖气泡 d.向滴定管中加入标准液并高于“0”刻度2~ 3 ml ©.竖直滴定管，调整标准液液面等于或低于 “0”刻度 「.一手握住并倾斜滴定管，一手开关活塞赶走 管尖气泡 (6)测定步骤ⅱ中加入KSCN溶液的目的是 若无此操作，可能使测得的铜（Ⅱ）的含量 (填“偏高”或“偏低”)。 (7)所制备的阿司匹林铜中铜（Ⅱ）的含量为 %。×103mol×32g/mol=64cV×103g,质量分数 的表达式为=64cVX10×1o0%=6.4y%。 n m 答案：(1)H:N:N:H HH (2)氯化铵和氢氧化钙固体将氨气通人装置B 中，且球形部分可以防止倒吸 (3)NaC1O+2NH3 -NaCl+N,H,+H,O (4)在装置B、C之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶 (5)1N H+H2O=N,H2+OH BC ②6.4cV% m 6.解析：在装置A中75%的H2SO,与Na2SO3发生 复分解反应制取SO2气体，在装置B中，SO2、Cu- SO,、KI发生氧化还原反应制取CuI,反应方程式 为：2Cu++SO2+2I+2H,O-2CuI￥+SO +4H+;装置C中NaOH溶液可以吸收多余SO2, 防止大气污染。在测定CuI纯度时，先使一定质量 的CuI与NaOH溶液混合，发生反应：2CuI+ 2 NaOH-Cu,O十2NaI+H2O,除去沉淀，向滤 液中加入足量的酸化的双氧水，使NaI转化为I2, 滴几滴淀粉溶液作指示剂，然后用标准Na2S2O3溶 液滴定，根据反应消耗标准溶液的体积计算L,的 含量，进而可得CuI的质量及质量分数。(1)根据 图示可知仪器D名称是恒压滴液漏斗；(2)图中装 置有抽气泵，可以降低布氏漏斗下部的气体压强， 布氏漏斗上部气体压强为大气压强，由于上部压强 大于下部气体压强，混合物质中的液体在重力及上 下气体压强差下可以迅速过滤，分离得到CuI固 体，即该装置的优，点是过滤速率快；(3)NaOH对人 具有一定腐蚀性，在向装置C的烧杯中倾倒NaOH 溶液时，不慎将少量溶液溅到皮肤上，处理的方法 是先用大量水冲洗，然后再涂上硼酸溶液；(4)在装 置B中SO2、CuSO4、KI发生氧化还原反应制取 CI,根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒，结合物质 的拆分原则，可知该反应的离子方程式为：2Cu+十 SO,+21 +2H2O-2CuI +SO+4H; (5)①在实验I的无色溶液中存平衡：I厂+CuI 一[CuL2],加水，化学平衡向逆反应方向移动， 反应转化成更多的CuI,因而会看到又有难溶于水 白色沉淀析出；②在实验Ⅱ中，CuI与NaOH溶液 反应产生Cu2O、Nal、H2O,该反应的化学方程式 为：2CuI+2NaOH-Cu2O+2NaI+H2O;(6)a gCul样品与适量NaOH溶液混台，充分发生反应 2CuI+2NaOH-Cu2O+2Nal+H2O,过滤后， 向滤液中加入足量的酸化的双氧水，发生反应： 2NaI+H2O2+2HC1-l2+2NaCl+2H2O,再以 淀粉溶液为指示剂，用标准NaSO,溶液滴定，发 生反应：L2+2S2O号—SO%(无色)+2I,当恰 好反应完全时，溶液蓝色褪去。根据反应方程式可 得关系式：2Cul~2NaI~L2~2Na2SO,n(Cul)= -231 n(Na2S2O3)=bV×103mol,则样品中CuI的纯度 为.bVX10molX191g/mo×100%=191bY%: 10a 如果其他操作均正确，仅滴定前盛标准液的滴定管 用蒸馏水洗净后没有用标准液润洗，会因标准溶液 被稀释而使其浓度变小，CuI反应产生的NaI溶液 消耗标准溶液体积偏大，最终使测得结果偏高。 答案：(1)恒压滴液漏斗 (2)过滤速率快 (3)先用大量水冲洗，再涂上硼酸溶液 (4)2Cu2++SO,+21+2H,O-2CuI+SO2 +4H+ (5)①无色溶液中存平衡：I厂+CuI一[Cul2], 加水，平衡向逆反应方向移动，转化成更多的Cu1, 因其难溶于水而析出②2CuI+2NaOH Cu,O+2Nal+H,O （6)191Y%偏高 10a 专题24有机实验、定量实验、原理探究 1.解析：由反应方程式，反应是可逆反应，反应时间 长，反应不完全，要进行冷凝回流，提高反应产率， 生成的产物可用干燥剂进行干燥。先根据方程式， 计算出5.6g山梨酸理论上可生成山梨酸乙酯的 上堂，房根格产牵一壶景×10，进行计年。 (1)①根据a的结构特征，仪器a的名称是恒压滴 液漏斗；②乙醇、带水剂环己烷沸点比较低，易气 化，仪器b的作用是冷凝回流末反应乙醇和带水剂 环己烷；(2)浓硫酸是酸性干噪剂，吸水性强，但通 常以液态形式用于洗气瓶，而非干燥管，干燥管一 般填充固体干燥剂；碱石灰是碱性干燥剂，会与反 应体系中的山梨酸发生反应，不适用在此干燥管中 填充；无水硫酸钠是中性干燥剂，它能有效吸收水 分且不会与反应体系中的物质发生反应，故选b; (3)①山梨酸中含有羧基，能与碳酸氢钠反应生成 山梨酸钠、二氧化碳和水，洗涤、分液过程中，加入 5%NaHCO3溶液的目的是除去剩余的山梨酸；② 有机层的密度小于水，浮在水上，水层从下口放出， 有机层从分液漏斗的上口倒出；(4)蒸馏需蒸馏烧 瓶(B)和冷凝管(D),A是分液漏斗用于分液，C是 容量瓶用于配制溶液，E是漏斗用于过滤，均不选， 故选BD;(5)根据反应方程式，1mol山梨酸理论上 生成1mol山梨酸乙酯，5.6g山梨酸理论上生成山梨 酸乙酯 112g:mo7X140g·mol1=7.0g,本实 5.6 验中，山梨酸乙酯的产率是5.08×100%= 7.0g 71.4%。 答案：(1)恒压滴液漏斗冷凝回流(2)b (3)除去剩余的山梨酸上口倒出 (4)BD (5)71.4% 2.解析：由实验装置图可知，装置甲中浓盐酸和高锰 酸钾固体反应制备氯气，装置乙中盛有的饱和食盐 水用于除去氯化氢气体，装置丙中潮湿氯气在空气 稀释条件下与碳酸钠反应制备一氧化二氯，反应得 到的混合气体经气体分离得到一氧化二氯，装置丁 中一氧化二氯和氰尿酸悬浮液在20~25℃条件下 反应制备三氯异氰尿酸，装置戊中盛有的氢氧化钠 溶液用于吸收未反应的一氧化二氯，防止污染空 气。(1)由实验装置图可知，仪器A为恒压滴液漏 斗，使用恒压滴液漏斗制备氯气的优点是能平衡压 强便于浓盐酸顺利滴下，并能防止浓盐酸挥发污染 大气，故答案为：平衡压强便于浓盐酸顺利滴下及 防止浓盐酸挥发污染大气；(2)由题给信息可知，一 氧化二氯浓度较高时易爆炸，所以实验时通入不参 与反应的空气的目的是稀释一氧化二氯，防止发生 爆炸；制备过程中，装置丙中残留有毒的氯气、装置 丁中残留有毒的一氧化二氯，所以拆卸实验装置前 还需再通入空气的目的是尽量将装置中残留的氯 气、一氧化二氯赶入戊中被氢氧化钠溶液吸收，防 止污染空气，故答案为：稀释C2O,防止发生爆炸； 将装置中的氯气、一氧化二氯全部排入装置戊中被 吸收，防止污染空气；(3)由分析可知，制取三氯异 氰尿酸的反应为一氧化二氯和氰尿酸悬浮液在20 ~25℃条件下反应生成三氯异氰尿酸和水，反应 0 的化学方程式为2 +3C12O NH 0 2025℃ *2 十3H2O,故答案为：2 CI 0 3C12O 20-25℃ 2 NH NH CI 0 十3H2O;(4)①由题意可知，测定 0 三氯异氰尿酸有效氯含量涉及的反应为三氯异氰 尿酸与水反应生成次氯酸，次氯酸与碘化钾溶液反 应生成单质碘，再用硫代硫酸钠溶液滴定反应生成 的碘，所以滴定时加入的最佳指示剂是淀粉溶液； 溶液中碘与硫代硫酸钠溶液完全反应时，滴入最后 -23 半滴硫代硫酸钠溶液，溶液会由浅蓝色变无色，则 滴定终点的现象为当滴入最后半滴标准液时，由浅 蓝色变无色，且在半分钟内不恢复，故答案为：淀粉 溶液；当滴入最后半滴标准液时，溶液由浅蓝色变 无色，且在半分钟内不恢复；②由得失电子数目守 G 0 0 恒可得如下转化关系： ~3HCIO N CI 0 ~3L2~6Na2S2O2,滴定消耗30.00mL0.2000 mol/L硫代硫酸钠溶液，则样品有效氯为 0.2000mol/L×0.03L××3×35g/mol 6 0.3000g 100%=35.50%,故答案为：35.50%。 答案：(1)平衡压强便于浓盐酸顺利滴下及防止浓 盐酸挥发污染大气 (2)稀释CO,防止发生爆炸将装置中的氯气、 一氧化二氯全部排人装置戊中被吸收，防止污染 空气 0 0 20-25℃ (3)2 +3C120 NH NH 0 CI 0 +3H2O CI 0 (4)①淀粉溶液当滴入最后半滴标准液时，溶液由浅 蓝色变无色，且在半分钟内不恢复②35.50% 3.解析：配制一定物质的量浓度的溶液，所需的步骤 有计算、称量、溶解（冷却）、转移、洗涤、定容、摇匀、 装瓶贴签；碳酸为弱酸，碳酸钠水溶液中碳酸根离 子水解生成较多的氢氧根离子，氢氧根离子会和亚 铁离子生成氢氧化亚铁沉淀；(1)在配制溶液时，所 需的步骤有计算、称量、溶解（冷却）、转移、洗涤、定 容、摇匀、装瓶贴签；以下仪器不需要用到的是A 圆底烧瓶、D分液漏斗，还需要用到的玻璃仪器有 100mL容量瓶、玻璃棒。（2)配制100mL 1.0mol/L的FeSO,溶液，需FeSO,·7H2O的物 质的量为0.1L×1.0mol/L=0.1mol,质量为 0.1mol×278g/mol=27.8g,在取用绿矾时，发现 实验室里有些长期存放的绿矾表面变成了棕黄色， 原因是空气中氧气将部分Fe(Ⅱ)氧化为Fe(Ⅲ)； (3)已知：i.FeCO3为白色、难溶于水的固体；实验 ①中产生白色沉淀和无色气泡，则亚铁离子和碳酸 氢根离子生成碳酸亚铁和二氧化碳、水，F+十 2HCO3一FeCO3￥+CO2个+H2O;(4)实验② 中沉淀呈灰绿色的原因已知：i.Fe(OH)2为白 色、难溶于水的固体，有较强的吸附性，吸附Fε+ 后呈灰绿色；碳酸根离子水解程度较大会产生较多 氢氧根离子，CO号水解产生的OH与Fe+反应 生成Fe(OH)2,Fe(OH)2吸附Fe2+后导致产生呈 灰绿色的絮状沉淀。 答案：(1)AD100mL容量瓶、玻璃棒 (2)27.8部分Fe(Ⅱ)被氧化为Fe(Ⅲ) (3)Fe2++2HCO -FeCO3+COz+H2O (4)CO水解产生的OH与Fe+反应生成 Fe(OH)2,Fe(OH)2吸附Fe+后呈灰绿色 4.解析：(1)由“无色气体能使湿润的品红试纸褪色且 加热后能恢复原来的颜色”知，该气体是SO2；将 SO2通入Na2S和Na.CO3以2：1的物质的量比 配成的溶液中，生成硫代硫酸钠和CO,,发生的反 应为2NaS+Na2CO3+4SO2--3Na2S2O3+ CO2:(2)①加入NaCl固体后，Cu+的浓度无明显 变化，但实验现象有较大差别（加入NaCl固体前， 混合溶液并没有无色气体逸出)，故加入NaCl产生 SO2的原因不是因为Cu+水解使溶液中c(H+)增 大；②实验产生的SO,与Cu+的水解无关，说明在 C1厂的存在下Cu+与HSO,发生反应生成CuCI 沉淀，则实验中产生沉淀所对应的离子方程式为 2Cu2++2C1+HSO,+H,O-2CuCl+SO 十3H+,随着反应的进行，溶液的酸性增强，发生反 应H++HSO-SO2个+H2O,生成无色的 SO2气体；(3)实验1能形成原电池，电流表的指针 发生微小偏转；实验2右侧加入一定量NaCl固体， 溶解后，观察到电表的指针发生偏转且比实验1中 指针偏转的程度大，左侧烧杯中有无色气体产生， 右侧烧杯中有白色沉淀产生，溶液的颜色变浅； (4)根据题目信息，在浓氨水中发生已知条件②中 的反应，一段时间后[Cu(NH3)2]+被空气中的氧 气氧化生成[Cu(NH),]+使溶液颜色加深，具体 的实验步骤为：取最终得到的固体于试管中，滴加 足量浓氨水，沉淀溶解，得到无色溶液，露置在空气 中一段时间后溶液变为深蓝色，即可证明红色沉淀 中含有Cu。 答案：(1)SO22Na2S+NaCO3+4SO2 3NaS2 O3+COz (2)①NaCl固体不能促进Cu2+的水解 ②HSO转化成SO和H+,溶液中c(H+)增 大，H+和HSO,反应产生SO2CuCI (3)左侧烧杯中有无色气体产生右侧烧杯中有白 色沉淀产生 (4)取最终得到的固体于试管中，滴加足量浓氨水， 沉淀溶解，得到无色溶液，露置在空气中一段时间 后溶液变为深蓝色，即可证明红色沉淀中含有Cu 5.解析：本实验的目的，是用热分解法探究 (NH4)2Cr2O,分解的产物，由于需要测定分解产 物的质量，所以在实验前，需排尽装置内的空气， 防止干扰反应产物质量的测定，实验后需要将分 解产物从反应装置内排出，以便于被装置B完全 23 吸收。(1)①因为要准确测定反应生成水蒸气的 质量，所以需防止D装置内的水蒸气进入B中，从 而得出C的作用是防止D中水蒸气进入B中； ②由分析可知，整个实验过程中需要持续通入氨 气，其作用为排装置中的空气、将反应产生的气体 全部排入吸收装置B中：③由实验现象可知，反应 不生成NH3,则氯元素转化为氨气，m(H2O)= 0.72g,m(N2)=1.00g-0.72g=0.28g, nH,0=82品=0.04m.n(N,） 0.28g=0.01mol,m(Cr,0)=2.52g-1.00g 28 g/mol 1.52g =1.52g,n(C,0,）=52gm0=0.01mol. 2.52g n (NH,)Cr:O]=252 g/mol =0.01mol,则 n[(NH)2 Cr2O]:n(Cr2 O):n(H2 O)n(N2 =0.01:0.01:0.04:0.01=1:1:4:1,从而 得出重铬酸铵加热分解反应的化学方程式为 (NH,),Cr,O,△C,O,+N2+4H,O:(2)①量 筒只能读到小数点后一位，则量取25.00mL样品 溶液所用的玻璃仪器为酸式滴定管；②滴定终点 时，溶液由酸性变为碱性，则锥形瓶中溶液颜色的 变化为由无色变为浅红色，且在半分钟内不变色： ③虽然存在(CH2)6NH=(CH)6N4+H+的 电离平衡，但加入NaOH溶液中，最终发生完全电 离，由此可建立关系式为：(NH,)2Cr2O,~4H+~ 4NaOH,若实验平均消耗NaOH溶液的体积为 bmL,该样品中氮的质量分数的计算式为 6X101 I.mol/L子×88ml .A a g 100%-要%（或0×100%）：④，实验中使 a 用的甲醛中混有微量甲酸，甲酸也会消耗NaOH, 从而使所用NaOH溶液的体积增大，测定结果偏 高；b.若步骤Ⅱ没有静置5min,则(NH4)2CrzO, 溶液中发生的反应不充分，消耗NaOH溶液的体 积减小，测定结果偏低；C.若滴定终点读数时，俯 视标准液液面，则读取NaOH溶液的体积偏小，测 定结果偏低。 答案：(1)①防止D中水蒸气进人B中 ②排出装置中的空气，将反应产生的气体全部排 入吸收装置B中 ③(NH,),Cr,0,△C,0,+N,◆+4H,0 (2)Ⅱ、Ⅲ①酸式滴定管②由无色变为浅红色 ③7bc%(或7c×100%)④bc 4100a 6.解析：三口（颈）烧瓶中制备阿司匹林铜，由于阿司 匹林易溶于有机溶剂，故甲醇为反应溶剂，制备的 阿司匹林铜再通过碘量法计算铜（Ⅱ）的含量。 (1)仪器X的名称为三口（颈）烧瓶，所加液体的体 积在40mL左右，宜选用的规格为100mL;(2)阿 司匹林易溶于有机溶剂，故仪器Z中甲醇的作用 为：作反应溶剂，使反应物充分接触；(3)仪器Z为 恒压滴液漏斗，与仪器Y相比，仪器乙的优点为： 能使漏斗内压强与三口（颈）烧瓶中压强一致，液体 能顺利滴下；(4)1.5gCu(CH,COO)2·H2O的物 质的量为：2品m0l=0.075m0l1.8g对司区林 1.8 的物质的量为：180mol=0.01mol,1mol阿司匹 林能制备0.5mol阿司匹林铜，故阿司匹林量不 足，理论上制各时司匹林钥的物质的受为2m0l =0.005moL,向司匹林铜的产率为：0.005X422 1.94 ×100%=91%;(5)滴定步骤前需要的操作如下， 先向滴定管加蒸馏水并观察是否漏液，然后用蒸馏 水洗涤滴定管，再用标准溶液润洗，向滴定管中加 入标准液并高于“0”刻度，使滴定管略倾斜，捏住橡 皮管内玻璃球赶走管尖气泡，竖直滴定管，调整标 准液液面等于或低于“0”刻度；步骤为badce;(6)由 于CuI表面容易吸附I2会导致其不能充分被反 应，故待大部分I2被反应后加入KSCN,目的是：使 CuI沉淀转化为更难溶的CuSCN,把吸附的I2释 放出来；碘量法测定铜（Ⅱ）的含量，若不进行上述 操作，】被吸附，测定出的I2的量偏少，导致测定 的铜（Ⅱ）的含量也偏低；(7)由题中所给方程式可 找出关系式：Cu+~SO,试样中的铜的含量为： 0.1000mol/L×V×103L,×64g/mol×100%= 0.2g 3.2V%。 答案：(1)三口（颈）烧瓶100 (2)作反应溶剂，使反应物充分接触 (3)能使漏斗内压强与三口（颈）烧瓶中压强一致， 液体能顺利滴下 (4)91.9% (5)badce (6)使CuI沉淀转化为更难溶的CuSCN,把吸附的 I2释放出来偏低 (7)3.2V 专题25有机物的结构与性质 1.C2.A3.A4.B5.C6.C7.B8.D 9.D10.C11.D12.B13.C14.D15.B 16.C17.C18.C 专题26有机合成 1.解析：根据反应条件及A的结构简式和B的分子 式知，A中羧基和甲醇发生酯化反应生成B中酯 COOCH F 基，则B为 ,B中酯基发生还原反 NO 应生成C中醇羟基，C中硝基发生还原反应生成D 中氨基，根据J、K的结构简式及E的分子式知，E -235 ,E和J发生取代反应生 OH 成K;根据F、H的结构简式及G的分子式知，F发 0 0 生取代反应生成G为 0 ;G发生取代反应 生成H,H发生反应生成I,I发生反应生成J,据此 分析解题。(1)由分析可知，B的结构简式为 COOCH COOCH F F ,故答案为： NO, NO, (2)由题干流程图可知，C到D即C中硝基发生还 原反应生成D中氨基，则由C生成D的反应类型 为还原反应，故答案为：还原反应；(3)由分析可知， H E的结构简式为 ；吡啶具 OH 有弱碱性，D生成E的同时还生成HC1,吡啶与生 成的HC1反应促进反应正向进行，提高产率，故答 H 案为： :与生成的HCI反应 OH 促进反应正向进行，提高产率；(4)由分析结合题千 流程图可知，由F生成G的化学方程式为 0 +CHOH,故答案 2)NH.C 0 为 +CHOH: NH.CI 1)NaH 'cl (5)由题干流程图中H的结构简式可知，H中含氧 官能团的名称是酯基、羰基，故答案为：酯基、羰基； (6)F的中除了苯环外，还有2个碳原子、1个氧原 子、1个氯原子，1个不饱和度，其同分异构体同时 满足下列条件：①含有苯环；②能发生银镜反应，说 明含有醛基；③不含甲基，取代基为一CHO、 一CH2C1,有邻位、间位、对位3种位置异构；如果 取代基为一CHCICHO,有1种位置异构；如果取代 基为一CH,CHO、一C1,有邻位、间位、对位3种位置 异构，所以符合条件的同分异构体有7种，其中，核磁 共振氢谱显示为四组峰，且峰面积比为2：2：2：1的