内容正文:
专题13
原电
一、选择题
1.(2024·全国甲)科学家使用6-MnO2研制了
一种MnO2-一Zn可充电电池(如图所示)。电
起
池工作一段时间后,MnO2电极上检测到
MnOOH和少量ZnMn2O4。下列叙述正确
的是
(
Zn
MnO.
电极
Zns0,水溶液
电极
A.充电时,Zn2+向阳极方向迁移
B.充电时,会发生反应Zn十2MnO2
ZnMn2O
C.放电时,正极反应有MnO2十H2O+e
MnOOH+OH
D.放电时,Zn电极质量减少0.65g,MnO2电
极生成了0.020 mol MnOOH
2.(2025·黑吉辽蒙卷高考真题)一种基于Cu20
的储氯电池装置如图,放电过程中a、b极均增
重。若将b极换成Ag/AgC1电极,b极仍增
重。关于图中装置所示电池,下列说法错误
的是
负载
进料口
出料口
Cu20/
NaTi(PO)/
Cu2(OH)Cl
NaCl溶液
Na Tiz(PO)
A.放电时Na十向b极迁移
B.该电池可用于海水脱盐
C.a极反应:Cu2O+2H2O+C1--2e
Cu2 (OH)3C1+H+
D.若以Ag/AgCl电极代替a极,电池将失去
储氯能力
3.(2025·安徽省统考一模)锂离子电池充、放电
放电1iCoO?
电池总反应:li,C十ILi-Co0:充
十C6,该电池充、放电的工作示意图如图。下
列有关说法不正确的是
)
正极
负极
电解质
LiCoO.
石墨
充电
II】
●+
工D
放电
●
●锂离子
49
也
化学电源
A.该电池具有很高的比能量
B.负极的反应式IizC6-xe一xli+十C6
C.放电时,Li+从石墨晶体中脱出回到正极氧
化物晶格中
D.充电时,若转移1moleˉ,石墨电极将增重
7xg
4.(2025·湖北高考真题)某电化学制冷系统的
装置如图所示。[Fe(H2O)6]3+和
[Fe(H2O)6]2+在电极上发生相互转化,伴随
着热量的吸收或释放,经由泵推动电解质溶液
的循环流动(①→②→③→④→①)实现制冷。
装置只通过热交换区域I和Ⅱ与环境进行传
热,其他区域绝热。下列描述错误的是(
热交换区域Ⅱ
④
可可
[Fe(H2O)]
孔礼
[Fe(H20)6J3+
极
[Fe(H20)6]4
隔
极
[Fe(H20)62+
⑧2包卫卫
D②
泵热交换区域I
电源
A.阴极反应为[Fe(H2O)6]3+十e=
[Fe(H2O)6]2+
B.已知②处的电解液温度比①处的低,可推断
[Fe(H2O)6]2+比[Fe(H2O)6]3+稳定
C.多孔隔膜可以阻止阴极区和阳极区间的热
交换
D.已知电子转移过程非常快,物质结构来不
及改变。热效应主要来自于电子转移后
[Fe(H2O)6]2+和[Fe(H2O)6]3+离子结构
的改变
5.(2025·浙江二模)CO2气敏电极结构如图所
示,当CO2由气体渗透膜进入时,H+指示电
极响应H+浓度变化而发生氧化反应,通过测
出电动势E就可以计算CO2的含量。下列说
法不正确的是
()
E
H指示电极:
Ag-AgCI(HCI溶液)
参比电极:Ag-AgCl
NaHCO,溶液
一气体渗透膜
A.CO2气敏电极工作时,化学能转化为电能
B.CO2气敏电极工作时,H+向参比电极迁移
C.CO2气敏电极工作时的总反应为:Ag(正
极)+AgCl(负极)—Ag(负极)+AgCl
(正极)
D.将Na HCO3溶液换成NH4Cl溶液,更换气
体渗透膜,可改造成NH3气敏电极
6.(2025·浙江浙里卷天下高三开学测试)水系
锌离子电池是二次电池,科学家把锌离子电池
形象地比喻成“摇椅电池”,锌离子在摇椅的两
端,即电池的正负极来回奔跑,其电化学原理
如图所示,下列说法不正确的是
[Mn02]
MnO
●H,0
含Zn过渡金属氧化物
(ZnMn,0)
A.锌离子从MnO2隧道结构中脱出,此时
ZnMn2O4为阳极
B.锌失去电子变为锌离子,嵌人MnO2的隧
道中,能量转化形式:电能→化学能
C.Zn发生氧化反应过程中,溶液中Zn2+浓度
不变
D.水系锌离子二次电池的总反应式:Zn十
放电ZnMn2O,
2MnO2充
7.(2025·江西南昌模拟预测)氨燃料电池是当
前推动绿氨能源化应用的重要研究方向和热
点。一种通过光hu-Ni:TiO2催化合成绿氨
联合氨燃料电池的装置如图,在光照作用下光
催化剂被激发产生电子(e)和空穴(h+)。下
列说法错误的是
(
)
NH3 N2,H
H20H,0
0
Ni2+/Ni TiO2
TiO2+hv-e+h"
进口I
Y
进口Ⅱ
H20
熔融NaOH-KOH
出口I
用电器
出口Ⅱ
A.X极电势低于Y极电势
B.光催化剂表面发生反应:2H2O+4h+
4H++O2
50
C.X极的电极反应式是2NH3+6OH-6e
=N2+6H,O
D.燃料电池中,OH一向Y电极移动
8.(2025·广东广州模拟预测)我国学者发明了
一种新型多功能甲醛一硝酸盐电池,可同时处
理废水中的甲醛和硝酸根离子(如图)。下列
说法正确的是
(
质子交换膜
CuAg
CuRu
电极
HCOO
NH
电极
+H2
HCHO
NO
KOH溶液
KOH溶液
左室
右室
A.CuAg电极反应为2HCHO+2H2O-4e
2HCOO-+H2↑+2OH
B.放电过程中,OH一通过质子交换膜从左室
传递到右室
C.CuRu电极反应为NO3+6H2O+8e
NH3个+9OH
D.处理废水过程中溶液pH不变,无需补
加KOH
9.(2025·厦门第二次质检)我国科学家设计的
Mg一Ii双盐电池工作原理如图所示,下列说
法不正确的是
(
负载
FeS
放电
充电
Mg+
Mg
放电
A.放电时,正极电极反应式为FeS十2e十
2Li+--Fe++LigS
B.充电时,Mg电极连外接电源负极
C.充电时,每生成1 mol Mg,电解质溶液质量
减少24g
D.电解液含离子迁移速率更快的L十提高了
电流效率
10.(2025·黑龙江大庆模拟预测)加入12可提
高Li一SOCl2电池性能。该电池放电时某电
极区域的物质转变过程如图。下列说法错误
的是
()
SOCI2-I2
步骤1
SOICI
SO
步骤3
-Li
A.该电极放电时发生还原反应
B.电路中每转移2mole,生成1 mol SO2
C.SOIC1和I是反应过程中的中间产物
D.“步骤3”的反应为2Li++2I-+2SOIC】
-S+SO2+2LiCl+2I2
11.(2025·浙江普通高校招生高三选考模拟)利
用H,O,吸收污染气体SO,的原理制作原电
池,供电的同时也可制备硫酸(容积充足,运
行时不考虑将产
用电器
物分离出),其工
作原理如图。已
电
极
极
知电极A、B均为
A
惰性电极,K膜为
K膜
阻隔膜(限制某些
离子或分子通过),“十”表示用电器正极,电
流由用电器正极流至其负极,△表示两处差
值,下列说法不正确的是
A.K膜为阴离子阻隔膜,污染气体SO2从X
通人
B.持续为用电器供电过程中,无需向原电池
内补充H,O
C.理论上,标况下每吸收22.4LSO2气体,
K膜将通过4mol离子
D.反应开始后,一段时间内电极A、B两端的
|△pHAB|将变大
12.钠离子电池比锂离子电池更稳定,造价更低,
可实现5~10min内快速充电,电池结构如
图。总反应为:NaC6+Na1上MO2用
NaMO2+Na1-xC6(0≤x≤0.55,M为过渡
金属),下列叙述正确的是
溶剂分子
渡金属
墨烯纳米
化
钠离子
阴离子
51
A.单位质量的负极材料钠离子电池比锂离
子电池可以提供更多的电量
B.放电时,Na+从石墨烯纳米片中脱嵌,经电
解质嵌入过渡金属氧化物
C.充电时,阴极上发生的电极反应为Na1-x
MO2+xe+xNa+-NaMO2(0≤x≤
0.55)
D.充电时,外电路中每转移0.2mole,理
论上石墨烯纳米片将增重2.3g
13.(2025·河南周口模拟预测)固体氧化物燃料
电池具有燃料适应性广、能量转换效率高、全
固态、模块化组装、零污染等优点,在交通车
辆动力电源等方面有广阔的应用前景。某种
固体氧化物(电解质,传导O一)燃料电池结
构示意图如图。下列有关说法错误的是
(
物质X
空气
集流器a
多孔电极a
02
02
多孔电极b
CH.
C0,+H,0集流器b
A.外电路中,电流由集流器a流向集流器b
B.电池工作一段时间后,电解质中O2一的量
不变
C.多孔电极b上发生反应CH4-8e+
402--C02+2H2O
D.理论上每转移4mole,产生的CO2与物
质X的体积(同温同压下)比约为1:5
14.(2025·高三下广东
阶段练习)一种用于
心脏起搏器的微量
a
6
电池具有能量大、寿
钾
S0、S、Cl
命长等优点,其工作
園
原理如图所示。下
等物质的量的LiCI
列说法正确的是
A1CL,的COCL,溶液
SOCL
A.b极为负极
B.该电池总反应的化学方程式为8Li十
3SOC12--6LiC1+Li2 SO3+2S
C.外电路通过每0.4mol电子,理论上生成
12.8gS
D.溶液中C1-移向b极
二、非选择题
15.(2025·江苏南京模拟预测)研究C02资源
化利用对人类有重要意义。一种碱性电化学
还原CO2的原理图如下。在阴极区若CO2
每得到1mol电子,同时有H2O也会得到等
物质的量的电子,且阴极区电解液的pH几
乎保持不变(忽略溶液体积变化)。
C02电化学
还原产物
C02
3+0
oH
C02
C0C0
Q
。0H
OH
电极I
阴离子膜
电极Ⅱ
(1)若阴极CO2的还原产物为CH3OH,则生
成CH3OH的电极反应式为
(2)结合化学用语,阳极区产生CO2的过程
可描述为
(3)由于CO号难以放电,因此降低了CHOH
的选择性(选择性=
生成甲醇所用的CQ2),结
阴极吸收的CO2
合题中信息,CHOH选择性的理论最大值为
16.(2025·上海闵行二模)我国科学家研发的水
系可逆Zn一CO2电池可吸收利用CO2。将
两组正离子、负离子复合膜反向放置分隔两
室电解液充、放电时,复合膜间的H,O解离
成H+和OH一,工作原理如图所示:
00
a膜
b膜
H
-OH
CO.
Zn(OH)
HCOOH
Zn
KOH
OH-
H
NaCl
多孔Pd
纳米片
复合膜
(1)HCOOH分子中,。键和元键的数目之比
为
(2)充电时复合膜中向多孔Pd纳米片极移动
的离子是
,放电时正极的电极反应
式为
(3)下列说法中正确的是
0
A.放电时锌做阳极
B.充电时多孔Pd纳米片极发生还原反应
C.Na2[Zn(OH)4]中只存在离子键和配位键
D.Zn(OH)可在足量稀硫酸中转化
为Zn2+
17.(2025·河北邢台高三上阶段练习)回答下列
问题。
(1)已知完全燃烧ag乙炔(C2H2)气体时生
成1 mol CO2和H2O(1),同时放出热量bkJ,
52
则表示乙炔燃烧热的热化学方程式:
(2)某课外科学兴趣小组的同学用如图所示
装置研究有关电化学的问题。图中是两个串
联的甲烷燃料电池做电源对乙池丙池进行电
解实验(各溶液溶质均足量),当闭合该装置
的电键时,观察到电流表的指针发生了偏转。
电键
K罐液
①A电极上发生的电极反应式为:
②电解过程中丙池中发生的总反应方程式
为:
③当两个燃料电池共消耗甲烷2240mL(标
况),乙池中某极上析出Ag的质量为
g。
(3)如图所示是一种可实现氢气循环利用的
新型电池的放电工作原理。
④
活性吸附
钠离子交换膜
活性吸附
电极M
电极N
HCIONaCIO,溶液NaOH、NaClO溶液目
→H2
气泵
若以此新型电池为电源,用惰性电极电解制
备硼酸[H3BO3或B(OH)3],其工作原理如
图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子和阴
离子通过)。
a极
1膜
2膜
3膜
占b极
原料室
产品室
NaOH
NaB(OH)
H3B03
稀硫酸
稀溶液
浓溶液
稀溶液
①新型电池放电时,负极电极反应式为:
②两池工作时,电池的电极M应与电解池的
(填“a”或“b”)极相连接;1、2、3膜
为阳膜的是:
③产品室中发生的离子反应为:△H2=十23.4kJ·mol1,有①X2-②得2C02(g)+
6H2 (g)=CH OCH3(g)+3H2 O(g)AH3=
-53.7×2-23.4=-130.8kJ·mol-1。(3)NA
表示阿伏加德罗常数的值,在C2H2(g)完全燃烧
生成CO2和液态水的反应中,每有5NA个电子转
移时,说明有0.5mol乙炔反应,放出650kJ的热
量,则1mol乙炔完全燃烧放出的热量为1300
kJ,则CH,的热值为10=50kJ/g。(4)①工
26
艺过程中的能量转化形式为太阳能转化为学能。
②已知“重整系统”发生的反应中n(Fe0)=6,根
n(C0,)
据反应中的质量守恒分析,则x:y=6:8,则
Fe,O,(y<8)的化学式为FeO,反应方程式为
2FeO,+C=6FeO十CO2,反应中转移4个电子,
故“热分解系统”中每转移2mol电子,需消耗
Fe,O,1 mol.
答案:(1)-(b-a)kJ·mol1803
(2)-130.8(3)50kJ·g1(4)①太阳能转化
为化学能②FeO41
15.解析:(1)根据反应历程图像,可以解析出此反应
为吸热反应,焓变为△H1=(1.35ev-0ev)=
1.35ev=130kJ/mol,故答案为130kJ/mol;根据
反应历程图像,有活性苯乙烯自由基产生,两分子
苯乙烯自由基可以结合反应生成
(CH2)
故
答案
为
(CH2)
;(2)根据△G=△H一T△S
<0为自发反应,此反应的△H>0,△S>0,要保
证反应自发进行,温度必须保持高温,所以a线是
△G变化曲线,所以在低温下,不能自发进行,故答
案为:不能;反应为吸热反应,温度升高平衡正向
移动,K。增大所以,K。为b线,故答案为b;
(3)C6H一C2H5(g)==C6H一CHCH2(g)+H2(g)
开始量1mol
0
0
反应量0.75mol0.75mol
0.75 mol
剩余量0.25mol0.75mol
0.75mol,
同时,还有3.25mol的水未参加反应,一直存在
于体系中,需要把水蒸气物质的量考虑带入计算,
故剩余气体总的物质的量为5mol,K。=
0.75×100kPa×0.75×100kPa
5
5
=45kPa,故答
0.25×100kPa
5
案为45kPa;(4)根据两个反应的△H1>△H2>
0,反应Ⅱ的焓变小于反应I的焓变,其所需要的
热量低于反应I,所以节能;二氧化碳能消耗反应
-21
I产生的氢气,使反应I平衡正向移动,所以乙苯
转化率升高,故选A和B;(5)根据苯环上的烃基
被氧化的反应规律,苯乙烯的侧链在酸性高锰酸
钾的作用下,只生成了与苯环直接相连的羧基,即
苯甲酸。乙烯基上的末端碳原子被氧化为二氧化
碳,因此,乙苯被高锰酸钾氧化后的主要产物是苯
甲酸和二氧化碳;故答案为:苯甲酸、二氧化碳。
答案:(1)①130
(2)①不能②b
(3)45kPa
(4)AB
(5)苯甲酸二氧化碳
16.解析:(1)CH,和CO2都只含有极性共价键,该反
应过程中断裂的化学键属于极性共价键,故选B。
(2)该反应是气体体积增大的熵增反应,△S>0,
该反应的△H>0,△H-T△S<0时,反应能自发
进行,则该反应在高温下能自发进行。(3)CO2是
共价化合物,电子式为O:C:O,CO2分子中
心原子价层电子对数为2十号(4-2×2)=2,碳
原子的杂化方式为sp杂化,CO2中含有2个碳氧
双键,有2个元键,1 mol CO2中含有2molπ键。
(4)CH(g)+CO2(g)-2CO(g)+2H2(g)
△H=反应物的总键能一生成物的总键能=4X
413kJ/mol+2×745kJ/mol-2×436kJ/mol-
2E(CO)=+247.4kJ·mol1,解得C0中的键
能为1011.3kJ/mol,断裂1 mol CO分子中的共
价键需要吸收1011.3kJ能量。
答案:(1)B
(2)>高温
(3)O::C::O sp 2
(4)1011.3
专题13原电池化学电源
1.C2.D3.D4.B5.C6.B7.D8.C
9.C10.B11.C12.B13.D14.B
15.解析:(1)若阴极CO2的还原产物为CHOH,则
生成CHOH的电极反应式为CO2十6e+5H2O
CHOH+6OH;(2)电极I为阳极,阳极区
产生CO,的过程可描述为:阳极区发生电极反应
2H2O-4e一4H+十O2个,阴极区产生的
CO透过阴离子交换膜进入阳极,发生反应:
CO号+2H+-CO2个+H2O,产生CO2(“阳极
区发生电极反应2H2O-4e一4H++O2个”,
“阴极区产生的CO透过阴离子交换膜进入阳
极”,“CO+2H+—CO2个+H2O,产生
CO,”);(3)阴极生成碳酸根离子,发生反应为二
氧化碳和氢氧根离子生成碳酸根离子和水:CO2
+2OH—CO号十H,O;在阴极区若CO2每得
到1mol电子,同时有H2O也会得到等物质的量
的电子,若生成1 mol CHOH,消耗1 mol CO2
得6mol电子,生成6 mol OH,H2O也会得到6
mol电子,生成6 mol OH,共12 mol OH,发生
反应CO,+2OH—CO+HO,消耗6mol
CO2,阴极共消耗7 mol CO2,根据选择性公式,S
CH,0H份理论最大位为}-7·
答案:(1)CO2+6e+5H2O=CHOH
+60H
(2)阳极区发生电极反应2H2O一4e—4H++
O2个,阴极区产生的CO透过阴离子交换膜进
人阳极,发生反应:CO+2H+一CO2个+
H2O,产生CO2(“阳极区发生电极反应2H2O一
4e=4H++O2个”,“阴极区产生的CO号透过
阴离子交换膜进入阳极”,“CO十2H—CO,个
+H2O,产生CO2”)
8)号
16.解析:由图可知,a膜是释放出氢离子的阳离子交
换膜,b膜是释放出氢氧根离子的阴离子交换膜,
放电时,锌电极为原电池的负极,碱性条件下锌在
负极失去电子发生氧化反应生成四羟基合锌离
子,电极反应式为Zn+4OH-2e
Zn(OH)?,多孔钯纳米片为正极,酸性条件下二
氧化碳在正极得到电子发生还原反应生成甲酸,
电极反应式为CO2+2H++2e一HCOOH;充
电时,与直流电源负极相连的锌电极为阴极,四羟
基合锌离子在阴极得到电子发生还原反应生成锌
和氢氧根离子,多孔钯纳米片为阳极,碱性条件下
甲酸在阳极失去电子发生氧化反应生成二氧化碳
和水。(1)甲酸分子中单键为。键,双键中含有1
个。键和1个π键,所以分子中。键和π键的数
目之比为4:1,故答案为:4:1:(2)由图可知,充
电时复合膜中氢氧根离子移向多孔钯纳米片极,
由解析可知,放电时,多孔钯纳米片为正极,酸性
条件下二氧化碳在正极得到电子发生还原反应生
成甲酸,电极反应式为CO,十2H+十2e
HCOOH,故答案为:OH;CO2+2H++2e
HCOOH;(3)由解析可知,放电时,锌电极为原电
池的负极,故错误;由解析可知,充电时多孔钯纳
米片为阳极,碱性条件下甲酸在阳极失去电子发
生氧化反应生成二氧化碳和水,故错误;由化学式
可知,Na2[Zn(OH):]中存在离子键、极性共价键
-218
和配位键,故错误;溶液中的四羟基合锌离子能与
硫酸溶液中的氢离子反应生成锌离子和水,故
正确。
答案:(1)4:1
(2)OH CO,+2H*+2e-HCOOH
(3)D
17.解析:由图可知,通入甲烷的电极发生还原反应为
原电池的负极,通入氧气的电极为正极,则乙池和
丙池为电解池,注意其中丙池中的铁电极为活泼
电极,以此解题。(1)ag乙炔燃烧放出热量bkJ,
则1mol乙炔燃烧放出热量一2bkJ,故表示乙炔
燃烧热的热化学方程式为:C,H,(g)十号0,(g)
-2CO2(g)+H2O(1)△H=-2bkJ·mo11;
(2)①通入甲烷的电极,甲烷失去电子发生氧化反
应,故此电极为负极,电极反应式为:CH十
10OH-8eCO号+7H2O:②丙池中是铁做
阳极的电解氯化钠溶液的反应,铁在阳极失去电
子,水电离的氢离子在铂电极得到电子生成氢气,
同时注意阳极生成的二价铁会和氢氧根离子反应
生成氢氧化亚铁,总反应方程式为:Fe十2H,O
道电Fe(OH),十H2个;③体积为2240ml.(标况)
的甲烷其物质的量为0.1mol,每个燃料电池消耗
0.05mol甲烷,共失去电子0.4mol,则乙池中某
电极上析出Ag也为0.4mol,其质量为43.2g;
(3)①由图可知,氢气在N电极失去电子,发生还
原反应,则N电极为负极,电极反应为:H2十
2OH-2e—2H2O;②通过①问解析可知,M
为正极,通过图示可知,原料室中的钠离子向左移
动,b极附近的氢离子向左移动,则a电极为阴
极,b电极为阳极,则M应该与b电极连接;同时
1、3为阳膜;③在产品室中应该是原料室中的
B(OH),向右进入产品室,和b极区进入产品室
中的氢离子反应生成产品HBO3,相应的离子反
应为:B(OH):+H+—HBO,+H2O。
答案:1)C,H,(g)+号0,(g)—2C0,(g)+H,0
(I)△H=-2bkJ·mol厂1
(2)1CH+100H-8e-CO+7H2O
②Fe+2H,0通电Fe(OH),十H,↑③43.2
(3)①H2+2OH-2e-2H2O②b1、3
3B(OH)+HT-H,BO3+H,O
专题14电解原理、金属腐蚀和保护
1.D2.C3.B4.B5.B6.D7.C8.B
9.B10.C11.B12.D13.C
14.解析:(1)该装置为电解池,CO2→CO,碳元素化
合价降低,发生还原反应,则通入CO2气体的一