专题11 物质结构与性质-【创新大课堂系列】高三化学全国名校名卷168优化重组卷

专题11物质结构与性质 1.(2025·浙江金华三模)氮、碳、硼元素形成的 [B2OgH4]2-只有一种化学环境的B原子，且 化合物具有独特的结构。请回答： B和O原子最外层都达到8电子稳定结构，写 (1)固态的N2O5为离子晶体（阴阳离子中所 出X阴离子的结构式 含原子个数均不超过4个)，其阳离子的空间 2.(2025·山东高考真题)Fe单质及其化合物应 结构名称为 ,阴离子中氮原子的杂化 用广泛。回答下列问题： 方式为 (1)在元素周期表中，Fe位于第 周期 (2)比较酸性强弱：N2H NH(填 族。基态Fe原子与基态Fe3+离子 “>”或“<”)，请说明理由 未成对电子数之比为 (2)尿素分子(H2 NCONH2)与Fe3+形成配离 (3)当石墨被过量的K处理后（未反应的金属 子的硝酸盐[Fe(H2 NCONH2)6](NO3)3俗 夜 被汞洗出)，K+离子在石墨层间嵌入，K+层在 称尿素铁，既可作铁肥，又可作缓释氨肥。 石墨层的投影如图所示。该钾石墨晶体的化 ①元素C、N、O中，第一电离能最大的是 学式是 ,晶体类型是 ,电负性最大的是 ②尿素分子中，C原子采取的轨道杂化方式为 ③八面体配离子[Fe(H2 NCONH2)6]3+中 Fe3+的配位数为6，碳氮键的键长均相等，则 (4)石墨与F2在450℃反应，石墨层间插入F 与Fe3+配位的原子是 (填元素符 得到层状结构化合物(C℉)x,该物质仍具润滑 号)。 性，其单层局部结构如图所示。下列关于该化 (3)a一Fe可用作合成氨催化剂、其体心立方 合物的说法不正确的 晶胞如图所示（晶胞边长为apm)。 T g A.与石墨相比，(CF)x导电性增强 B.与石墨相比，(CF)x抗氧化性增强 ①a一Fe晶胞中Fe原子的半径为 pm C.(CF),中C一F的键长比C-C短 ②研究发现，a一Fe晶胞中阴影所示m,n两个 D.1mol(CF)z中含有2xmol共价单键 截面的催化活性不同，截面单位面积含有Fe (5)硼砂(Na2B4O2·10H2O)与NaOH的混 原子个数越多，催化活性越低。，n截面中， 合溶液中加入H2O2可以制备 催化活性较低的是 ,该截面单位面积 X(Na2B2OgH4),已知X的阴离子 含有的Fe原子为 个·pm2。 41 3.(2025·海南模拟预测)我国南京理工大学胡 ①写出第一步掺杂In的过程反应化学方程式 炳成教授团队在N合成上取得了里程碑性 为 研究成果一世界上首个五氮阴离子盐(N)6 ②图c的晶胞中In的化合价为十1和十3，则 (HO)3(NH4)4C1(用R代表)。时隔不久，他 两种价态的In原子个数比为 们在该领域再次取得突破，成功制得全氮阴离 4.(2025·宁夏银川三模)碳、硅元素及其化合物 子(N5)金属盐Co(N5)2(H2O)4·4H2O。这 在生产生活中应用广泛。请回答： 是一种配合物分子，其结构式如图所示。 (1)基态硅原子核外电子排布式： 该基态原子占据最高能级的电子云轮廓图形 状为 (2)C60晶体采用面心立方堆积，C60晶体中存 在的作用力有 (填字母)。 H 0 A.共价键 B.离子键 H C.氢键 D.范德华力 E.配位键 F,金属键 回答下列问题： (3)与碳的氢化物类似，硅元素的氢化物硅烷 (1)试就上述两种盐进行有关分析： 的通式为：SinH2m+2。下列有关说法不正确的 ①金属盐Co(N)2(H2O)4·4H2O中，中心 是 离子钻离子的配位数为 ,试画出金属 A.S3H3没有同分异构体 盐其中钴离子的价电子轨道表示式 B.Si一Si键能比C一C键能小，故热稳定性： ②热分析结果显示盐(N5)6(H3O)3(NH4)4CI Sin H2n+2>Cn H2n+2 分解温度高达116.8℃，具有非常好的热稳定 C.SinH2m+2中Si原子杂化方式均为sp3 性。这与其结构中含有类似苯分子中的大π 键有关。N中的N原子的杂化轨道类型为 D.SinH2m十2可与水反应生成氢气 ,N中的。键总数为 个。 (4)硅酸盐是地壳中的主要成分。硅酸盐的最 ③氮氮键的键能：N5 H2 N-NH2 简单阴离子为SO,为硅氧四面体，结构如 (填“>”或“<”)。 图1。SiO在溶液中形成的分子形态脱水易 (2)某硒(Se)铜材料中掺杂In后，晶胞发生的 形成凝胶状的固体物质一硅胶。硅胶继续脱 变化如图所示，图a、图c为立方晶胞，图b为 水，形成了共用氧原子的硅氧四面体骨架 四方晶胞，晶胞内未标出因掺杂而产生的0价 SiO2(硅石)。联系相关信息，解释硅胶转变为 Cu原子。 硅石后，硬度变大的原因： Cu 0 O Se 0 硅氧四面体 图a 图c 图1 42 (5)石墨与金属钾反应生成钾的石墨插层化合 (2)在超高压下合成大量含Xe一F和Xe-O 物KC,:K十xC=KC,,KCx晶胞结构如图2 键的化合物，如XeOF2,XeOF2中心原子的杂 (碳原子省略)，如图3是晶胞沿y轴方向的 化轨道类型为 (填字母)。 投影 A.sp B.sp3 图3 C.sp3d D.sp3d2 ①x= (3)在超高压下，金属钠和氦可形成化合物，其 ②若石墨层内的大π键可表示为Ⅱ”（上标表 晶胞结构如图，其中电子对（号）和氦原子交 示电子总数，下标表示原子数)，则平均每个 替分布填充在各个小立方体的中心。晶胞中 KC,单元中的大π键可表示为 (用具 的钠离子数为 ,若将氦原子放在晶胞 体的数据表示)。 顶点，所有电子对©号在晶胞中的位置为 (6)已知SiC晶体的密度为pg·cm3,其晶胞 结构如图4所示。阿伏加德罗常数值为NA, (2,0,0),(0,3,0),(0,0,2) 则晶胞中两个S原子之间的距离为 若晶胞边长为apm,则钠离子与氢原子的间 pm. 距为 pm(用含a的代数式表示)。 Oc●Si 钠氦晶胞 图4 6.(2025·烟台德州诊断)含铜物质在生产生活 5.(2025·山东威海高三统考期末)高压技术在 中有着广泛应用。回答下列问题： 物质研究中发挥着重要作用，回答下列问题。 (1)基态Cu原子的电子所占据的最高能层符 (1)科学家给食盐施加20万大气压，与钠或氯 号为 ;基态Cu+较基态Cu2+稳定的 气反应，生成一些不同组成、不同结构的离子 原因是 晶体。基态氯原子的价电子排布式为 。其中一种晶体的晶胞（黑球均在面上） ;Cu2O和Cu2S都是离子晶体，熔 如图，该晶体的化学式为 ,其熔沸点 点较高的是 比金属钠晶体 (填“高”或“低”)，Na+ (2)CuSO4稀溶液中存在[Cu(H2O)6]2+, 周围最紧邻的CI数为 [Cu(H2O)6]2+的空间构型为 ;下列 对[Cu(H2O)6]2+中Cu2+杂化方式推断合理 的是 (填字母)。 A.sp3 B.sp3d C.sp3d2 D.dsp2 43 (3)Cu2+可形成[Cu(en)2NH3](BF4)2,其中 结合区 en代表H2N-CH2一CH2一NH2。该化合物 键长：0.2224nm 键长：0.2244nm 分子中，VSEPR模型为四面体的非金属原子 共有 个；C、N、F的电负性由大到小 的顺序为 图 (4)一种由Cu、In、Te组 ①图2中，黑磷区P原子的杂化方式为 ●C 成的晶体属四方晶系，晶 胞参数如图所示，晶胞棱 ②根据图1和图2的信息，下列说法不正确的 边夹角均为90°，晶体中 有 (填字母)。 Te原子填充在Cu、ln围 a.黑磷区P一P键的键能完全相同 成的四面体空隙中，则四 b.黑磷与石墨都属于混合型晶体 面体空隙的占有率为 ;该晶体的化学 c.复合材料单层中，P原子与C原子之间的作 式为 用力属于范德华力 。 以晶胞参数为单位长度建立 的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为 d.由石墨和黑磷制备该复合材料的过程，发生 原子的分数坐标，如A点、B点原子的分数坐 了化学反应 (4)氮原子之间可以形成双键，而磷原子之间 标分别为0,00>.（合日），则C点原子的 很难形成双键，原因是 分数坐标为 ;晶胞中C、D间距离d= (5)一种锂电池的正极材料磷酸亚铁锂(LiPe pm. PO4)的晶胞结构如图3(a)所示。其中Li+分 7.(2025·山东二模)锂，铁，磷及其化合物在生 别位于晶胞的顶角、棱心、面心，O围绕Fe和 产生活中有着重要的作用。 P分别形成正八面体和正四面体，它们通过共 (1)锂在元素周期表的位置是 ,基态 顶点、共棱形成空间链结构。 Fe2+的价电子排布式为 充电 充电 放电 放电 (2)邻二氮菲 与Fe2+能够生成 (a)LiFePO (b)Li1-FePOa (c)FePO4 稳定的橙色配合物，可用做Fe2+的检测试剂。 ①图3(a)的晶体的晶胞参数分别为anm、 向K4[Fe(CN)6]溶液（浅黄色）中滴加邻二氮 bnm,则该晶体的摩尔体积Vm= 菲溶液，最终未观察到溶液呈现明显的橙色， cm3·mol1(已知阿伏加德罗常数为NA,晶 原因是 体的摩尔体积是指单位物质的量晶体所占的 (3)黑磷与石墨类似，也具有层状结构（如图 体积。) 1),为了大幅度提高锂电池的充电速率，科学 ②电池充电时磷酸亚铁锂会脱出部分L+,形 家研发了黑磷一石墨复合负极材料，其单层结 成Li1-FePO4,结构如图3(b)所示，则x 构俯视图如图2所示。 ,n(Fe2+):n(Fe3+)= 445.8(m3一m2)g,产品纯度为 5.8(m3-m22× m 100% 580(m,一m》%:若高温灼烧后在空气中 m 冷却，SiO2会吸附水蒸气，导致m3偏大，因此产 品纯度偏高。 答案：(1)水y (2)防止水蒸气进人蒸馏烧瓶中Br2+2OH -Br+BrO+H,O (3)SiBr,+6NaOH=Na,SiO+4NaBr+3H,O (4)①干燥器②c→e→b→d→f ③580(m,-m,）偏高 m 16.解析：固体D和水在高温下反应生成FeO4,则D 为Fe,溶液C和一水合氨反应生成Mn(OH)2和 溶液E,溶液E经一系列操作得到SrCl2·6H2O, 则溶液E中含Sr2+,溶液C中含有Sr2+、Mn2+, 固体B为Fe、MnO、SrO,气体A为H2、CO2和水 蒸气。(1)由步骤N知，溶液E中含Sr+,由步骤 Ⅱ和步骤Ⅲ知，则溶液C中的所有阳离子：S2+ Mn+NH、H,(2)由反应3Fe+4H,0高温 FeO,+4H2可推测，Fe能够较完全转化为 FeO,的两个原因：①生成FeO,降低了体系的 能量；②水蒸气带出H2,促进平衡正向移动； (3)由解析知，固体B中含有MnO而不含Mn单 质，A错误；步骤Ⅱ中，MnO、SrO可与NH水解 产生的H+反应，从而促进了NH水解平衡正向 移动，B正确；步骤Ⅲ生成了Mn(OH)2沉淀而未 生成Sr(OH)2沉淀，说明碱性：Sr(OH)2> Mn(OH)2,C正确；Sr与Ca处于同一主族，Sr比 Ca活泼，SrCl2属于强酸强碱盐，直接加热SrCl2 ·6H2O可得到SrCl2,D错误；故选BC。(4)固体 Y中Mn元素的化合价为十4价，Y具有氧化性， HI溶液中的I具有还原性，Y与HI溶液可发生 氧化还原反应，根据化合价升降守恒、电荷守恒及 原子守恒可得到反应的离子方程式：Sr,FeMnO (CO3)+14H++2I—4Sr2++Fe2++Mn2++ L2十7H2O+CO2个：(5)气体A为H2、CO2和水 蒸气，除H2以外的两种气体为CO2和水蒸气，检 验方法：将生成的气体通入盛有CuSO,粉末的硬 质玻璃管中，固体变蓝，说明有水蒸气，再继续通 入澄清石灰水中，变浑浊，说明有CO2气体。 答案：(1)Sr2+、Mn2+、NH、H+ (2)水蒸气带出H2,促进平衡正向移动 (3)BC (4)Sr:FeMnO (CO)+14H++2I=4Sr2++ Fe2++Mn2++1,+7H,O+CO, (5)将生成的气体通入盛有CuSO,粉末的硬质玻 璃管中，固体变蓝，说明有水蒸气，再继续通人澄 清石灰水中，变浑浊，说明有CO2气体。 21 17.解析：装置I亚硫酸铵、氯酸钾和稀硫酸反应制取 CIO2,将制取的CIO2通入装置Ⅱ中吸收，剩余的 气体用装置Ⅲ尾气吸收。(1)据仪器的构造可知， 装稀硫酸的仪器的名称是分液漏斗；(2)装置I制 取C1O2,将制取的C1O2通入装置Ⅱ中吸收，抽气 泵作用是：①通过抽气，使空气进入装置，防止 CO,浓度过高而爆炸、②通过抽气，使装置内气 体有序流动，CO2由装置I进入装置Ⅱ中溶解； (3)Cl2是非极性分子，C1O2为V形分子，是极性 分子，根据“相似相溶”原理，极性大的溶质易溶于 水等极性溶剂，所以CIO2在水中的溶解度大于 C12;(4)接近中性时，发生反应：C12十2I—l2十 2C1、2C1O2+2I—2C1O2+12,调节pH后发 生反应：C1O2+4I+4H+一C1+2L2+ 2H,0,设有e mol Cl2,ymo1CI02,则：+2y= 1 a,2y=6:解得y-合x=如，，所以C0。纯度 4 为6：(5)装置川的作月是除去尾气中的C、 ClO2,因两者均有氧化性，可选择Na2S除去，Cl 可与NaOH反应，ClO2可氧化H2O2,即可用 NaOH十H2O2为组合试剂除去Cl2+ClO2,故答 案为：BC;(6)在题中所给脱氧空气条件下煮沸， 会导致(NH4)2SO3水解生成NH3和SO2,降低 C1O2的产率，故A符合题意；抽气速率过快，ClO2 不能充分溶解，故B符合题意；抽气过程中，装置 Ⅱ中的进气管一直有气泡，故C符合题意；装置I 中的溶液有(NH,)2SO、K,SO,可作氨肥和钾 肥，故D不符合题意；故答案为ABC。 答案：(1)分液漏斗 (2)将装置I中的C1O2抽人装置Ⅱ中 (3)C1O2为V形分子，是极性分子，更易溶于水等 极性溶剂 44266(⑤)BC(6)ABC 专题8原子结构与性质、元素周期律 1.A2.B3.B4.D5.A6.A7.A8.D 9.D10.C11.D12.B13.D14.A15.A 16.B17.C18.D 专题9分子结构与性质 1.C2.D3.D4.B5.C6.D7.A8.A 9.B10.B11.B12.D13.A14.D15.D 16.A17.A18.C 专题10晶体结构与性质 1.B2.D3.B4.C5.B6.A7.B8.D 9.A10.C11.B12.D13.C14.D15.C 16.D 专题11物质结构与性质 1.解析：(1)N2O为离子晶体，根据其阴阳离子中所 含原子个数均不超过4个可推断出其阴阳离子为： NO?和NO(亚硝酰正离子)，其中阳离子呈直线 形，阴离子为平面三角形且氨原子为sp杂化；： (2)由于N的电负性大于H的电负性，使得N2H中 相邻N一H键的电子云向一NH,方向偏移，N一H键 的极性变大，更易电离出氢离子，酸性更强，因此 N,H时酸性强于NH; (3) 可以选择图中灰框中的部分作为该钾石墨的晶胞， 利用均摊法，可以算出该钾石墨的化学式为KC8, 该晶体中，钾失去电子给石墨层，形成了离子化合 物，因此晶体类型为离子晶体；(4)由图可知，与石 墨相比，(CF).分子中碳原子均为饱和碳原子，分 子中没有未参与杂化的2p轨道上的电子，导电性 减弱，故A错误；由图可知，与石墨相比，(CF)分 子中碳原子均为饱和碳原子，不易被氧化，抗氧化 性增强，故B正确；随原子序数递增，同周期主族元 素的原子半径逐渐减小，因此(CF),中C一F的键 长比C一C短，故C正确；由图可知，(CF),分子中 碳原子与3个碳原子形成碳碳共价键，每个碳碳键 被2个碳原子共用，与1个氟原子形成共价键，则 1 mC),分子中含有(3X号+1)×x=2.5rmol 共价单键，故D错误；故选AD;(5)由于B只有一 种化学环境，说明两个B原子在结构上是等价的。 又根据各原子数量推断出X的阴离子是对称结构， 同时B和O原子最外层都达到8电子稳定结构，B 连有两个一OH,此时O多余，推测B与B之间通 过过氧键连接，共同达到稳定的8电子排布，因此 2 H-0n0-0.0-H 推测X的结构为： B B H-00-00-H 答案：(1)直线形sp (2)>N的电负性大于H的电负性，使得相邻 N一H键的电子云向NH2方向偏移，N一H键的 极性变大，更易电离出氢离子，酸性更强 (3)KC8离子晶体 (4)AD (5) H-00-00-H 5 B、 B H-00-00-H 21 2.解析：(1)Fe为26号元素，位于元素周期表中第四 周期VIII族；基态Fe原子电子排布式为[Ar] 3d4s2,未成对电子数为4，基态Fe3+电子排布式为 [Ar]3d,未成对电子数为5，故答案为：四；VIII;4: 5。(2)①同周期元素从左到右，第一电离能呈增大 趋势，但N原子2p轨道为半充满稳定结构，第一 电离能：N>O>C;同周期元素从左到右，电负性逐 渐增大，因此电负性：O>N>C,故答案为：N;O。 ②尿素分子(H,NCONH2)中C原子形成3个o 键，无孤电子对，采取的轨道杂化方式为$p杂化。 ③八面体配离子[Fe(H2 NCONH2),]3+中Fe3+的 配位数为6，碳氨键的键长均相等，因此N原子不 会参与形成配位键，说明C=O中O原子参与配 位，所以与Fe3+配位的原子是O。(3)①a一Fe为 体心立方晶胞，晶胞边长为apm,体对角线长度为 √3apm,体心立方晶胞中Fe原子半径r与体对角 线关系为4r=√5a,因此Fe原子的半径为S0 4 pm。②m截面面积Sm=a2pm,每个角原子被4 个相邻晶胞共享（二维共享），如图所示： ,每个品胞的顶点原子贡献子个原子 给该晶面，所舍原子数为4×号=1，单位面积原子 数为是个pm',n藏面面积为aX2a=V反apm, 每个角原子被4个相邻晶胞共享，体心原子完全属 于本藏面，所含原子数为(4×)十1=2，单位面 积原子数为是=巨个pm,因此馆化活性较低 2a a 的是n裁面，该栽面单位面积含有的Fe原子为 个pm2。 答案：(1)四VII14：5 (2)①NO②sp2③O (3)①3②m 4 a 3.解析：(1)①根据结构可知，金属盐Co(N)2 (H2O),·4H2O中，N和H2O都是单齿配体，中 心离子钻离子的配位数为6，钻是第27号元素，钻 3d 离子的价电子轨道表示式：个↑1↑ ②N结构中含有类似苯分子中的大π键，所以 N N,一定是平面封闭环状结构([N○N),所 LN-N 以N原子的杂化类型一定是sp2杂化，这样才能保 证其形成平面环状结构；根据两个原子之间成键一 定有且只有1个。键的原理，得到N的平面环状 结构中一定有5个。键；③大π键会使原子间的结 合力增加，键能增加，故氨氯键的键能：N>H2N 3d -NH,:故答案为：6：↑↑↑↑↑门sp: 5;>。(2)根据图a可知，Se位于8个顶，点和6个 面心，晶胞含有4个Se,Cu位于晶胞的12个棱、5 个内部，共有8个Cu,化学式为Cu2Se,晶胞图b 中Cu位于8个顶点、4个面心和1个体心，共有4 个，Se位于内部，共有8个，In位于4个棱、6个面， 共有4个，故化学式为CuInSe2,图c中Se位于晶 胞的8个顶点、6个面心，共有4个，In为内部，也 有4个，化学式为In2Se2;①从图a到图b,Cu2Se 晶胞中Cu被In替换，根据原子守恒可写出化学方 程式2Cu,Se+In一CuInSe+3Cu;②图c晶胞 中In原子位于体内，数目为4，Se为与面心和顶 点，数目为8×8+6×2=4，设十1价1n原子个 数为x,十3价In原子个数为y,则x十y=4,根据 化合物中各元素化合价代数和为0，结合晶胞中其 他元素情况可得x十3y=8,解得x=2,y=2,所以 两种价态的n原子个数比为1：1：故答案为： 2Cu,Se+In =CuInSe,+3Cu;1:1. 3d 答案：(1)①6 t↑↑↑↑ ②sp5 ③>(2)①2Cu,Se+In-CuInSe,+3Cu②1：1 4.解析：(1)Si为14号元素，其核外电子排布式为： 1s22s22p3s23p2;其最高能级为p轨道，呈纺锤形 或哑铃形；(2)C0为分子晶体，晶胞中存在范德华 力，分子内存在共价键，故AD正确；(3)SiH8为饱 和结构，不存在同分异构体，故A正确；Si一Si键能 比C一C键能小，键能越大，物质越稳定，故热稳定 性：SinH2n+2<CnH2m+2,故B错误；SinH2n+2中Si原 子杂化方式与烷烃中C相似，为sp杂化，故C正 确；S的电负性小于H,因此在硅烷中H显负价， 能与水中H结合生成氢气，故D正确；(4)硅胶属 于分子晶体，分子间存在氢键，硅胶脱水后形成 SiO2,SiO2只存在共价键，为共价晶体。共价键的 作用力大于氢键，因此SiO2的硬度大；(5)①由图 可知K有8个位于顶，点，6个位于面心，4个位于体 内，个数为：8×日十6十4=8，每个石墨插层结 构中有12个碳在体内，8个在面心，则C原子个数 为：12X4+8X2×4=64:N(K):NC0=8:64 =1:8,则晶胞化学式为：KC。;②石墨层中的碳原 子采用sp2杂化，每个C原子提供一个电子，K转 -21 移1个电子给C8,即8个原子提供9个电子，故平 均每个KC,单元中的大π键可表示为Ⅲ；(6)由晶 胞结构可知S原子位于C围成的正四面体空隙 中，晶胞中两个S原子之间的距离为面对角线的 一半，晶胞中C有8个在顶点，6个在面心，个数 为：8X日+6×号=4：5i位于体内个数为4，则品 胞质量为4X(12+28)。=160 3160 NA 82g=g品胞边长为√N0 cm,两个S原子之间的距离为6CX10”pm。 2 NAP 答案：(1)1s22s22p3s23p2纺锤形或哑铃形 (2)AD (3)B (4)硅胶属于分子晶体，硅石属于共价晶体，共价晶 体的硬度大于分子晶体 (5)①8②Π （6)E60x10 2 NAP 5.解析：(1)氯为17号元素，基态氯原子的价电子排 布式为3s23p。氯离子半径大于钠离子，则根据 “均抛法”，品胞中含8X日+1=2个Na*、12×号 =6个Cl,该晶体的化学式为NaCl3,其为离子晶体 熔沸，点较高、钠单质熔沸点较低，故其熔沸点比金 属钠晶体高；以体心钠离子为例，最紧邻的C1厂为 12个，故填12；(2)中心原子形成3个。键且存在2 对共用电子对，则价层电子对数为5，则说明一个 轨道参与杂化，故为spd杂化，选C;(3)根据“均摊 法”，晶胞中含8×日+6×+12×+1=8个销 离子；电子对(e?)和氦原子交替分布填充在各个 小立方体的中心，若将氨原子放在晶胞顶，点，则两 者相对位置如图， -?oie,若所有电子对e O▣ei :在晶胞中的位置为(30,0），(0,20）， (0,0号），则另一个位置为（分7号）：若品胞边 长为apm,则纳离子与氨原子的间距为体对角线 的回分之-，放为汽。pm 答案：(1)3s23 pNaCla高12(2)C (3)8 (合) 6.解析：(1)铜元素的原子序数为29，价电子排布式 为3d4s',由构造原理可知，原子的电子所占据的 最高能层为N;铜原子失去1个电子形成亚铜离 子，亚铜离子的价电子排布式为3d",3d轨道为稳 定的全充满结构，不易失去电子，所以亚铜离子比 铜离子稳定；氧化亚铜和硫化亚铜都是离子晶体， 氧离子的离子半径小于硫离子，氧化亚铜的晶格能 大于硫化亚铜，则氧化亚铜的熔点高于硫化亚铜； (2)六水合铜离子中铜离子为中心离子，水分子为 配位体，配位数为6，由配位键的数目可知，铜离子 的杂化方式可能为spd杂化，配离子的空间构型 为八面体形；(3)[Cu(en)2NH3](BF4)2中氮原子、 碳原子和硼原子的价层电子对数都为4，VSEPR 模型都为四面体，则VSEPR模型为四面体的非金 属原子共有(2×2+2×2+1十2)=11个；非金属 元素的非金属性越强，元素的电负性越强，元素非 金属性的强弱顺序为F、N、C,则电负性的大小顺 序为F、N、C;(4)由晶胞结构可知，铟原子形成的 四面体空隙有8个，形成的八面体空隙也有8个， 则四面体室隙的占有车为38×100%=50%：品 胞中位于顶点、面上和体内的铜原子个数为8X8 十4×号+1=4，位于面上和被上的翻原子个数为 十4×号=4，位于体内的确原子个数为8，则 6×2 铜、铟、碲的原子个数为4：4：8=1：1：2，晶体 的化学式为CuInTe.2;由位于顶，点A点和体心B点 原子的分数坐标分别为00,0).（份，22）可 知，晶胞边长为1，则位于体对角线号处，面对角线 子处的C点原子的分数坐标分别为（层，子，号）： 由晶胞中CD形成的直角三角形的边长为号pm、 c pm可知，C、D间距离d= 2 pm)(4 pm) √+后m 答案：(1)NCu+的3d轨道全充满达到稳定状态 CuO(2)八面体形C(3)11F、N、C (4)50%CuInTe2 降》后 7.解析：(1)Li为3号元素，在周期表中的位置为第二 周期IA族；铁是26号元素，基态Fe2+的价电子排 布式为3d;(2)因为CN与Fe2+的配位能力更强， K,[Fe(CN)6]溶液中Fe2+的浓度低，所以未观察 到溶液呈现明显的橙色；(3)①黑磷区中P根据图 1中形成的共价键，P元素有三个0和一个孤对电 子，价层电子对数为4，采用sp3杂化；②根据图1 中键长的不同判断黑磷区P一P键的键能不完全相 同，故错误；黑磷与石墨类似，也具有层状结构， 根据石墨是混合型晶体知，黑磷也属于混合型晶 -21 体，故b正确；复合材料单层中，P原子与C原子之 间的作用力属于共价键，故C错误；由石墨与黑磷 制备该复合材料有新的化学键形成，新物质生成， 故属于化学变化，故d正确；故答案为ac;(4)N原 子半径小能够形成较强的p一pπ键，P原子的半径 较大原子间形成的。键较长，p一p轨道肩并肩重 叠程度较小或几乎不能重叠，难以形成p一pπ键； (5)①根据均摊法，1i计的个数为：日×8+}×4十 分×4=4，故1FeP0,的单元数有4个，孩晶胞体 积为a2b×(10-7cm)3=a2b×101cm3,则磷酸亚 铁锂晶体的摩尔体积V。=N/mol×aX101 4 cm=abN4X10cm/mol:②由题图可知，小白 球表示锂原子，由题图()知，每个晶胞中的锂原子 数为日×8+子×4+号×4=4，故一个晶胞中有4 个LiFePO,单元；由题图(b)知，Li,-,FePO,结构 中，一个晶胞含有日×8+}×3十2×3=只个银 原子，此时锂原子、铁原子的个数比为13：16=(1 -):1,2=-0.1875:设1i:Fex(P0,e中= 价铁离子的个数为a,三价铁离子的个数为b,由2a +3b+13=48,a十b=16,得到a:b=13：3,即n (Fe2+):n(Fe3+)=13:3。 答案：(1)第二周期IA族3d° (2)CN与Fe+的配位能力更强，K[Fe(CN)。]溶 液中Fe2+的浓度低 (3)①sp3②ac (4)N原子半径小能够形成较强的p一pπ键，P原 子的半径较大原子间形成的。键较长，p一p轨道 肩并肩重叠程度较小或几乎不能重叠，难以形成 p一pπ键 (5)04bN4X1021 4 ②0.187513：3 专题12化学反应中的热效应 1.B2.D3.C4.A5.C6.B7.D8.B 9.D10.C11.A12.D13.B 14.解析：(1)根据反应热等于正反应活化能一逆反应 的活化能分析，该反应热为一(b-a)kJ·mo11。 根据反应热=反应物的键能总和一生成物的键能 总和计算，有2x十3X436- 2(764+414×4)-4 ×464=-152,解x=803kJ·mol1。(2)根据 盖斯定律分析，①CO2(g)十3H(g)=一CHOH(g) +H2O(g)△H1=-53.7kJ·mol, CH3 OCH3(g)+H2 O(g)=2 CH,OH(g)