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课时作业(十二) 补铁剂中铁元素的检验——应用配合物进行物质检验
(本栏目内容,在学生用书中以独立形式分册装订!)
1.选择合适试剂完成甲、乙两组实验。甲组:检验含Fe3+的溶液中是否含有Fe2+; 乙组:检含Fe2+的溶液中是否含有Fe3+。下列试剂及加入试剂顺序能达到实验目的的是( )
试剂
选项
甲组
乙组
A
新制氯水、KSCN溶液
NaOH溶液
B
酸性KMnO4溶液
KSCN溶液
C
KOH溶液
溴水
D
溴水
酸性KMnO4溶液
B [甲组,在Fe3+存在的条件下检验Fe2+,要排除Fe3+的干扰。所选试剂具备下列条件:一是能与Fe2+发生有明显现象的反应;二是与Fe3+不反应。溴水符合条件,实验现象是溴水颜色变浅,酸性KMnO4溶液也符合条件:5Fe2++MnO+8H+===5Fe3++Mn2++4H2O,实验现象是溶液紫红色变浅。乙组,在Fe2+存在的条件下检验Fe3+,用KSCN溶液检验Fe3+即可,Fe2+不会造成干扰。]
2.下列实验中,依据操作及现象,得出的结论正确的是( )
选项
实验操作
现象
结论
A
取少量Na2O2粉末,向其中滴加过量的稀盐酸
产生无色气体
Na2O2样品已变质
B
向Ca(ClO)2溶液中通入SO2气体
产生白色沉淀
H2SO3的酸性强于HClO
C
将Fe(NO3)2样品溶于稀H2SO4后,滴加KSCN溶液
溶液显红色
Fe(NO3)2样品已氧化变质
D
向某溶液中先加入几滴KSCN溶液,无明显现象,再滴加H2O2溶液
溶液变为红色
原溶液中含有Fe2+
D [过氧化钠与盐酸反应生成氧气,若变质混有碳酸钠与盐酸反应生成二氧化碳,则有气体生成不能说明是否变质,故A错误;Ca(ClO)2溶液中通入SO2气体,发生氧化还原反应生成硫酸钙,不能比较酸性的强弱,且HClO为弱酸,硫酸为强酸,故B错误;Fe2+在酸性条件下能被NO氧化为Fe3+,则滴加KSCN溶液后变红色,无法判断Fe(NO3)2样品已氧化变质,故C错误;溶液中先加入几滴KSCN溶液,无明显现象,说明溶液中无Fe3+,再滴加H2O2溶液后溶液变红色,说明溶液中的Fe2+被H2O2氧化为Fe3+,故D正确。]
3.关于化合物[Cu(EDTA)]SO4(EDTA的结构简式如图)的说法正确的是( )
A.[Cu(EDTA)]SO4中所含的化学键有离子键、共价键、配位键和氢键
B.EDTA中碳原子的杂化轨道类型为sp2、sp3
C.[Cu(EDTA)]SO4的组成元素的第一电离能顺序为O>S>N>C>H>Cu
D.SO与PO互为等电子体,但空间结构不同
B [Cu(EDTA)]SO4中所含的化学键有硫酸根离子与配离子之间是离子键,硫酸根离子、EDTA内部是共价键,EDTA与铜离子之间是配位键,氢键不属于化学键,故A错误;EDTA中有6个“—CH2—”和4个“—COOH”,“—CH2—”中碳原子为sp3杂化,“—COOH”中碳原子为sp2杂化,所以EDTA中碳原子的杂化轨道类型为sp2、sp3,故B正确;同一主族中,从上向下,元素第一电离能逐渐减小,同一周期中,元素的第一电离能随着原子序数的增大呈增大趋势,但N原子最外层的2p能级处于半充满状态,是一种较稳定结构,所以它的第一电离能高于同周期相邻的元素,[Cu(EDTA)]SO4的组成元素的第一电离能顺序为N>O>S>C>H>Cu,故C错误;SO中S原子价电子对数=4+=4,没有孤电子对,故SO为正四面体结构,SO与PO互为等电子体,PO也为正四面体结构,故D错误。]
4.将0.2 mol·L-1的KI溶液和0.05 mol·L-1 Fe2(SO4)3溶液等体积混合后,取混合液分别完成下列实验,能说明溶液中存在化学平衡“2Fe3++2I-⇌2Fe2++I2”的是( )
实验编号
实验操作
实验现象
①
滴入KSCN溶液
溶液变红色
②
滴入AgNO3溶液
有黄色沉淀生成
③
滴入K3[Fe(CN)6]溶液
有蓝色沉淀生成
④
滴入淀粉溶液
溶液变蓝色
已知:离子方程式:3Fe2++2[Fe(CN)6]3-===Fe3[Fe(CN)6]2↓(蓝色沉淀)。
A.①和② B.②和④ C.③和④ D.①
D [将0.2 mol·L-1的KI溶液和0.05 mol·L-1 Fe2 (SO4)3溶液等体积混合后,根据方程式可知碘离子过量,因此只需要证明溶液中含Fe3+即能证明此反应为可逆反应,能建立化学平衡。①向溶液中滴入KSCN溶液,溶液变红,则说明溶液中有Fe3+,即能说明反应存在平衡,①正确;②由于碘离子过量,所以向溶液中滴入AgNO3溶液一定有黄色沉淀生成,不能说明反应存在平衡,②错误;③无论反应存不存在平衡,溶液中均存在Fe2+,滴入K3[Fe(CN)6]溶液均有蓝色沉淀生成,③错误;④无论反应存不存在平衡,溶液中均有I2,滴入淀粉溶液后溶液均变蓝色,故不能证明存在平衡,④错误;答案选D。]
5.NM3是处于临床试验阶段的小分子抗癌药物,分子结构如图。下列说法正确的是( )
A.该有机物的化学式为C12H12O6
B.1 mol该有机物最多可以和3 mol NaOH反应
C.该有机物容易发生加成、取代、消去等反应
D.该有机物可代替KSCN检验Fe3+的存在
D [该有机物的化学式为C12H10O6,A错误;有机物分子中含有一个羧基、一个酯基和两个酚羟基,故1 mol该有机物最多可与4 mol NaOH反应,B错误;该有机物不能发生消去反应,C错误;有机物含有酚羟基,具有苯酚的显色反应,可检验Fe3+是否存在,D正确。]
6.配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验,下列说法不正确的是( )
A.此配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键
B.配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-,中心离子为Fe3+,配位数为6,配位原子有C和N
C.1 mol配合物中σ键数目为12NA
D.该配合物为离子化合物,易电离,1 mol配合物电离共得到3NA阴阳离子
A [Na+与[Fe(CN)5(NO)]2-存在离子键,NO分子、CN-与Fe3+形成配位键,碳氮之间、氮氧之间存在极性共价键,不存在非极性键,A错误;NO分子、CN-与Fe3+形成配位键,共有6个,配位原子有C和N,B正确;配位键也属于σ键,1 mol配合物中σ键数目为(6+5×1+1)×NA=12NA,C正确;配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]为离子化合物,电离出2个Na+与1个[Fe(CN)5(NO)]2-,所以1 mol配合物电离共得到3NA阴阳离子,D正确。]
7.碳元素在自然界中分布很广,在地壳中其丰富程度远低于氧、硅、铝、铁等元素。但是,碳却是存在形式最复杂的元素,如煤、石油、天然气、动植物体、石灰石、白云石、二氧化碳等。请回答下列问题;
(1)基态碳原子的电子排布式为___________________________________。
(2)在CO2分子中,碳原子采用________杂化轨道与氧原子成键。
(3)COCl2俗称光气,分子中C原子采取sp2杂化成键,应用价电子对互斥理论,预测COCl2分子的空间结构为________________________。
(4)二茂铁(C5H5)2Fe是Fe2+与环戊二烯基形成的一类配合物,实验室测定铁的含量:可用配位剂邻二氮菲(),它能与Fe2+形成红色配合物(如图),该配离子中Fe2+与氮原子形成配位键共有________个。
解析: (1)基态碳原子核外有6个电子,根据构造原理知碳元素基态原子核外电子排布式为1s22s22p2。(2)二氧化碳分子中碳原子价电子对数是2且不含孤电子对,所以碳原子采用sp杂化。(3)碳原子价电子对数是3且不含孤电子对,所以其空间结构为平面三角形。(4)铁与氮原子之间形成配位键,由图可知,该配离子中亚铁离子与氮原子形成配位键共有6个。
答案: (1)1s22s22p2 (2)sp (3)平面三角形 (4)6
8.已知:I2遇淀粉溶液变蓝。某班同学用如下实验探究Fe2+、Fe3+的性质。回答下列问题:
(1)分别取一定量氯化铁、氯化亚铁固体,均配制成0.1 mol·L-1的溶液。在FeCl2溶液中需加入少量铁屑,其目的是__________________________________________________。
(2)甲组同学取2 mL FeCl2溶液,加入几滴新制氯水,再加入1滴KSCN溶液,溶液变红,说明Cl2可将Fe2+氧化。FeCl2溶液与氯水反应的离子方程式为_______________________。
(3)乙组同学认为甲组的实验不够严谨,该组同学在2 mL FeCl2溶液中先加入0.5 mL煤油,再于液面下依次加入几滴新制氯水和1滴KSCN溶液,溶液变红,煤油的作用是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)丙组同学取10 mL 0.1 mol·L-1 KI溶液,加入6 mL 0.1 mol·L-1 FeCl3溶液混合。分别取2 mL此溶液于3支试管中进行如下实验:
①第一支试管中加入淀粉溶液,溶液变蓝;
②第二支试管中加入1滴K3[Fe(CN)6]溶液,生成蓝色沉淀;
③第三支试管中加入1滴KSCN溶液,溶液变红。
实验②检验的离子是________(填离子符号);实验①和③说明:在I-过量的情况下,溶液中仍含有________(填离子符号)。
(5)丁组同学向盛有H2O2溶液的试管中加入几滴酸化的FeCl2溶液,溶液变成黄色,发生反应的离子方程式为______________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析: (1)Fe2+具有还原性,FeCl2溶液易被氧化而变质,配制FeCl2溶液时加入少量铁屑,目的是防止Fe2+被氧化。(2)溶液变红,说明有Fe3+生成,则FeCl2溶液与新制氯水反应生成FeCl3,离子方程式为2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-。(3)甲组实验中,FeCl2易被空气中的O2氧化,因此实验不够严谨。加入煤油,煤油的密度比水的小,可以起到隔绝空气的作用,从而排除氧气对实验的影响。(4)实验②中的K3[Fe(CN)6]溶液用于检验Fe2+。(5)溶液变为黄色,说明生成了Fe3+;Fe2+具有还原性,H2O2具有氧化性;H2O2→H2O,O元素化合价从-1→-2,降低1;Fe2+→Fe3+,Fe元素化合价从+2→+3,升高1。根据化合价升降总数相等、电荷守恒及原子守恒,配平离子方程式:2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O。
答案: (1)防止Fe2+被氧化
(2)2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-
(3)隔绝空气(排除氧气对实验的影响)
(4)Fe2+ Fe3+
(5)2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O
9.Fe、Cu都是重要的材料元素,其单质及化合物在诸多领域中都有广泛的应用。
(1)Fe位于元素周期表的________区,Fe2+的价电子轨道表示式为_____________。
(2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液,溶液变成红色。该反应在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN===Fe(SCN)3+3KCl表示。经研究表明,Fe(SCN)3是配合物,Fe3+与SCN-不仅能以1∶3的个数比配合,还可以以其他个数比配合。请按要求填空:
①所得Fe3+与SCN-的配合物中,主要是Fe3+与SCN-以个数比1∶1配合所得离子显红色。含该离子的配合物的化学式是___________________________________。
②铁的另一种配合物铁氰化钾K3[Fe(CN)6]俗称赤血盐,可用于检验Fe2+,两者反应生成带有特征蓝色的沉淀,请用离子方程式说明原理______________________________________
______________________________________________________________________________,
该赤血盐其配体的电子式为_______________________________________________。
解析: (1)Fe元素为26号元素,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,位于第四周期第Ⅷ族,属于d区元素;铁原子失去4s能级两个电子形成Fe2+,价电子排布为3d6,价电子轨道表示式为;(2)①Fe3+与SCN-以个数比1∶1配合所得离子为[Fe(SCN)]2+;②反应的离子方程式为3Fe2++2[Fe(CN)6]3-===Fe3[Fe(CN)6]2↓;其配体为CN-,它的电子式为。
答案: (1)d
(2)①[Fe(SCN)]2+
②3Fe2++2[Fe(CN)6]3-===Fe3[Fe(CN)6]2↓
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