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课时作业(八) 分子空间结构的理论分析
(本栏目内容,在学生用书中以独立形式分册装订!)
一、选择题(本小题共8小题,每小题只有一个选项符合题意)
1.用鲍林的杂化轨道理论解释CH4分子的正四面体结构,下列说法不正确的是( )
A.C原子的4个杂化轨道的能量一样
B.C原子的sp3杂化轨道之间夹角一样
C.C原子的4个价电子分别占据4个sp3杂化轨道
D.C原子有1个sp3杂化轨道由孤电子对占据
D [甲烷中C原子采取sp3杂化,每个杂化轨道上1个电子分别与1个H原子上的电子结合形成共价键,这四个共价键完全相同,轨道间的夹角为109°28′,形成正四面体形的分子。]
2.下列分子或离子的中心原子杂化轨道的类型不同的是( )
A.SO与SO3
B.CH4与H2O
C.PCl3与ClO
D.BF3与CO
A
价电子对数
成键电子对数
孤电子
对数
杂化类型
SO
4
3
1
sp3
SO3
3
3
0
sp2
CH4
4
4
0
sp3
H2O
4
2
2
sp3
PCl3
4
3
1
sp3
ClO
4
3
1
sp3
BF3
3
3
0
sp2
CO
3
3
0
sp2
3.下列说法正确的是( )
A.PCl3分子是三角锥形,这是因为磷原子采用sp2杂化
B.乙烯分子中的碳氢键是由氢原子的1s轨道和碳原子的一个sp3杂化轨道形成的
C.中心原子采取sp3杂化的分子,其空间结构可能是四面体形或三角锥形或角形
D.AB3型的分子空间结构必为平面三角形
C [PCl3分子中P采用sp3杂化,但有一对孤电子对,所以PCl3分子是三角锥形,A项错误;乙烯分子中碳原子采用sp2杂化,形成的C—H键为ssp2σ键,B项错误;中心原子采用sp3杂化的CH4、NH3、H2O的空间结构分别为正四面体形、三角锥形、角形,C项正确;NH3为AB3型分子,但是NH3的空间结构为三角锥形,D项错误。]
4.氨气分子空间结构是三角锥形,而甲烷是正四面体形,这是因为( )
A.两种分子的中心原子杂化类型不同,NH3为sp2杂化,而CH4是sp3杂化
B.NH3分子中N原子形成3个杂化轨道,CH4分子中C原子形成4个杂化轨道
C.NH3分子中有一对未成键的孤电子对,它对成键电子对的排斥作用较强
D.NH3分子中有3个σ键,而甲烷分子中有4个σ键
C [A项NH3中N原子为sp3杂化,错误;B中NH3分子中N原子形成四个杂化轨道,错误;D也无法说明两者的分子空间结构不同,错误。]
5.用价电子对互斥理论预测H2S和BF3分子的空间结构,都正确的是( )
A.直线形;三角锥形 B.角形;三角锥形
C.直线形;平面三角形 D.角形;平面三角形
D [对于H2S分子,价电子对数为2+=4,孤电子对数为2,则H2S为角形分子;对于BF3分子,价电子对数为3+=3,孤电子对数为0,则BF3为平面三角形分子,即H2S、BF3分别是角形、平面三角形分子。]
6.有关乙炔分子中的化学键描述不正确的是( )
A.两个碳原子采用sp杂化方式
B.两个碳原子采用sp2杂化方式
C.每个碳原子都有两个未参与杂化的2p轨道形成π键
D.两个碳原子间形成两个π键和一个σ键
B [乙炔分子中碳原子以1个2s轨道和1个2p轨道形成sp杂化轨道。故乙炔分子中碳原子采用sp杂化方式,且每个碳原子有两个未参与杂化的2p轨道形成2个π键。解答本题时必须要了解乙炔分子的结构,理解其成键过程,才能准确地判断其杂化类型。]
7.在SO2分子中,分子的空间结构为角形,S原子采用sp2杂化,那么SO2的键角( )
A.等于120° B.大于120°
C.小于120° D.等于180°
C [由于SO2分子的空间结构为角形,而VSEPR模型为平面三角形,从理论上讲其键角为120°,但是由于SO2分子中的S原子有一对孤电子对,对其他的两个化学键存在排斥作用,因此分子中的键角要小于120°。]
8.在中,中间的碳原子和两边的碳原子分别采用的杂化方式是( )
A.sp2 sp2 B.sp3 sp3
C.sp2 sp3 D.sp sp3
C [中碳原子形成了3个σ键,无未成键价电子对,需要形成3个杂化轨道,采用的杂化方式是sp2。两边的碳原子各自形成了4个σ键,无未成键电子对,需要形成4个杂化轨道,采用的是sp3杂化。]
二、选择题(本题包括4小题,每小题只有一个或两个选项符合题意)
9.有关苯分子中的化学键描述不正确的是( )
A.每个碳原子的sp2杂化轨道中的其中一个形成大π键
B.每个碳原子的未参加杂化的2p轨道形成大π键
C.碳原子的三个sp3杂化轨道与其他原子形成四个σ键
D.苯分子中六个碳碳键完全相同,键角均为120°
AC [苯分子中每个碳原子中的三个sp2杂化轨道分别与两个碳原子和一个氢原子形成σ键。同时每个碳原子还有一个未参加杂化的2p轨道,它们均有一个未成对电子。这些2p轨道相互平行,以“肩并肩”方式相互重叠,形成一个多电子的大π键。所以苯分子中6个碳原子和6个氢原子都在同一平面内,6个碳碳键完全相同,键角皆为120°。]
10.多核离子所带电荷可以认为是中心原子得到或失去电子导致,根据VSEPR模型,下列离子中所有原子都在同一平面的一组是( )
A.NO和NH B.H3O+和ClO
C.NO和CH D.PO和SO
A [NO、NH中N原子的价电子对数分别为3、4,VSEPR模型为平面三角形、正四面体形,而NO中有一对孤电子对,NH有两对孤电子对,两分子空间结构都是角形,原子都在同一平面内,A项符合题意;H3O+中的中心原子价电子对数为4,有一对孤电子对,故H3O+空间结构为三角锥形,ClO价电子对数为4,有一对孤电子对,空间结构为三角锥形,B不符合题意;NO中N原子的价电子对数为3,没有孤电子对,空间结构为平面三角形,CH中C原子的价电子对数为4,有一对孤电子对,CH空间结构为三角锥形,C不符合题意;PO、SO中心原子价电子对数均为4,都没有孤电子对,空间结构均为正四面体形,D不符合题意。]
11.短周期主族元素A、B可形成AB3分子,下列有关叙述正确的是( )
A.若A、B为同一周期元素,则AB3分子一定为平面正三角形
B.若AB3分子中的价电子个数为24个,则AB3分子可能为平面正三角形
C.若A、B为同一主族元素,则AB3分子一定为三角锥形
D.若AB3分子为三角锥形,则AB3分子可能为 NH3
BD [A项,若为PCl3,则分子为三角锥形,错误;B项,BCl3满足要求,其分子为平面正三角形,正确;C项,若为SO3,则分子为平面正三角形, 错误;D项,满足要求的分子可能为NH3、NF3等,正确。]
12.N(NO2)3是科学家发现的一种新型火箭燃料,可作为高效火箭推进剂,结构简式如图所示,已知该分子中N—N—N键角都是108.1°,下列有关N(NO2)3的说法正确的是( )
A.N(NO2)3分子是平面三角形
B.分子中四个氮原子共平面
C.该分子中的中心氮原子还有一对孤电子对
D.15.2 g该物质含有6.02×1022个原子
C [N(NO2)3的分子结构与NH3相似,分子中四个氮原子构成三角锥形,该分子中N—N—N键角都是108.1°,中心氮原子还有一对孤电子对,A、B项错误,C项正确。因为1个N(NO2)3分子含有10个原子,15.2 g该物质,即0.1 mol,含有6.02×1023个原子,D项错误。]
三、非选择题(本题包括3小题)
13.有机物中碳原子的杂化类型具有一定规律,请回答下列问题:
(1)乙炔与氢氰酸(HCN)反应可得丙烯腈(H2C==CH—C≡N)。丙烯腈分子中σ键和π键的个数之比为______,碳原子轨道杂化类型是________,1 mol该分子中处于同一直线上的原子数目最多为________。
(2)HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是________。
(3)新制备的Cu(OH)2可将乙醛氧化成乙酸,而自身还原成Cu2O。乙醛中碳原子的杂化轨道类型为______,1 mol乙醛中含有的σ键的数目为______,CH3COOH中碳原子的杂化轨道类型为________。
解析: (1)单键为σ键,双键中有1个σ键和1个π键,三键中有1个σ键和2个π键,H2C==CH—C≡N分子中σ键和π键个数之比为2∶1。H2C==CH—C≡N分子中,形成双键的C原子与其他原子形成3个σ键,所以该C原子采取sp2杂化;形成三键的C原子与其他原子形成2个σ键,所以C原子采取sp杂化。碳碳双键是平面结构,而—C≡N是直线形结构,而丙烯腈的结构为,所以在同一直线上的原子最多为3个。
(2)HOCH2CN的结构式为,与羟基相连的碳原子形成4个σ键,采取sp3杂化,—C≡N键中含1个σ键和2个π键,碳原子形成2个σ键,采取sp杂化。
(3)乙醛分子的结构式为,其中—CH3的碳原子形成4个σ键,采取sp3杂化,而—CHO中的碳原子形成3个σ键,采取sp2杂化。1个CH3CHO分子中含有5个单键和1个C==O键,故1 mol乙醛分子中含有σ键的数目为6NA。CH3COOH的结构式为,其中—CH3中碳原子形成4个σ键,采取sp3杂化,而—COOH中碳原子形成3个σ键,采取sp2杂化。
答案: (1)2∶1 sp2、sp 3NA (2)sp3、sp
(3)sp2、sp3 6NA sp2、sp3
14.(1)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2,OF2分子立体构型为__________,其中氧原子的杂化方式为________。
(2)CS2分子中,共价键的类型有________(填“σ键”、“π键”或“σ键和π键”),C原子的杂化轨道类型是________,写出两个与CS2具有相同空间构型的分子或离子:________________。
(3)磷和氯可组成原子个数比为1∶3的化合物,该化合物的立体构型为________,中心原子的杂化轨道类型为________。
(4)化合物Cl2O的立体构型为________,中心原子的价电子对数为________。
解析: (1)OF2分子中O原子的价电子对数为2+×(6-2×1)=2+2=4,所以O原子的杂化类型为sp3,含有2对孤电子对,分子的空间构型为角形。
(2)CS2的结构式为S==C==S,所以共价键的类型为σ键和π键,C原子的杂化轨道类型是sp,与CS2具有相同空间构型的分子或离子有CO2、COS、SCN-、OCN-等。
(3)磷和氯可组成原子个数比为1∶3的化合物PCl3,该化合物中P原子的价电子对数为3+×(5-3×1)=3+1=4,所以立体构型为三角锥形,中心原子的杂化轨道类型为sp3。
(4)化合物Cl2O的中心原子的价电子对数为2+×(6-2×1)=2+2=4,所以立体构型为角形,中心原子的杂化轨道类型为sp3。
答案: (1)角形 sp3 (2)σ键和π键 sp CO2、COS(合理即可) (3)三角锥形 sp3 (4)角形 4
15.(2022·山东明湖中学高二检测)瑞典化学家永斯·雅各布·贝采利乌斯发现了硒,并把它命名为Selene,在希腊语中是月亮的意思。1817年,贝采利乌斯从硫酸厂的铅室底部的红色粉状物中制得硒。他还发现了硒的同素异形体。他还原硒的氧化物,得到橙色无定形硒;缓慢冷却熔融的硒,得到灰色晶体硒;在空气中让硒化物自然分解,得到黑色晶体硒。
(1)SeO3的空间结构为______________________,SeO的VSEPR模型为________________。
(2)与SeO3互为等电子体的一种阴离子为____________(填化学式)。
(3)SCl和PCl3互为等电子体,SCl的空间结构是________。S—Cl键的键长________(填“>”、“=”或“<”)P—Cl键的键长,原因是_____________________________
________________________________________________________________________。
(4)碳负离子(CH)的空间结构为____________________________________________,与CH互为等电子体的一种分子是________(填化学式)。
解析: (1)SeO3中中心原子Se原子的价电子对数是3,且不存在孤电子对,所以其空间结构为平面三角形;SeO中的中心原子Se原子的价电子对数是3+×(6+2-3×2)=4,所以其VSEPR模型为四面体形。
(2)等电子体的化学通式相同、价电子总数相同,故与SeO3互为等电子体的阴离子为CO、NO等。
(3)SCl中中心原子S原子的价电子对数=成键电子对数+孤电子对数=3+×(6-1-3×1)=4,含1对孤电子对,所以其空间结构为三角锥形;S原子半径小于P原子半径,故S—Cl键的键长比P—Cl键的键长短。
(4)CH中中心原子C原子的价电子对数=3+×(4+1-3×1)=4,含1对孤电子对,故其空间结构为三角锥形;等电子体的化学通式相等、价电子总数相等,因此与CH互为等电子体的分子可以为NH3、PH3等。
答案: (1)平面三角形 四面体形 (2)CO(答案合理即可) (3)三角锥形 < S原子半径小于P原子半径,故S—Cl键的键长比P—Cl键的键长短 (4)三角锥形 NH3(答案合理即可)
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