专题十一 品体结构与性质-【创新大课堂】2026年高考化学五年真题分类汇编168优化重组卷

专题十一 晶 考向一 物质的聚集状态与晶体的常识 1.(2025·甘肃卷，3分)我国 NH 科学家制备了具有优良双 H 折射性能的C3 Hg N6 I6· 3H2O材料。下列说法正 H2N 确的是 ( CaHaN I T A.电负性N<C<O B.原子半径C<N<O C.15中所有I的孤电子对数相同 D.C3HgN+中所有N一H极性相同 量 2.(2025·陕晋宁青卷，3分)一种负热膨胀材料 的立方晶胞结构如图，晶体密度为dg· 如 cm-3。 阿伏加德罗常数的值为NA。下列说 训 法错误的是 0 郑 O A.沿晶胞体对角线方向的投影图为 量 B.Ag和B均为sp3杂化 C.晶体中与Ag最近且距离相等的Ag有6个 D.Ag和B的最短距离为 223 超 1010pm 3.(2025·安徽卷，3分)碘晶体为层状结构，层 间作用为范德华力，层间距为dpm。如图给 出了碘的单层结构，层内碘分子间存在“卤键” (强度与氢键相近)。NA为阿伏加德罗常数 的值。下列说法错误的是 m “卤键” 体结构与性质 A.碘晶体是混合型晶体 B.液态碘单质中也存在“卤键” C.127g碘晶体中有NA个“卤键” D.碘晶体的密度为，2X254 abdX N1030g·'cm3 4.(2025·河北卷，3分)SmCo5(k>1)是一种具 有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等 领域中获得重要应用。SmCo.的六方晶胞示 意图如下，晶胞参数a=500pm、c=400pm, MN原子的分数坐标分别为（得，G,)、 (信，骨2)。设N是阿伏加德罗常数的值。 90°490° xk120° 下列说法错误的是 A.该物质的化学式为SmCo B体心原子的分数坐标为（合·安·】 C.晶体的密度为 890√3 VAX10-2g·cm3 D.原子Q到体心的距离为100√4Ipm 5.(2023·湖南卷，3分)科学家合成了一种高温 超导材料，其晶胞结构如图所示，该立方晶胞 参数为apm。阿伏加德罗常数的值为WA。 下列说法错误的是 () o B ●C ⑩K Ca A.晶体最简化学式为KCaB C6 B.晶体中与K+最近且距离相等的Ca2+有 8个 C.晶胞中B和C原子构成的多面体有12 个面 D.晶体的密度为2.17×102 a3·NA8·cm3 6.(2023·辽宁卷，3分)晶体结构的缺陷美与对 称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞 是立方体（图1），进行镁离子取代及卤素共掺 杂后，可获得高性能固体电解质材料（图2）。 下列说法错误的是 ( OCI或Br ●O ●O 。Mg或空位 。Li 图 图2 A.图1晶体密度为72.5/(NA×a3×1030)g· cm 3 B.图1中O原子的配位数为6 C.图2表示的化学式为LiMg2 OClBr1- D.Mg2+取代产生的空位有利于Li+传导 7.(2023·湖北卷，3分)镧Ia和H可以形成一 系列晶体材料IaH,,在储氢和超导等领域具 有重要应用。LaH,属于立方晶系，晶胞结构 和参数如图所示。高压下，IaH2中的每个H 结合4个H形成类似CH4的结构，即得到晶 体IaHz。下列说法错误的是 ( oH 562. LaH LaH2沿c轴投影 484.0pm g107.9pm LaH A.IaH2晶体中Ia的配位数为8 B.晶体中H和H的最短距离：IaH2>LaH, C.在LaHx晶胞中，H形成一个顶点数为40 的闭合多面体笼 D.IaH,单位体积中含氢质量的计算式为 40 (4.84X108)3X6.02X102s8·cm3 11 8.(2022·山东卷)工业上以SrSO4(s)为原料生 产SCO3(s),对其工艺条件进行研究。现有 含SrCO3(s)的0.1mol·L1、l.0mol·L1 Na2CO3溶液，含SrSO4(s)的0.1mol·L1 1.0mol·L1Na2SO4溶液。在一定pH范 围内，四种溶液中lg[c(Sr2+)/mol1·L-1] 随pH的变化关系如图所示。下列说法错误 的是 (6.2,-5.5) (6.8,-5.5) ① (7.7,a② (6.9,a) ③ ④ 6.06.57.07.58.08.59.0 pH A.反应SrSO4(s)+CO-SrCO3(s)+ S02- 的平衡常数K= Ksp(SrSO) Ksp(SrCO3) B.a=-6.5 C.曲线④代表含SrCO3(s)的1.0mol·L1 NaCO3溶液的变化曲线 D.对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始 浓度均为1.0mol·L1的混合溶液，pH≥ 7.7时才发生沉淀转化 9.(2023·全国甲卷，15分)[化学—选修3：物 质结构与性质] 将酞菁一钴钛菁一三氯化铝复合嵌接在碳纳 米管上，制得一种高效催化还原二氧化碳的催 化剂。回答下列问题： (1)图1所示的几种碳单质，它们互为 ,其中属于原子晶体的是 ,C6o间 的作用力是 金刚石 石墨 碳纳米管 图1 (2)酞菁和钴酞菁的分子结构如图2所示。 酞菁 钴钛菁 图2 酞菁分子中所有原子共平面，其中卫轨道能提 供一对电子的N原子是 (填图2酞菁 中N原子的标号)。钴酞菁分子中，钴离子的 化合价为 ,氮原子提供孤对电子与钴 离子形成 键。 (3)气态A1C13通常以二聚体Al2C16的形式 存在，其空间结构如图3a所示，二聚体中A 的轨道杂化类型为 。AlF3的熔点 为1090℃，远高于A1CL3的192℃，由此可以 判断铝氟之间的化学键为 键。 AIF3结构属立方晶系，晶胞如图3b所示，F 的配位数为 。 若晶胞参数为apm, 晶体密度p三 g·cm3(列出计算 式，阿伏加德罗常数的值为NA)。 图3aAlC1的分子结构 图3bA1F,的品体结构 10.(2022·全国甲节选)(5)萤石(CaF2)是自然 界中常见的含氟矿物，其晶胞结构如图所示， X代表的离子是 ;若该立方晶胞 参数为apm,正负离子的核间距最小为 pm 119 11.(2022·湖南节选)(4)钾、铁、硒可以形成一 种超导材料，其晶胞在x之、y之和xy平面投影 分别如图所示： ①该超导材料的最简化学式为 ②Fe原子的配位数为 ③该晶胞参数a=b=0.4nm、c=1.4nm. 阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体的密度为 g·cm3(列出计算式)。 OK ●Fe ○se 12.(2022·广东节选)(6)我国科学家发展了一 种理论计算方法，可利用材料的晶体结构数 据预测其热电性能，该方法有助于加速新型 热电材料的研发进程。化合物X是通过该方 法筛选出的潜在热电材料之一，其晶胞结构如 图1，沿x、y、之轴方向的投影均为图2。 O=K Br Br BI Br 图2 ①X的化学式为 ②设X的最简式的式量为M,晶体密度为 pg·cm一3，则X中相邻K之间的最短距离 为 nm(列出计算式，NA为阿伏加 德罗常数的值)。 考向二分子晶体与共价晶体 1.(2025·山东卷，2分)物质性质与组成元素的 性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是 ( 选项 性质差异 主要原因 A 沸点：H2O>H2S 电离能：O>S B 酸性：HClO>HBrO 电负性：CI>Br C 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径：Si>C 离子电荷：Mg2+ D 熔点：MgO>NaF Na,O>F 2.(2022·山东卷)AlN、GaN属于第三代半导 体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体 中只存在N一Al键、N一Ga键。下列说法错 误的是 A.GaN的熔点高于AlN B.晶体中所有化学键均为极性键 C.晶体中所有原子均采取sp3杂化 D.晶体中所有原子的配位数均相同 3.(2021·全国甲卷，15分)我国科学家研发的 全球首套千吨级太阳能燃料合成项目被形象 地称为“液态阳光”计划。该项目通过太阳能 发电电解水制氢，再采用高选择性催化剂将二 氧化碳加氢合成甲醇。回答下列问题： (1)太阳能电池板主要材料为单晶硅或多晶 硅。S的价电子层的电子排布式为 单晶硅的晶体类型为 。SiCL4是生产 高纯硅的前驱体，其中S采取的杂化类型为 。 SCl4可发生水解反应，机理如下： CI CI H.O CI CIH Cl-Si-0H -HCI CL-Si. OH CI ci 含s、p、d轨道的杂化 含sp、d轨道的杂化类型有：①dsp2、②sp3d、 ③sp3d2,中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化 类型为 (填标号)。 (2)CO2分子中存在 个。键和 个元键。 120 (3)甲醇的沸点(64.7℃)介于水(100℃)和甲 硫醇(CH3SH,7.6℃)之间，其原因是 (4)我国科学家发明了高选择性 的二氧化碳加氢合成甲醇的催 化剂，其组成为ZnO/ZrO2固溶 体。四方ZrO2晶胞如右图所 示。Z4+离子在晶胞中的配位数是 晶胞参数为apm、apm、cpm,该晶体密度为 g·cm3。(写出表达式)。在ZrO2中 掺杂少量ZnO后形成的催化剂，化学式可表示为 ZnZ1-O,则y= (用x表达)。 考向三金属晶体与离子晶体 1.(2025·黑吉辽蒙卷，3分)Na,WO3晶体因x 变化形成空位而导致颜色各异，当0.44≤x≤ 0.95时，其立 方晶胞结构如 ONa或空位 D 图。设NA为 00 oW 阿伏加德罗常 数的值，下列说法错误的是 A.与W最近且等距的O有6个 B.x增大时，W的平均价态升高 C密度为243,5X10 a3.VAg·cm3时，x=0.5 D.空位数不同，吸收的可见光波长不同 2.(2024·吉林卷，3分)某锂离子电池电极材料 结构如图。结构1是钴硫化物晶胞的一部分， 可代表其组成和结构；晶胞2是充电后的晶胞 结构；所有晶胞均为立方晶胞。下列说法错误 的是 0 ●Co oS oLi 结构1 晶胞2 晶胞3 A.结构1钴硫化物的化学式为Cog Sg B晶胞2中S与S的最短距离为。 C.晶胞2中距Li最近的S有4个 D.晶胞2和晶胞3表示同一晶体 3.(2024·河北卷，3分)金属铋及其化合物广泛 应用于电子设备、医药等领域。如图是铋的一 种氟化物的立方晶胞及晶胞中MNPQ点的截 面图，晶胞的边长为apm,NA为阿伏加德罗 常数的值。下列说法错误的是 T No No ●Bi T oF 00 00 00 ” M -a pm- A.该铋氟化物的化学式为BFg 咖 B粒子S,T之间的距离为耳。m C.该晶体的密度为、 1064 AXa3X1030g·cm D.晶体中与铋离子最近且等距的氟离子有 6个 蟹 4.(2024·安徽卷，3分)研究人员制备了一种具 有锂离子通道的导电氧化物(Li,Lay TiO3),其 立方晶胞和导电时I+迁移过程如下图所示。 已知该氧化物中Ti为+4价，La为十3价。 下列说法错误的是 Ti oLa或Li或空位 ●Li 口空位 立方晶胞(Li,La,TiO) L迁移过程示意图 A.导电时，Ti和Ia的价态不变 兴 B.若x= 1山计与空位的数目相等 C.与体心最邻近的O原子数为12 尔 D.导电时，空位移动方向与电流方向相反 5.(2024·湖北卷，3分)黄金按质量分数分级，纯 金为24K。Au一Cu合金的三种晶胞结构如图， 问 Ⅱ和Ⅲ是立方晶胞。下列说法错误的是 ( 12 ●Au OCu A.I为18K金 B.Ⅱ中Au的配位数是12 C.Ⅲ中最小核间距Au一Cu<Au一Au D.I、Ⅱ、Ⅲ中，Au与Cu原子个数比依次为 1：1、1:3、3:1 6.(2025·山东卷，12分)Fe单质及其化合物应 用广泛。回答下列问题： (1)在元素周期表中，Fe位于第 周期 族。基态Fe原子与基态Fe3+离子 未成对电子数之比为 (2)尿素分子(H2 NCONH2)与Fe3+形成配离 子的硝酸盐[Fe(H2 NCONH2)6](NO3)3俗 称尿素铁，既可作铁肥，又可作缓释氮肥。 ①元素C、N、O中，第一电离能最大的是 ,电负性最大的是 ②尿素分子中，C原子采取的轨道杂化方式为 ③八面体配离子[Fe(H2 NCONH2)6]3+中 F3+的配位数为6，碳氮键的键长均相等，则 与Fe3+配位的原子是 (填元素符 号) (3)a-Fe可用作合成氨催化剂，其体心立方 晶胞如图所示（晶胞边长为apm)。 ①a-Fe晶胞中Fe原子的半径为 pm ②研究发现，c-Fe晶胞中阴影所示m、n两个 截面的催化活性不同，截面单位面积含有Fe 原子个数越多，催化活性越低。m、n截面中， 催化活性较低的是 ,该截面单位面积 含有的Fe原子为 个·pm2。 7.(2023·全国乙卷，15分)[化学—选修3：物 质结构与性质] 中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。 探测发现火星上存在大量橄榄石矿物 (g Fe2-xSiO4)。回答下列问题： (1)基态Fe原子的价电子排布式为 橄榄石中，各元素电负性大小顺序为 ,铁的化合价为 (2)已知一些物质的熔点数据如下表： 物质 熔点/℃ NaCl 800.7 SiCh -68.8 GeCl -51.5 SnCl -34.1 Na与Si均为第三周期元素，NaCl熔点明显高 于SiCl4,原因是 分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔 点变化趋势及其原因 SiCl4的空间结构为 ,其中Si的轨道 杂化形式为 (3)一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构 属于六方晶系，其晶体结构、晶胞沿c轴的投 影图如下所示，晶胞中含有 个Mg 该物质化学式为 ,B—B最 近距离为 OMg·B 8.(2021·广东卷节选)(6)理论计算预测，由汞 (Hg)、锗(Ge)、锑(Sb)形成的一种新物质X 为潜在的拓扑绝缘体材料。X的晶体可视为 Ge晶体（晶胞如图a所示）中部分Ge原子被 Hg和Sb取代后形成。 12 oGe -Hg o-Sb -xnm- nm 6 ①图b为Ge晶胞中部分Ge原子被Hg和Sb 取代后形成的一种单元结构，它不是晶胞单 元，理由是 0 ②图c为X的晶胞，X的晶体中与Hg距离最 近的Sb的数目为 ；该晶胞中粒 子个数比Hg:Ge:Sb= ③设X的最简式的式量为M,则X晶体的密 度为g·cm3(列出算式). 考向四配合物与超分子 1.(2025·甘肃卷，3分)我国化学家合成了一种 带有空腔的杯状主体分子（结构式如图a),该 分子和客体分子(CH3)4NCl可形成主客体包 合物：(CH3)4N十被固定在空腔内部（结构示 意图见图b)。下列说法错误的是( HOS HO OH HO C2Hs C2Hs HO S OH HO SOH C2Hs OH HO C2Hs OH SO H 图a CH3 CI HC-N+-CH3 CHa 图b A.主体分子存在分子内氢键 B.主客体分子之间存在共价键 C.磺酸基中的S一O键能比S一O小 D.(CH3)4N十和(CH3)3N中N均采用sp3 杂化 2.(2025·河南卷，3分)某同学设计以下实验， 探究简单配合物的形成和转化。 过量 过量浓 氨水 氨水 乙醇 过滤 盐酸 洗涤 CuSO 蓝色 深蓝色深蓝色 深蓝色 黄绿色 溶液 沉淀 溶液 沉淀 固体 溶液 ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ 下列说法错误的是 A.②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质 B.③中现象说明配体与Cu2+的结合能力： NH3>H2O C.④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水 中小 D.若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿 色溶液 3.(2024·湖北卷，3分)科学家合成了一种如图 所示的纳米“分子客车”，能装载多种稠环芳香 烃。三种芳烃与“分子客车”的结合常数（值越 大越稳定)见表。下列说法错误的是 2.2nm 0.7nm 芳烃 芘 并四苯 蔻 结构 结合常数 385 3764 176000 A.芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用 形成超分子 B.并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本 相同 12 C.从分子大小适配看“分子客车”可装载2 个芘 D.芳烃元电子数越多越有利于和“分子客车” 的结合 4.(2023·浙江1月，3分)共价化合物Al2Cl。中 所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下 可发生反应：Al2Cls+2NH3一2A1(NH3) CL3,下列说法不正确的是 CI C A.Al2Cls的结构式为 C B.Al2Cl;为非极性分子 C.该反应中NH3的配位能力大于氯 D.Al2Br6比Al2Cl；更难与NH3发生反应 5.(2023·湖南卷，3分)下列有关物质结构和性 质的说法错误的是 ) A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子 B.邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的 沸点 C.酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生 水解反应 D.冠醚(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配，两者 能通过弱相互作用形成超分子 6.(2024·湖北卷，14分)学习小组为探究 Co2+、Co3+能否催化H2O2的分解及相关性 质，室温下进行了实验I~N。 已知：[Co(H2O)6]2+为粉红色、[Co(H2O)6]3+ 为蓝色、[Co(CO3)2]2-为红色、[Co(CO3)3]3 为墨绿色。回答下列问题： (1)配制1.00mol·L1的CoSO4溶液，需要 用到下列仪器中的 (填标号)。 3 实验I 实验Ⅱ 实验Ⅲ 1mL30% 实验I所得溶液， H2O2 6 mL I mol.L CoSO 16mL4mol·L- 6mL1mol·L CsHCO 16mL4mol·L- CoSO CsHCO 溶液变为墨绿色，并 溶液变红色，伴 无明显变化 持续产生能使带火 有气泡产生 星木条复燃的气体 (2)实验I表明[Co(H2O)6]+ (填 “能”或“不能”)催化H2O2的分解。实验Ⅱ中 HCO3大大过量的原因是 实验Ⅲ初步表明[Co(CO3)3]3-能催化H2O2 的分解，写出H2O2在实验Ⅲ中所发生反应的 离子方程式 (3)实验I表明，反应2[Co(H2O)6]2++ H2O2十2H+一2[Co(H2O)6]3++2H20难 以正向进行，利用化学平衡移动原理分析 Co3+,C0+分别与CO号配位后，正向反应能 够进行的原因 实验W 慢慢加入 稀硫酸酸化 稍长时间放置 新制1mol·L1 A Csa[Co(COa)]B C (4)实验V中，A到B溶液变为蓝色，并产生气 体；B到C溶液变为粉红色，并产生气体。从A 到C所产生的气体的分子式分别为 124 7.(2023·全国甲卷，14分)钴配合物 [Co(NH3)6]Cl3溶于热水，在冷水中微溶，可 通过如下反应制备：2CoCl2+2NH4Cl+ 10NH3+H2O2 活性炭2[Co(NH3)6]CL, +2H2O 具体步骤如下： I.称取2.0gNH4Cl,用5ml水溶解。 Ⅱ.分批加入3.0gCoC12·6H2O后，将溶液 温度降至10℃以下，加入1g活性炭、7ml 浓氨水，搅拌下逐滴加入10mL6%的双 氧水。 Ⅲ.加热至55~60℃反应20min。冷却， 过滤。 IV.将滤得的固体转入含有少量盐酸的25mL 沸水中，趁热过滤。 V.滤液转入烧杯，加入4mL浓盐酸，冷却、 过滤、干燥，得到橙黄色晶体。 回答下列问题： (1)步骤I中使用的部分仪器如下。 八 仪器a的名称是 加快 NH4CI溶解的操作有 (2)步骤Ⅱ中，将温度降至10℃以下以避免 ;可选用 降低溶液温度。 (3)指出下列过滤操作中不规范 之处： (4)步骤V中，趁热过滤，除掉的 不溶物主要为 (5)步骤V中加入浓盐酸的目的是该晶胞的体积为a2,则金属原子空间占有率=！ 2X4 晶胞内微粒总体积×100%，即 +X青 -×100%。 晶胞体积 答案(1)AC (2)N、O、C16 (3)sp3高NH3分子间存在氢键H2O、NH3分子中的O 原子、N原子均为$p杂化，其中心原子的孤电子对数分别为！ 21,由于孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对对成！ 键电子对的斥力，因此孤电子对数越多，键角越小 2X3r+4X3π (4)铝 ×100 专题十一晶体结构与性质 考向一 1.C[物质的结构与性质、锭的极性3中中心I原子的孤电！ 子对数=号×(7十1-2×1)=3，两侧1原子各提供1个电子 形成σ键，剩余6个电子构成3个孤电子对，故5中每个I的 孤电子对数均为3，C正确。] 错误项分析同周期主族元素从左到右，电负性逐渐增大，故： 电负性：C<N<O,A错误；电子层数相同的原子，核电荷数越 大，半径越小，故原子半径：C>N>O,B错误；N带正电，吸电 子能力更强，故H一N键极性大，与Cg Hg Na+中N一H键的 极性不同，D错误。 2.A[晶胞结构分析及计算由晶胞图可知，晶胞中Ag位于体！ 心，B位于顶点，C、N位于体对角线上，沿晶胞体对角线方向投 影，体对角线上的原子投影到中心（重叠），其余6个顶点原子！ 分别投影到六元环的顶点上，其他体内的C、N原子投影到对！ 应顶，点原子投影与体心的连线上，则投影图为 A错 误。Ag位于体心，与周围4个N原子成锭，价层电子对数为 4,且与4个N原子形成正四面体，则Ag为sp3杂化；由晶胞中！ 成健情况知，共用顶点B原子的8个晶胞中，有4个晶胞中存！ 在1个C原子与该B原子成键，即B原子的价层电子对数为4，！ 为sp3杂化，B正确。晶胞中Ag位于体心，晶体中Ag原子周国 最近且距离相等的Ag原子在其相邻晶胞体心，该晶胞上，下、 前、后、左、右各有1个相邻晶胞，故与Ag最近且距离相等的 Ag有6个，C正确。B往于顶点，其个数为8X令-1，Ag,CN 均位于晶胞内，个数分别为1、4、4，故晶体化学式为： 223 223× AgB(CN4,根据p-罗知，晶胞边长a√m√N》 00pm,Ag和B的最短距离是体对角线长的一半，为号 /23×100pmD正确.] NdN 易错警示 晶胞的12条棱不是B原子的成键，B原子在顶点位置，被8个： 立方晶胞共有，与其中4个晶胞中的C原子成键，形成4个 c镀。 3.A[晶体结构的分析与相关计算因为“卤键”的强度与氨键： 相近，所以“卤键”与氢键一样，本质上仍是分子间作用力而不： 是化学健，典晶体虽然呈层状排列，但分子之间仍以分子间作 用力（范德华力和“卤健”）相结合，所以碘晶体是分子晶体，A! 错误；类比水，在固态水和液态水分子之间都存在氢键，则液态！ 碘单质中也存在“卤键”，B正确；层内，1个12分子形成4个“卤 键”，1个“卤铵”为2个12分子共用，由均摊法知，1个2分子 “占有”2个“卤饺”，127g碘晶体的物质的量为0.5mol,存在的 “卤健”数为NA,C正确；从相邻两层碘分子中选取晶胞进行分！ 析，图中虚线所给结构为晶胞底面，两层间距离为晶胞的高，则： 晶胞体积为abdX100cm3,晶胞所含映分子数为8X日+2 2 :=2,晶胞质量为27X2X2g,晶体密度为 NA 254×2 NA Xabdx100g·cm3,D正确。] 21 易错警示 石墨是典型的混合型晶体，其层内原子通过共价键结合，层间 通过范德华力结合，同时晶体中还有可自由移动的电子，因此 同时具有共价晶体、分子晶体和金属晶体的性质。本题中提到 的碘晶体中存在碘分子，碘分子借助“卤键”形成层状结构，层 间为范德华力，只体现分子晶体的特点，所以碘晶体是分子晶 体而非混合型晶体。 风向速览物质结构的新概念解读 近年来，对于结构化学的考查，逐渐从基础概念（如氢键）的直 接分析转向新概念（如“卤键”）的间接考查，找到基础概念和新 概念之间的关联性，即可以借助基础知识来解题。在解此类题 时，一定要找准关键词，将原有知识迁移至新概念中，灵活 运用。 L.D[晶胞结构的分析及相关计算，涉及化学式、晶体密度等 白球位于体心，晶胞中数目为1，黑球位于顶角、棱心、体内，晶 胞中数目为8X日十8X+2=5,站合题意知，白球为5m,黑 球为Co,该物质化学式为SmCo5,A正确：体心原子位于晶胞 的中心，其分数坐标为 合，，）B正璃：年个品跑中合有 1个“SmC6”,晶胞底面为支形，晶胞体积为d2c,则晶体密 1·(150十59×5)g 度 890√3 3NAX102距8·cm3,C正确；原 子Q的分数坐标为(0，是，1）由体心原子向上底面作套线， 垂足为上底面面心，连接该面心与原子Q、体心与原子Q可得 号Q 直角三角形： ,则原子Q到体心的距离= Me √2502+2002pm=50√4Tpm,D错误.] 5.C[由图可知，品胞中K处于顶点，数目为号×8=1，Ca在品 胞的体心，数目为1，B在晶胞的面上，数目为 号×2×6=6， C也在晶胞的面上，数目为2×2×6=6，故晶体的最简化学式 为KCaBe C。,A项正确；由晶胞图可知，与Ca2+最近且距离相 等的K+有8个，而晶胞中Ca2+、K+数目之比为1：1，故与 K+最近且距离相等的Ca2+有8个，B项正确：结合图示可知， B、C原子围成的多面体，有6个面位于晶胞的六个面上，上半部分 和下半部分还各有4个面，故该多面体中共有14个面，C项错误： 该晶胞的摩尔质量为217g·mdl-1,晶胞体积为(a×1010)3 m,放品体害度为会0g·m,D项正司 6.C[图1晶胞中Li个数为8× 十+1=3,0个数为2x号-1. C1个数为4× -1,晶胞质量为7X3+16+35.5。_72.5 NA g NA g÷(aX 晶胞体积为(aX100cm)3,则晶体密度为g广 10-10cm)3= NAXX100g·cm3,A项正确：图1中以下 72.5 底面面心处O为例，与O距离相等且最近的Li有6个，分别位 于下底面的4个棱心、上下两个晶胞的2个体心，即O原子的 配位数为6，B项正确：图2中，Mg或空位取代了棱心的L,根 据电荷守恒，8个棱心位置的Li只有4个被Mg取代，4个被空 位取代，则Li个数为1，Mg个数为1，C1和Br的总个数为1，故 图2表示的化学式为LiMgOCI,Br1-x,C项错误：铁离子取代 及卤素共掺杂后，获得高性能固体电解质材料，则Mg+取代 产生的空位有利于Li十传导，D项正确。] .C[以上底面的La为研究对象，晶体中距离该La最远且相等 的H原子分别位于其上方和下方，共8个，故La的配位数为 8,A正确：由LaH2和LaHx的晶胞结构及题千知，H与H的 最短距离：LaH2大于LaHx,B正确：在LaHz晶胞中，共有5× 8=40个H原子，将LaHz分成8个小立方体，在每个小立方 体内，有5个H形成正四面体结构，则整个晶胞中40个H原 子不全在闭合多面体曲面上，C错误：每个LaH,晶胞中含40！ 40 个H原子，H原子密度为(4.84X108)”×6.02X10丽g· cm3,D正确。] 8.D[硫酸是强酸，溶液pH变化，溶液中硫酸根离子浓度几乎 不变，则含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不！ 变，H相同时，溶液中硫酸根离子越大，锶离子浓度越小，所以！ 曲线①代表含硫酸锶固体的0.1ol/L硫酸钠溶液的变化曲！ 线，曲线②代表含硫酸锶固体的1ol/L硫酸钠溶液的变化曲： 线：碳酸是弱酸，溶液pH减小，溶液中碳酸根离子离子浓度越！ 小，锶离子浓度越大，pH相同时，1mol/L碳酸钠溶液中碳酸 根离子浓度大于0,1mlL碳酸钠溶液，则曲线③表示含碳酸！ 锶固体的0.1ol/L碳酸钠溶液的变化曲线，曲线④表示含碳 酸锶固体的1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线。A.反应SrSO4(s): c(SO) +CO =SrCO3(s)十SO的平衡常数K= c(CO) c(SO)c(Sr2)Ksp(SrSO,) c(CO号-)c(Sr2+) Kp(SrCO,故A正确：B.由分析可知，曲 线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线，！ 则硫酸锶的溶度积Kp(SrSO4)=105.5X0.1=1065,温度} 不变，溶度积不变，则溶液pH为7.7时，锶离子的浓度为 10-6.5 mol元-1065，则a为-6.5；故B正确；C.由分析可知，曲线 ④表示含碳酸锶固体的1ol/L碳酸钠溶液的变化曲线，故C正！ 确：D,由分析可知，硫酸是强酸，溶液pH变化，溶液中硫酸根离子！ 浓度儿乎不变，则含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度儿} 乎不变，所以硫酸锶的生成与溶液H无关，故D错误；故选D。] 9.解析(1)图1所示物质为碳元素形成的不同单质，互为同素： 异形体。金刚石是碳原子间通过共价键形成的立体网状结构，！ 为原子晶体；石墨属于混合型晶体，C0为典型的分子晶体；碳 纳米管是纳米级石墨晶体，C60间的作用力是范德华力。(2)酞！ 菁分子中所有原子共平面，由酞菁的结构可知，酞芳分子中间！ 有一个空腔，由8个碳原子和8个氨原子围成，这个空腔存在！ 一个18电子的大π键，其中两个一NH一基团各提供两个p电： 子，其他的氨和碳各提供一个p电子，故P轨道能提供一对电 子的N原子是③号N原子，钻酞菁分子中钻离子的化合价为 十2，氟原子提供孤对电子与钻离子形成配位键。(3)根据！ AlCl形成的二聚体结构，可知每个A1和4个C1成键，杂化轨 道类型为sp杂化。AlF3的熔，点远高于AlCl3,则AlF3为离： 子晶体，铝氟之间形成的是离子键。由AF3中的原子个数比， 可知该晶胞中顶点为A的+，棱心为F一，则与F距离最近的 A13+有2个，即F-的配位数为2。该晶胞中A13+数目为8X! 1 =1,F数目为12×=3，即1个晶胞中含1个A1F3,根 84 据晶脱的参数可知，晶体蜜度0一N4aX100)g·m3。 答案(1)同素异形体。金刚石范德华力(2)③十2配 84 位(3)sp离子2 NA(ax10-10)3 10.解析(5)根据萤石晶胞结构，X离子分布在晶胞的顶点和面1 心上，则1个品胞中X离子共有8×g+6×2=4个，Y离 子分布在晶胞内部，则1个晶胞中共有8个Y离子，因此该晶 胞的化学式应为XY2,结合萤石的化学式可知，X为C2+:根} 据晶胞，将晶胞分成8个相等的小正方体，仔细观察CaF?的 晶胞结构不难发现F一位于晶胞中8个小立方体中互不相邻！ 的4个小立方体的体心，小立方体边长为2，体对角线为 3 a,Ca+与F之间距离就是小品胞体对角钱的一半，因此！ 晶体中正负离子的核间距的最小距离为。pm 答案(5)Ca2+ 11.解析(4)①由平面投影图可知，晶胞中位于顶点和体心的钾原· 子个效为8X。+1=2,均位于棱上和面上的铁原子和硒原子 个数为12×子+2X号-4，则起导材料最简化学式为KFes. ②由平面投影图可知，位于棱上的铁原子与位于面上的硒原子的 距离最近，所以铁原子的配位数为4。③设晶体的密度为dg·! 21 m3,由晶胞的质量公式可得.2X(39+56X2+79X2)=ac× NA 10-21×d,解得d=2×(39+56×2+79X2) NAabc×1021 答案(4)①KFe2Se②4③2X(39+56×2+79X2) NAabcX10-21 12.解析(6)①根搭晶胞结构得到一个晶胞中K有8个，令有 8X合十6×是=1↑，则X的化学式为KseB。②设X的 最简式的式量为M,晶体密度为pg·cm3,设晶胞参数为 Mg·mol- anm,得到p=V NAmol 1X4 -(a×107)3cm3 =pg·cm3,解得a= MX1o?nm,X中相尔K之间的最短距离为晶胞参数的 3 NAP 一半，即 /4M ×3NAp ×10nm。 答案(6)①K2SeBr6 4M×10 @×3 考向二 1.A[物质结构与性质H2O可形成分子间氢键，故沸，点H2O >H,S,A错误；元素电负性：CI>Br,故HClO中O一H锭极性 大，更易断裂，故酸性：HCIO>HBrO,B正确；原子半径：Si> C,则键长：Si一Si镀>C一C键，键能：Si一Si键<C一C键，根 据原子晶体中锭能越大，形成的晶体硬度越大可知，硬度：金刚 石>晶体硅，C正确：离子晶体的熔，点大小与离子键强弱有关， 离子所带电荷数越多、离子半径越小，离子锭越强，晶格能越 大，物质熔点越高，离子电荷：Mg2+>Na、O->F,故熔 ,点：MgO>NaF,D正确。] A[Al和Ga均为第ⅢA元素，N属于第VA元素，AlN、GaN 的成键结构与金刚石相似，则其为共价晶体，且其与金刚石互 为等电子体，等电子体之间的结构和性质相似。AlN、GN晶 体中，N原子与其相邻的原子形成3个普通共价键和1个配位 锭。A,因为AlN、GaN为结构相似的共价晶体，由于Al原子 的半径小于Ga,N一AI的键长小于N一Ga的，则N一Al的键 能较大，键能越大则其对应的共价晶体的熔点越高，故GN的 熔，点低于AN,A说错误；B.不同种元素的原子之间形成的共 价镀为极性键，故两种晶体中所有化学键均为极性铍，B说法 正确：C,金刚石中每个C原子形成4个共价锭（即C原子的价 层电子对数为4)，C原子无孤电子对，故C原子均采取sp3杂 化：由于AlN、GaN与金刚石互为等电子体，则其晶体中所有原 子均采取sp°杂化，C说法正确：D.金刚石中每个C原子与其 周国4个C原子形成共价锭，即C原子的配位数是4，由于 A1N、GaN与金刚石互为等电子体，则其晶体中所有原子的配 位数也均为4，D说法正确。综上所述，本题选A。] 3.解析(1)基态硅原子M层有4个电子，分别填充于3s和3p 能级轨道中，则基态硅原子价电子排布式为3s23p。单质硅熔 沸，点高，硬度大，是原子晶体。SCl4的中心原子硅原子凋国有4 对成键电子对，则Si采取sp杂化。由中间体SiCl4(H2O)的结 构可知，Si原子周国有5对成键电子对，故该杂化轨道含1个s 杂化轨道、3个p杂化轨道和1个d杂化轨道，则Si采取的杂化 类型为spd。(2)CO2分子的结构为O一C一O,则1个CO2分 子中含2个。键和2个π键。(3)甲醇的结构简式是CH3OH 1个甲醇分子可形成1个分子间氢键，而1个H2O分子可形成 2个分子间氢键，水中氨键比例比甲醇高，故水的沸，点比甲醇 高，甲硫醇中不存在氢锭，其沸，点最低。(4)以ZO2晶胞结构 的上面面心的Z十为研究对象，将晶体结构向上由1个晶胞 延长为2个晶胞，可观察到与该Z4十距离最近的O2-有8个， 则Zr4+的配位数为8。该晶胞中含8个O2-,Z4+个数为8× 8十6X号-4（个），则1个晶胞的质量为4X91+8X16g, NA 1个晶胞的体积为a2c×10一30cm3,则该晶体的密度为 NAa2c×100g·cm3。该晶体中，Z为+4价，Zn为十2 4×91+8×16 价，O为一2价，由化合物中各元素化合价代数和为0可得，2x 十4×(1一x)一2y=0,解得y=2x 答案(1)3s23p2原子晶体（或共价晶体）sp② (2)22 (3)甲醇和水均能形成分子间氢键，而甲硫醇不能，且水比甲醇 的氢键多 (4)8 4×91+8×16 VAa2c×10-30 2-x 考向三 1.B[晶胞结构与计算由图可知，W位于顶，点，与W最近且等： 距的O位于棱心，共有6个，A正确：化合物呈电中性，各元素 的正、负化合价的代数和为0，则W的平均化合价为十(6一x), 故x增大时，W的平均价态降低，B错误；apm=aX1010cm, 品胞的体积为(a×1010)3cm3,则p=243,5X10 a·NA 8·cm3} 时，晶胞的质量为243,5g,Na,W0,的相对分子质量为213.5， 则x=243.5-16X3-184=0.5,C正确：可见光的波长不同，： 23 颜色不同，由题意可知NaWO3晶体因x变化形成空位而导致 颜色各异，故空位数不同，吸收可见光波长不同，D正确。] 2.B[晶胞的结构分析与计算由均摊法知，结构1中含C0数 目为日×4十4=4.5，含S数目为子×12+1=4.Co,S个数比 为9：8，则结构1钻硫化物的化学式为C0S8,A正确；由晶胞 1 2可知，S与S的最短距离为面对角线长度的7，即号，B错 误：晶胞2中Li与周围4个S形成正四面体结构，故晶胞2中 距Li最近的S有4个，C正确：晶胞2中Li数目为8，S数目为1 X12+1=4,晶胞2含4个Li2S,晶胞3中Li数目为8，S数 1 1 目为g×8+2×6=4,晶胞3也合4个LS,故晶胞2和晶 胞3表示同一晶体，D正确。 3.D[晶胞结构分析、密度计算根据均摊法可知，该晶胞中Bi· 的个教为12x+1-4,F的个教为8×号+6×号+8-12， 故该铋氟化物的化学式为BiF3,A正确；如图所示 G.Bi CF,根据勾股定理可知，BC-BP2+PG MaaQ 一apm H -子(2pm2=B0+0G,则∠B0G为直角，0A=十BH= Ta pm.OG 2 a Pm:AG2-OA2+OG2-1642 pm2.ST AG平行且相等，则粒子S、T之间的距离为厘。 4apm,B正确； 该晶体密度为4×209+12X19 1064 的Nax10g·em3=NXa108 ·cm3,C正确；以题给晶胞体心处铋离子为研究对象，距离！ 其最近的氟离子为位于该晶胞体内的8个氟离子，D错误。] 4,B[晶胞分析及计算，由题可知导电时L计发生迁移，没有发！ 生化学变化，Ti和L的化合价不变，A项正确；由晶胞图可知，！ Li,La,TiO中Li、La3+和空位均位于晶胞体心，则x十y=1 一空位数目，根据化合物中正负化合价代数和为0可得工十3y! =2,若x= 1 0 下3，则y。,空位数目为1二。一 与 3 空位的数目不相等，B项错误：与体心最邻近的O原子位于12！ 条棱的棱心，共12个，C项正确；内电路中电流从负极流向正 极，阳离子(L计)也移向正极，空位移动方向与L十移动方向相 反，故空位移动方向与电流方向相反，D项正确。] 5.C[晶胞结构分析纯金为24K,则18K金中金的质量分数为 75%,1中Au位于体心，个数为1，Cu位于顶点，个数为8X令 197 =1,则Au的质量分数为197十6X100%≈75%，为18K金，A 正确：Ⅱ中Au位于顶点，个数为8X8-1,Cu位于面心，个数 为6X立=3，晶体化学式为CAu,1个Cu周国有1个Au,则 1个A山周国有12个Cu,Au的配位数是12，B正确；Ⅲ中Au一Cu! 和Au一Au的最小核间距均为面对角线长度的2，故最小核间！ 距A山一Cu=Au一Au,C错误：结合上述分析可知，I中Au,Cu· 原子个数比为1：1，Ⅱ中Au、Cu原子个数比为1：3，Ⅲ中Au 位于面心，个教为6X号-3，Cu位于顶点，个数为8Xg-1, Au、Cu原子个数比为3：1，D正确。] 21 6.解析元素周期表、第一电离能、电负性、杂化方式、配合物、晶 胞结构分析与计算(1)Fe为26号元素，基态Fe原子的价电 子排布式为3d4s2,故Fe位于第四周期Ⅷ族。基态Fe原子、 基态Fe3+的价电子排布式分别为3d4s2、3d,未成对电子数 之比为4：5。(2)①同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋 势，N由于2p能级为半充满状态，较稳定，其第一电离能大于 O,故元素C、N、O中，第一电离能最大的是N;同周期元素从左 到右电负性逐渐增大，故元素C、N、O中，电负性最大的是O。 ②尿素分子中，C原子形成1个双锭、2个单锭，无孤电子对，故 C原子采取的轨道杂化方式为$p。③八面体配离子 [Fe(H2 NCONH2)6]3+中Fe3+的配位数为6，则形成6个配 位键，H2 NCONH2中O和N上有孤对电子，能与Fe+形成配 位镀，由碳氨锭的键长均相等，知配位原子不能是N,故与 Fe3十配位的原子是O,(3)①a一Fe晶胞为体心立方晶胞，体对 角线上3个Fe原子相切，设Fe原子半径为r,则4r=√3apm, 解役3。pm。②m裁面中Fe的个数为4X8=),面积 为apm2,则单位面积含有的Fe原子个数为2a:n我面中FC 3 的个数为4X8十1=立，面积为2a2pm2,则单位面积含有的 Fe原子个数为3三，故催化活性较低的是n。 4a 答案(1)四Ⅷ4：5 (2)①NO②sp2③O (3)①。②m35 4a2 7.解析(1)Fe是26号元素，其核外电子排布式为 1s22s22p53s23p63d4s2,价电子排布式为3d4s2。一般来说 元素的非金属性越强，电负性越大，金属性越强，电负性越小， 故橄榄石中元素电负性大小顺序为O>Si>Fe>Mg:根据化合 物中各元素化合价代数和为零，可知Fe的化合价为十2。 (2)由表中数据可知，NaC1是离子晶体（熔化时离子键被破 坏)，SCl4是分子晶体（熔化时分子间作用力被破坏），离子锭 强度远大于分子间作用力，故NaC1熔点明显高于SiCl4。分子 晶体的相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔，点越高。 SiCl4分子结构中，1个Si与周国的4个C1形成正四面体结构， 中心原子Si采用sp3杂化。(3)结合投影图可知，晶体结构图 中实线部分为1个晶胞，Mg位于晶胞顶点，数目为4X6十 4×2-1:有2个B位于品胞体内，B原子数目为2，故该物质 的化学式为MgB2:如 ,B位于边长为a的正三 角形的中心，故B-B的最近距离为)QX3 34。 答案(1)3d4s2O>Si>Fe>Mg+2(2)NaC1是离子晶 体，SiCL,是分子晶体，NaCI中离子键强度远大于SiCl分子间 作用力SiCl4、GeCl4、SnCl4的熔点依次升高，因为三者均为 分子晶体，结构相似，相对分子质量依次增大，分子间作用力逐 渐增强正四面体形sp3(3)1MgB2 3 a 解析(6)①对比图b和图c可得X晶体的晶胞中上下两个单 元内的原子位置不完全相同，不符合晶胞是晶体的最小重复单 位要求，故答案为：由图c可知，图b中Sb、Hg原子取代位置除 图b外还有其它形式。②以晶胞上方立方体中右侧面心中Hg 原子为例，同一晶胞中与Hg距离最近的Sb的数目为2，右侧 晶胞中有2个Sb原子与Hg原子距离最近，因此X的晶体中 与Hg距离最近的Sb的数目为4；该晶胞中Sb原子均位于晶 胞内，因此1个晶胞中含有Sb原子数为8，Ge原子位于晶胞顶 点，面心，体心，因此1个晶胞中含有Ge原子数为1十8×令十 4×2 =4,Hg原子位于棱边、面心，因此1个晶胞中含有Hg 原子教为6×号十4×日 =4，则该品胞中粒子个数比Hg: Ge:Sb=4:4:8=1:1:2,故答案为：1：1：2。③1个晶胞 的质量m 6.02X10西g,1个晶胞的体积V=(xX107cm)2 4×M, ×(y×107cm)-2y×1021cm3,则X品体的密度为畏- 4×M. 6.02X10258 2×M. 2×M. yx102cm301X/cm,故答案为：301X7 答案(6)①由图c可知，图b中Sb、Hg原子取代位置除图b 2×M. 外还有其它形式②41：1：2③ 301×x2y 考向四 1.B[氢键、共价键、键能、原子杂化方式根据主体分子的结构 可知，其中含有的一SO3H和一OH可形成分子内氢键，A正 确：根据主客体分子之间形成的包合物结构可知，主客体分子 之间没有形成化学键，B错误：S一O中存在。锭和π键，S一O 中只含。键，故磺酸基中S一O键能比S一O小，C正确： (CH3)4N+中N形成4个。锭，且N上无孤电子对，故N采取 sp3杂化，(CH3)3N中N形成3个G键，且N上含有1个孤电 子对，故N采取sp杂化，D正确。 2.实验剖析向CuSO4溶液中加入复水生成蓝色Cu(OH)2沉 淀，继续滴加过量氨水，Cu(OH)2沉淀转化为[Cu(NH3)4] SO4深蓝色溶液，再加入乙醇，可以降低[Cu(NH3)4]SO4的 溶解度，使[Cu(NH3)4门SO4析出，过滤后洗涤可得到 [Cu(NH3)4]SO4深蓝色固体，向[Cu(NH3)4]SO4固体中加 入过量浓盐酸，[Cu(NH)4]SO4固体溶解，转化为[CuC14]2 黄绿色溶液。 QS0溶液蓝色沉淀深蓝色溶液深蓝色沉淀深益色闲体黄绿色溶液 2 含有：[Cu(HO4)4]SO4Cu(OH)2[Cu(NH3)4]SO4 LCu(NH)JSO [Cu(NHa)JSO4 [CuCl D[化学实验方案的设计与评价由上述分析知，②中沉淀为 Cu(OH)2,④中沉淀为[Cu(NH)4]SO4,二者不是同一种物质， A正确：③中现象说明向CuSO4溶液中（含有[Cu(HO)4]SO4) 加入过量氨水，[Cu(H2O)4]SO4可以转化为[Cu(NH)4]SO4, 说明配体与Cu2+的结合能力：NH3>H2O,B正确；向 [Cu(NH3)4]SO,深蓝色溶液中加入乙醇，可以降低 [Cu(NH3)4]SO的溶解度，使[Cu(NH3)4]SO析出，即④中 深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中的小，C正确；向⑤中 深蓝色固体中加入过量浓盐酸，[Cu(NH3)4]SO4固体溶解， 转化为[CuCl]2一黄绿色溶液，若改为向⑤中加入稀硫酸， [Cu(NH3)4]SO4中的NH3与H反应生成NH,其反应为 [Cu(NH3)4]2++4H+= =Cu2++4NH,最后得到CuSO4 蓝色溶液，不能得到黄绿色溶液，D错误。] 3,B「“分子客车”、物质结构纳米“分子客车”能装载多种稠环 芳香泾，通过分子间相互作用结合成功能不同的分子聚集体， 符合超分子的定义，A正确；从长的方向看，“分子客车”中有与 并四苯相仿的结构，从高的方向看，无相仿结构，故平躺装载的 稳定性大于直立装载的稳定性，B错误：芘与“分子客车”中间 部分大小适配，故“分子客车”可装载2个芘，C正确：题目中所 有芳泾中的C原子均为s杂化，则芳烃中的碳原子数等于π 电子数，则芘、并四苯、蔻的π电子个数分别为16、18、24，结合 表中数据可知，芳泾π电子数越多，结合常数越大，故D正确。] 4.D[Al2CL中所有原子均满足8电子稳定结构，则A12C1的 CICI CI CI CI 结构式为 或AN ，→表示配位锭，也可用短 CICICICICI CI 线代替，A项正确；Al2Cl为对称结构，正负电荷中心重合，为 非极性分子，B项正确：该反应中NH3取代CI与A1形成配位 键，说明NH3的配位能力大于氟，C项正确；Al一B的稳定性 弱于A1一Cl,Al2Br6更易与NH3反应，D项错误。] 5,A[连有4个不同原子或原子团的饱和碳原子为手性碳原子， 手性分子是指与其镜像不相同，不能互相重合的具有一定构型 或构象的分子，含有手性碳原子的分子不一定为手性分子，如 OH HOOC COOH,A项错误：邻羟基苯甲醛存在分子内氢 OH 键，而对羟基苯甲醛存在分子间氨键，故邻羟基苯甲醛的沸点低于 对羟基苯甲醛，B项正确：酰胺中的酰胺基在酸或碱存在并加热时 可发生水解反应，C项正确：冠醚(18冠6)的空腔直径与K+尺寸 适配，二者可通过弱相互作用形成超分子，D项正确。] 2 6.解析探究Co2+、Co3+能否催化H2O2分解的相关实验探究 (1)配制1.00mol·L一1的CoSO,溶液需用到容量瓶，定容 时用到胶头滴管，无需用到圆底烧瓶和试管，b、c正确。(2)实 验I CoSO4溶液中Co2+以[Co(H2O)。]2+的形式存在，滴加 H2O2溶液，无明显现象，说明[Co(H2O)6]2+不能催化H2O2 的分解。实验Ⅱ中HCO与Co2+结合转化为[Co(CO3)2]2 和H十，过量的HCO能吸收转化过程中产生的H十，促使反 应正向进行；实验Ⅲ的实验现象表明在H2O2作用下Co2+能 与HCO与反应生成[Co(CO3)3]3,然后[Co(CO3)3]3-催化 H2O2分解，因此H2O2在实验Ⅲ中所发生的反应为2Co2+十 10HCO+H2 02- =2[Co(C03)3]3-+6H20+4C02↑、 [Co(CO3)3] 2H202 -2HO2十O2↑。(3)C02+与CC配位， H十浓度增大，平衡正向移动，C03+与CO配位，[Co(HO)6]3+ 浓度降低，平衡正向移动，因此反应都能正向进行。(4)实验V 中，A到B溶液变为蓝色，并产生气体，则[Co(CO3)3]3-转化 为[Co(H2O)。]3十，C0元素的化合价不变，发生非氧化还原反 应，则产生气体为CO2:B到C溶液变为粉红色，并产生气体， 则[Co(H2O)6]3+转化为[Co(H2O)6]2+,C0元素化合价降 低，发生氧化还原反应，氧元素化合价升高，则产生气体为O2。 答案(1)bc(2)不能吸收转化过程中产生的H+,促使反 应正向进行2Co2++10HCO3+H2O2 =2[Co(CO3)3]3 [Co(CO3)3] +6H20+4C02↑、2H202 =2H2O2+02↑ (3)Co2+与CO号配位，H+浓度增大，平衡正向移动，Co3+与 CO号一配位，「Co(H2O。)]3+浓度降低，平衡正向移动 (4)C0202 7.解析(1)仪器的名称为锥形瓶，根据题给步骤I中使用的部 分仪器可知，加快NH4CI溶解所采用的操作有用玻璃棒搅拌、 用酒精灯加热。(2)根据所加试剂的性质可分析将溶液温度降 至10℃以下的原因，可进用冰水浴降温。(4)该反应中活性炭 作催化剂（反应前后不变），[Co(NH3)6]Cl3在冷水中微溶，则 步骤Ⅲ过滤得到的固体为[Co(NH)6]CL和活性炭的混合 物，步骤V中[Co(NH3)6C13溶于含有少量盐酸的沸水中，趁 热过滤得到的固体为活性炭。(5)根据同离子效应可知，向滤 液中加入浓盐酸（提供CI),能抑制[Co(NH3)6]Cl3溶解，利 于析出橙黄色晶体。 答案(1)锥形瓶用玻璃棒搅拌、用酒精灯加热(2)H2O2 分解浓氨水挥发冰水浴(3)玻璃棒末端没有靠在3层滤 纸上、漏斗下端尖嘴部分没有紧贴烧杯内壁(4)活性炭 (5)促进[Co(NH3)6]C1结晶析出 专题十二有机化合物的结构特点与研究方法 考向 1.C1个碳酸丙烯酯分子中含有2个C一C键、4个C一0锭、1 个C=O键，6个C一H键，共13个g锭，故1mol碳酸丙烯酯 分子中含有c铵的数目为13NA。 2.B[有机物的结构与性质连接4个不同原子或原子团的饱 和碳原子为手性碳原子，故该分子中羟基所连碳原子为手性碳 原子，A正确：该分子中存在连接3个碳原子的饱和碳原子，所 有碳原子不可能共平面，B错误：该物质中羟基所连碳原子的 邻位碳原子上有H原子，能发生消去反应，C正确；该物质中含 有碳碳双锭，能与Br2发生加成反应使溴的四氯化碳溶液褪色， D正确。 3.A[有机物结构与性质、反应类型根据多烯环配合物的结 构可知，该多烯环上的C一H锭为共价键，A正确。 错误项分析结合该配合物具有芳香性可知，该多烯环配合物 的结构类似苯环的结构，故其中碳碳双键数目不为8，B错误： 根据该配合物的结构可知，该多烯环上共有10个氢原子，C错 误：该多烯环配合物的结构类似苯环的结构，敌其能发生取代 反应，D错误。 4,B有机物的结构与性质，涉及加成反应、杀化类型、原子共面 等X中不饱和键均可以与H发生加成反应，除环外，X的不 饱和度为6，则1molX最多能和6molH2发生加成反应，A错 误：饱和碳原子采用p3杂化，碳碳双锭的碳原子采用sp2杂化， 1个Y分子中，采用sp杂化的碳原子有2个，采用sp2杂化的碳 =0 原子有4个，数目比为1：2，B正确： 214 中1号碳原子 03一 为饱和碳原子，与2、3、4号碳原子直接相连，这4个碳原子不 可能全部共面，C错误：Z分子中含有碳碳双锭，能使Br2的CC14 溶液褪色，D错误。」 5