内容正文:
热点题空2 多平衡体系中图像的分析及反应条件的选择 ►对应学生用书P72
核心知识
1.平衡移动类文字说理题答题模板
叙特点(反应特点或容器特点)→变条件→定方向→得结论(或结果)
(1)温度:该反应正向为×××(吸热或放热)反应,其他条件不变,升高(或降低)温度,平衡×××(正向或逆向)移动,因此×××(得结论)。
(2)压强:反应的正反应是气体分子数减小(或增大)的反应,当温度一定时,增大压强,平衡正向(或逆向)移动,因此×××(得结论)。
2.工业生产图像中有关转化率变化的文字说理题答题要领
3.有关多重平衡及选择性的问题
在多重平衡中,几个可逆反应是相互影响的。
(1)如果主反应的生成物又与主反应的某一反应物发生另一个可逆反应,那么该反应物的平衡转化率就会增大。
(2)在一定温度下,特定的混合体系,多重平衡选择性为定值。因为平衡常数只与温度有关,且催化剂不能改变某一物质的平衡转化率。
(3)如果在同一条件下,两个物质同时可以发生几个可逆反应,那么催化剂的选用就可以使其中某一反应的选择性提高。
真题精研
1.(2025·甘肃高考节选)乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质,得到高纯度乙烯的重要方法。该过程包括以下两个主要反应:
反应1:C2H2(g)+H2(g)===C2H4(g)
ΔH1=-175 kJ·mol-1(25 ℃,101 kPa)
反应2:C2H2(g)+2H2(g)===C2H6(g)
ΔH2=-312 kJ·mol-1(25 ℃,101 kPa)
一定条件下,使用某含Co催化剂,在不同温度下测得乙炔转化率和产物选择性(指定产物的物质的量/转化的乙炔的物质的量)如图所示(反应均未达平衡)。
在60~220 ℃范围内,乙炔转化率随温度升高而增大的原因为__________
____________________________________________________________
(任写一条),当温度由220 ℃升高至260 ℃,乙炔转化率减小的原因可能为_______________________________________________________________。
在120~240 ℃范围内,反应1和反应2乙炔的转化速率大小关系为v1________v2(填“>”“<”或“=”),理由为____________________________
________________________________________________________。
答案:升高温度,反应速率加快(或升高温度,催化剂活性增强) 220~260 ℃时,催化剂活性降低 > 乙烯的选择性高于乙烷的选择性,反应1的转化速率大
2.(2025·河南高考节选)CaCO3的热分解与NixPy催化的CH4重整结合,可生产高纯度合成气(H2+CO),实现碳资源的二次利用。主要反应如下:
反应Ⅰ:CaCO3(s)⥫⥬CaO(s)+CO2(g) ΔH1=+178 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CH4(g)+CO2(g)⥫⥬2H2(g)+2CO(g) ΔH2=+247 kJ·mol-1
反应Ⅲ:H2(g)+CO2(g)⥫⥬H2O(g)+CO(g) ΔH3=+41 kJ·mol-1
在温度分别为T1、T2和T3下,CH4的平衡转化率与压强的关系如图所示,反应温度最高的是________(填“T1”“T2”或“T3”),原因是________________________
____________________________________________________________________________________________。
答案:T1 反应Ⅱ是吸热反应,压强一定时,温度越高,CH4平衡转化率越大
模拟预测
1.(2025·辽宁沈阳模拟节选)CH4H2O(g)催化重整制氢是氢能源领域的研究热点,主要反应如下:
反应Ⅰ:CH4(g)+H2O(g)⥫⥬3H2(g)+CO(g) ΔH1=+206.2 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CH4(g)+2H2O(g)⥫⥬4H2(g)+CO2(g) ΔH2=+165.0 kJ·mol-1
反应Ⅲ:CO(g)+H2O(g)⥫⥬H2(g)+CO2(g) ΔH3=-41.2 kJ·mol-1
650 ℃(局部温度过高会造成积碳)、以一定流速通入原料气,进行反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,当水碳比[]一定时,催化剂中无吸附剂和添加PLi4SiO4吸附剂(吸收CO2),各组分的平衡含量与时间的关系如图:
①与图1相比,图2中t1 min前H2的平衡含量升高,CO2、CO和CH4的平衡含量降低的原因是__________________________________________________
_______________________________________________________________。
②图2中t1 min后PLi4SiO4失效,H2的含量降低,CO2、CO和CH4的含量升高,最终,H2和CH4的含量与图1相同,但CO2的含量低于图1,CO的含量高于图1,可能的原因是________________________________________________
_________________________________________________(用化学用语表示)。
解析:②t1 min后,PLi4SiO4吸附剂失效,H2含量恢复原平衡,但CO2可能在高温下与积碳反应,生成CO,使CO2的含量降低,CO含量升高,化学方程式为CO2+C2CO。
答案:①添加PLi4SiO4吸附剂,降低了CO2的浓度,反应Ⅱ、Ⅲ平衡正向移动,使CO和CH4的平衡含量降低,H2的平衡含量升高 ②CO2+C2CO
2.丙烯是重要的化工原料,可用丙烷脱氢制备丙烯:
C3H8(g)⥫⥬C3H6(g)+H2(g) ΔH1 Kp1
已知:2C3H8(g)+O2(g)⥫⥬2C3H6(g)+2H2O(g) ΔH2=-236 kJ·mol-1 Kp2
2H2(g)+O2(g)⥫⥬2H2O(g) ΔH3=-484 kJ·mol-1 Kp3
(1)ΔH1=________kJ·mol-1;平衡常数Kp1=________(用Kp2和Kp3表示)。
(2)不同压强下,在密闭容器中丙烷平衡转化率随温度变化关系如图1。
①图中压强由大到小的顺序为________,判断的依据是______________
_______________________________________________________________。
②800 K、p2压强下,若进料组成中加入惰性气体Ar,a点将________(填“上移”或“下移”)。
(3)丙烷直接脱氢存在副反应C3H8(g)⥫⥬C2H4(g)+CH4(g)。一定温度下,丙烷和氢气的混合气体以一定流速通过Ga2O3/Al2O3催化剂表面,丙烷转化率、丙烷平衡转化率、丙烯选择性(曲线a)和丙烯生成速率随变化如图2。催化剂Ga2O3/Al2O3反应过程中会有如图3转化,且GaH/GaOx催化活性更强。
①丙烷转化率随变化的曲线为________(填字母)。
②曲线b随的增加而降低的原因是____________________________
____________________________________________________________。
丙烯生成速率随增加变化的原因是______________。
解析:(2)①该反应为正向气体分子数增大的反应,当温度一定时,增大压强,平衡逆向移动,丙烷的转化率减小,则压强p3>p2>p1。②800 K、p2压强下,若进料组成中加入惰性气体Ar,原气体的分压减小,则平衡正向移动,丙烷的转化率增大,a点将上移。(3)①已知曲线a为丙烯选择性,随增加丙烯的选择性基本不变,则丙烷转化率几乎没有起伏,故曲线c为丙烷转化率。
答案:(1)+124 (2)①p3>p2>p1
反应为气体分子数增大的反应,增大压强,平衡向左移动,丙烷的平衡转化率减小 ②上移 (3)①c
②随着H2的含量增大,平衡向左移动,丙烷平衡转化率降低 H2活化了催化剂
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