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高三二轮专题复习高效讲义
化 学
高三二轮专题复习高效讲义
化 学
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第一部分
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高考题型 分层突破
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大题突破(三) 化学工艺流程题
课下巩固检测练(三十七)
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【题型特点与分析】 化学工艺流程题以真实工业生产为背景,融合化学原理与实验操作,综合考查学生的知识迁移与问题解决能力。题目通常由工艺流程图、背景信息(如补充知识、数据图表)和对应设问构成。题目整合元素化合物性质、反应原理(如氧化还原、化学平衡)、实验操作(如过滤、萃取)及绿色化学思想。流程图以箭头表示物质转化方向,主线为目标产物的生成路径,分支可能涉及副产品或循环利用环节,回头箭头提示资源循环。
【热点题空·逐项突破】
热点题空4 相关图像分析
1.影响化学反应速率
·OH是一种重要的活性基团,·OH容易发生淬灭。·OH可用于脱除苯酚生成CO2。其他条件不变时,不同温度下苯酚的浓度随时间的变化如图所示。
0~20 min内,50 ℃的化学反应速率与40 ℃的基本相同,原因是
。
【归纳总结】 出现矛盾结论可能的原因
改变条件
正常情况
反常情况
可能的原因
升高温度
速率增大
速率减小
催化剂失活
反应物中有易分解的物质
加入反应物
速率增大
速率不变
化学反应速率很慢
0~20min,与40℃相比,50℃时温度较高,化学反应速率加快,·OH更易发生淬灭,导致c(·OH)下降
2.影响浸取率
(1)温度、水解程度影响浸取率
用稀硫酸浸取氧化铁,铁浸取率随温度变化曲线如图1所示,当温度超过100 ℃时,铁浸取率反而减小,原因是
。
温度超过100℃时,Fe3+水解反
应速率明显加快,导致Fe3+浓度降低
(2)温度、物质的稳定性影响浸取率
用(NH4)2S溶液浸取滤渣时的反应为(n-1)S+S2-===S eq \o\al(2-,n),单质硫浸取率随温度变化曲线如图2所示。温度高于30 ℃,单质硫浸取率下降的可能原因是 。
硫化铵受热分解,导致S2-浓度减小,硫单质浸取率下降
(3)温度、气体的溶解度影响浸取率
其他条件相同时,用SO2还原浸出Cu(AsO2)2 1 h,不同温度下砷的浸出率如图3。随着温度升高,砷的浸出率先增大后减小的原因是
。
升温能加快
反应速率,同时温度升高SO2的溶解度减小,反应速率减小,T<60℃,升温对反应速率影响大,T>60℃,SO2浓度减小对反应速率影响大
(4)锰浸出率与浸出过程中时间和液固比的关系分别如图4、图5所示。
适宜的浸出时间和液固比分别为 。
60min、3
3.影响产率
已知:克劳斯法处理H2S的热化学方程式为2H2S(g)+O2(g)⥫⥬S2(g)+2H2O(g) ΔH=-314 kJ/mol
(1)用克劳斯法处理H2S时,研究人员对反应条件对S2产率的影响进行了如下研究。其他条件相同时,相同时间内,S2产率随温度的变化如图1所示。随着温度升高,S2产率先增大后减小,原因是
。
反应未达到平衡时,升高温度,S2的生成速率增大,单位时间S2的生成量增大,产率增大,当反应达到平衡时,升高温度,平衡逆向移动,S2的产率减小
(2)其他条件相同时,相同时间内,S2产率随 eq \f(n(O2),n(H2S))值的变化如图2所示。 eq \f(n(O2),n(H2S))值过高不利于提高S2产率,可能的原因是
。
O2浓度过高,H2S和O2
会反应生成SO2,导致S2产率减小
1.(2025·重庆高考节选)水是化学反应的良好介质,探索水溶液中的酸碱平衡具有重要意义。
天然水中可以分离出重水(D2O)。D2O溶液中存在电离平衡:D2O⥫⥬D++OD-,c(D+)和c(OD-)的关系如图所示。
①图中3个状态点对应的溶液呈中性的是________。
②T1________T2(填“>”“=”或者“<”)。
解析:①重水中存在电离平衡D2O⥫⥬D++OD-,中性溶液中,c(D+)=c(OD-),只有B点符合;②水的电离平衡为吸热过程,温度升高,电离程度增大,c(D+),c(OD-)均增大,Kw也增大,由图可知,T1时离子浓度更高,Kw更大,所以T1>T2。
答案:①B ②>
2.(2025·江苏高考节选)回收砷。用ZnS去除酸性废液中的三价砷[As(Ⅲ)],并回收生成的As2S3沉淀。
已知:溶液中As(Ⅲ)主要以弱酸H3AsO3形式存在,As2S3+6H2O⥫⥬2H3AsO3+3H2S。60 ℃时,按n(S)∶n(As)=7∶1向酸性废液中加入ZnS,砷回收率随反应时间的变化如图所示。
①写出ZnS与H3AsO3反应生成As2S3的离子方程式_____________
__________________________________________________________。
②反应4 h后,砷回收率下降的原因有_____________________
___________________________________________________________。
答案:①3ZnS+2H3AsO3+6H+ eq \o(=====,\s\up17(60 ℃))As2S3+3Zn2++6H2O ②c(H+)减小,反应速率降低;As2S3+6H2O⥫⥬2H3AsO3+3H2S平衡正向移动,As2S3又转化为H3AsO3进入溶液
1.氧化亚铜(Cu2O)主要用于制造杀虫剂、分析试剂和红色玻璃等。Cu2O在酸性溶液中歧化为二价铜离子和铜单质。以黄铜矿(主要成分为CuFeS2,含有杂质SiO2)为原料制取Cu2O的一种工艺流程如图:
(1)写出“浸泡”时CuFeS2发生反应的离子方程式:__________________
______________________________________________________________。
(2)判断“操作1”反应已完成的实验操作及现象为____________
_______________________________________________________________。
(3)“热还原”时,将新制Na2SO3溶液和CuSO4溶液按一定量混合,加热至90 ℃并不断搅拌反应得到Cu2O粉末。制备装置如下图所示:
反应时A装置原料反应配比为n(Na2SO3)∶n(CuSO4)=3∶2,B装置的作用是吸收反应产生的酸性气体,防止污染环境,A装置中反应的化学方程式为________________________。实际反应中需不断滴加NaOH溶液的作用是:__________________________________________________。
(4)反应完成后,利用装置B中的溶液(NaOH与Na2SO3混合溶液)可制备Na2SO4·10H2O晶体。请补充完整实验方案,取装置B中的溶液,_______
__________________________________________________________,洗涤、干燥得Na2SO4·10H2O晶体。(已知:室温下,溶液中H2SO3、HSO eq \o\al(-,3)、SO eq \o\al(2-,3)的物质的量分数随pH的分布如下图所示;室温下从Na2SO4饱和溶液中结晶出Na2SO4·10H2O,实验中须使用的试剂及仪器有:SO2、氧气、pH计)
答案:(1)CuFeS2+4Fe3+===5Fe2++Cu2++2S
(2)取样,滴加铁氰化钾溶液,无蓝色沉淀产生
(3)3Na2SO3+ 2CuSO4 eq \o(=====,\s\up15(90 ℃))Cu2O↓+ 3Na2SO4+ 2SO2↑ 因为反应产生的SO2会导致溶液酸性增强,加入NaOH溶液可以防止Cu2O 在酸性溶液中歧化为二价铜和铜单质,从而保证Cu2O含量
(4)边搅拌边向溶液中通入SO2,用pH计测量溶液的pH值,至pH约为10时,再向溶液中通入O2至pH约为7,将溶液加热浓缩至有晶膜出现,降温结晶,过滤
2.(2025·江苏南通检测)马日夫盐[Mn(H2PO4)2·2H2O]是一种用于机械设备的防锈磷化剂,工业上利用软锰矿(主要成分为MnO2,含少量硅、铁、铝等氧化物)为主要原料,联合处理含SO2的烟气并制备马日夫盐的一种工艺流程如下。请回答下列问题:
已知:①Mn(OH)2不稳定,易被空气氧化;马日夫盐溶于水且随温度的升高,溶解度显著增大。
②有机萃取剂是溶解了一种酸性磷酸酯(表示为H2A2)的磺化煤油,萃取时发生的反应主要为:Fe3++3H2A2⥫⥬Fe(HA2)3+3H+。
③Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Al(OH)3]=1.0×10-33,Ksp[Mn(OH)2]=1.0×10-12.8。
(1)若含SO2的烟气中混有空气,不同的浸出时间下,浸出液中Mn2+、SO eq \o\al(2-,4)的浓度和pH测定结果如图所示,在“浸锰”步骤中,主反应的化学方程式为____________________________,2 h后导致溶液中Mn2+、SO eq \o\al(2-,4)浓度变化产生明显差异的原因是__________________________________(用化学方程式表示)。
(2)萃取时溶液pH对金属离子萃取率的影响如图所示。萃取时,应采用的最佳pH条件为__________,pH过大或过小都会降低Fe3+萃取率,结合平衡移动原理解释其原因是________________________________________。
(3)若浸出液中Mn2+的浓度为1.0 mol/L,则“调pH”的范围为____________(当离子浓度≤1.0×10-6 mol/L时认为沉淀完全)。
(4)以“调pH”后得到的含MnSO4的滤液为原料,补充完整“沉锰”、“酸溶”及得到马日夫盐的实验操作:____________________________
__________________________________________________________,过滤、洗涤、干燥,得到马日夫盐。(须使用的试剂:Na2CO3溶液、BaCl2溶液、稀盐酸、磷酸、蒸馏水)
解析:“浸锰”过程二氧化硅不溶,过滤除去,滤渣1为二氧化硅,Mn、Fe、Al以离子形式进入“萃取分液”过程,加入有机萃取剂,除去铁离子,调节水层的pH除去铝离子,滤渣2为氢氧化铝,溶液中主要含有硫酸锰,加入碳酸钠溶液“沉锰”,过滤后再加入磷酸反应,一系列操作后得到Mn(H2PO4)2·2H2O。
(1)在“浸锰”步骤中,主反应为MnO2转化为Mn2+,锰元素化合价降低,为还原反应,故MnO2与具有还原性的SO2反应,化学方程式为MnO2+SO2===MnSO4;2 h后浸出液中相同时间内Mn2+的浓度增加量小于SO eq \o\al(2-,4)的浓度增加量,且pH下降不明显,说明有副反应2SO2+O2+2H2O eq \o(=====,\s\up15(Mn2+))2H2SO4发生。
(3)“调pH”的目的是使Al3+完全沉淀除去,Mn2+不被沉淀出来,Al3+完全沉淀,则Qc≥Ksp[Al(OH)3],c(OH-)≥ eq \r(3,\f(Ksp[Al(OH)3],c(Al3+)))= eq \r(3,\f(1.0×10-33,1.0×10-6))=10-9 mol/L,c(H+)≤ eq \f(10-14,10-9)=10-5 mol/L,pH≥5.0,故Al3+完全沉淀,溶液pH≥5.0,Mn2+不被沉淀出来,Qc≤Ksp[Mn(OH)2],c(OH-)≤ eq \r(\f(Ksp[Mn(OH)2],c(Mn2+)))= eq \r(\f(1.0×10-12.8,1.0))=10-6.4 mol/L,c(H+)≥ eq \f(10-14,10-6.4)=10-7.6 mol/L,pH<7.6,Mn2+不被沉淀出来。
(4)碳酸钠溶液显碱性,与硫酸锰反应时可能有Mn(OH)2生成,为减少副产物Mn(OH)2的生成,根据Ksp[Mn(OH)2]=1.0×10-12.8可知,应使混合溶液的pH<7.6,则碳酸钠溶液不能过量。
答案:(1)MnO2+SO2===MnSO4 2SO2+O2+2H2O eq \o(=====,\s\up15(Mn2+))2H2SO4
(2)pH=1 pH小于1时,氢离子浓度过大,反应的平衡逆移,萃取率下降;pH过大,Fe3+水解生成氢氧化铁
(3)5.0~7.6
(4)在搅拌下向MnSO4溶液中缓慢滴加Na2CO3溶液,至不再产生沉淀时,过滤,用蒸馏水洗涤滤渣至向最后一次洗涤滤液中加入稀盐酸酸化后再加BaCl2溶液不再产生浑浊。向所得固体中加入磷酸溶液至完全溶解,蒸发浓缩至有晶膜出现、冷却结晶
1.镓是一种战略金属元素,一种由湿法提锌浸出渣(含Ga、Pb、Zn、Fe等元素的氧化物)生产镓的流程如下:
(1)“酸浸”步骤中,随着湿法提锌浸出渣含Pb量的升高,Ga的浸出率降低的原因是____________________________,在含Pb量不变的条件下,可提高Ga浸出率的措施是__________________________(任答一点)。
(2)“还原”步骤中,若A物质选择ZnS(难溶于水),可得到黄色沉淀,该步骤Fe3+发生反应的离子方程式为____________________,可用于证明Fe3+反应完全的试剂是______(填化学式)。
(3)部分离子浓度pM[pM=-lg c(某离子)]与pH关系如下图所示。
根据流程和图中信息判断“中和沉镓”后所得滤液中的主要过渡金属阳离子为________(填离子符号)。
(4)“电解”时需严格控制电解液pH,若pH过低可能造成的后果是________________。
(5)已知镓的化学性质与铝相似,“碱浸”时为了节约成本,有研究人员提出B物质使用氨水。已知25 ℃时,Ga(OH)3+H2O⥫⥬[Ga(OH)4]-+H+ Ka[Ga(OH)3]=5×10-11,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。试通过计算推测该条件下Ga(OH)3在NH3·H2O中的溶解趋势。写出简要计算过程并得出结论:______________________________________________________________。
解析:湿法提锌浸出渣(含Ga、Pb、Zn、Fe等元素的氧化物) 用硫酸酸浸,Pb2+和硫酸根反应生成不溶性的硫酸铅,其它离子在滤液中,加入A物质还原,将Fe3+还原为Fe2+,加入石灰中和沉镓,过滤得到Ga(OH)3沉淀,
Fe2+、Zn2+在滤液中,沉淀加B物质碱浸,使Ga(OH)3沉淀溶解,所得溶液进行电解得到粗镓,再经多步操作得到纯镓。
(2)“还原”步骤中,若A物质选择ZnS(难溶于水),得到的黄色沉淀为硫单质,则该步骤中Fe3+为氧化剂,由于所得溶液呈酸性,ZnS或其转化生成的H2S为还原剂,则发生反应的离子方程式为ZnS+2Fe3+===2Fe2++S↓+Zn2+或H2S+2Fe3+===2Fe2++S↓+2H+。
(3)通常,金属离子浓度小于10-5 mol/L即图中该离子对应的pM>5时可认为沉淀完全,由图可知,镓离子沉淀完全时锌离子、亚铁离子尚未沉淀,则根据流程和图中信息判断“中和沉镓”后所得滤液中的主要过渡金属阳离子为Fe2+、Zn2+。
答案:(1)生成的PbSO4难溶,包覆在含镓残渣表面使Ga的浸出率降低 粉碎、搅拌、增加浸出时间、反复浸出、适当升高温度、适当提高酸的浓度
(2)ZnS+2Fe3+===2Fe2++S↓+Zn2+(或H2S+2Fe3+===2Fe2++S↓+2H+) KSCN
(3)Fe2+、Zn2+
(4)阴极氢离子放电产生氢气
(5)反应Ga(OH)3+NH3·H2O⥫⥬[Ga(OH)4]-+NH eq \o\al(+,4)的平衡常数K=+,4) eq \f(c(NH)·c\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1([Ga(OH)4]-)),c(NH3·H2O))
=+,4) eq \f(c(NH)·c\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1([Ga(OH)4]-))c(H+)·c(OH-),c(NH3·H2O)c(H+)·c(OH-))
= eq \f(Ka[Ga(OH)3]Kb(NH3·H2O),Kw)=9×10-2,因为105>9×10-2>10-5,所以Ga(OH)3在NH3·H2O中可溶,但为可逆反应
2.(2025·山东聊城三模)锰是生产各种合金的重要元素。工业上以含锰矿石(主要成分为MnCO3,还含有铁、钴、铜等的碳酸盐杂质)为原料生产金属锰的工艺流程如下:
25 ℃时,部分物质的溶度积常数如下表所示。
物质
Fe(OH)3
Cu(OH)2
Mn(OH)2
MnS
CoS
Ksp
2.8×10-39
2.0×10-20
2.0×10-13
2.5×10-10
4.0×10-21
回答下列问题:
(1)用硫酸浸取含锰矿石时,提高浸取速率的方法有________________
_________________________________________________________(写两种)。
(2)“氧化”步骤发生反应的离子方程式为___________________________
________________________________________________________________。
(3)滤渣1的主要成分是________________________________________
________________________________________________________________,
实验室中为了加快固液混合物的分离,常采用的操作是____________________。
(4)当溶液中可溶组分浓度c≤1.0×10-5 mol·L-1时,可认为已除尽。“除杂2”步骤需要控制溶液的pH至少为______(已知lg 2≈0.3)。
(5)“除杂3”步骤所得溶液中c(Mn2+)=2.5 mol·L-1,则其的范围是__________________________
______________________。
(6)电解废液中还含有少量Mn2+ ,向其中加入饱和溶液,有沉淀和气体生成,该反应的离子方程式为______________________________
_____________________________________________________________________________________________________________________。
解析:含锰矿石中加入足量硫酸浸取,MnCO3转化为Mn2+,铁、钴、铜的碳酸盐转化为铁离子、亚铁离子、钴离子和铜离子,加入过量MnO2,MnO2将亚铁离子氧化为铁离子,自身被还原为Mn2+,加入氨水调节pH=4,此时c(OH-)=10-10 mol/L,根据物质的溶度积常数可知,滤渣1为氢氧化铁,还有过量的二氧化锰,再加入氨水调节pH,使Cu2+转化为氢氧化铜沉淀,
同时Mn2+不能沉淀,此时滤渣2为氢氧化铜,再加入硫化铵,生成CoS沉淀,最后电解得到Mn。
(4)除杂2步骤中,要使铜离子转化为氢氧化铜沉淀,锰离子不能发生沉淀,则c(Cu2+)≤10-5 mol/L时,c(OH-)≥ eq \r(2)×10-7.5 mol/L,pH≥6.65,pH至少为6.65。
(5)除杂3中锰离子浓度为2.5 mol/L,锰离子不能发生沉淀,则c(S2-)<10-10 mol/L,同时Co2+要沉淀完全,则c(Co2+)≤10-5 mol/L,c(S2-)≥4×10-16 mol/L,则10<pS≤15.4。
答案:(1)将矿石粉碎、适当提高硫酸浓度、适当提高温度等(任选两种)
(2)MnO2+4H++2Fe2+===2Fe3++Mn2++2H2O
(3)Fe(OH)3、MnO2 抽滤
(4)6.65 (5)10<pS≤15.4
(6)Mn2++2HCO eq \o\al(-,3)===MnCO3↓+CO2↑+H2O
3.(2025·安徽高考节选)某含锶(Sr)废渣主要含有SrSO4、SiO2、CaCO3、SrCO3和MgCO3等,一种提取该废渣中锶的流程如图1所示。
已知25 ℃时,Ksp(SrSO4)=10-6.46,Ksp(BaSO4)=10-9.97。回答下列问题:
(1)“浸出液”中主要的金属离子有Sr2+、________(填离子符号)。
(2)“盐浸”中SrSO4转化反应的离子方程式为_________________;
25 ℃时,向0.01 mol SrSO4粉末中加入100 mL 0.11 mol·L-1 BaCl2溶液,充分反应后,理论上溶液中c(Sr2+)·c(SO eq \o\al(2-,4))=______mol2·L-2(忽略溶液体积的变化)。
(3)其他条件相同时,盐浸2 h,浸出温度对锶浸出率的影响如图2所示。随温度升高锶浸出率增大的原因是__________________________________
________________________________________________。
(4)“浸出渣2”中主要含有SrSO4、________(填化学式)。
(5)将窝穴体a(结构如图3所示)与K+形成的超分子加入“浸出液”中,能提取其中的Sr2+,原因是__________________________________
_________________________________________________________。
(6)由SrCl2·6H2O制备无水SrCl2的最优方法是________(填标号)。
a.加热脱水
b.在HCl气流中加热
c.常温加压
d.加热加压
解析:(1)稀盐酸“酸浸”时,该废渣中的碳酸盐溶解,故“浸出液”中的金属离子除Sr2+外,还有Ca2+、Mg2+。(2)由已知信息可知,SrSO4的溶度积比BaSO4的溶度积大,故“盐浸”时发生沉淀的转化反应,离子方程式是Ba2+(aq)+SrSO4(s)⥫⥬Sr2+(aq)+BaSO4(s)。BaCl2溶液中Ba2+的物质的量为100×10-3 L×0.11 mol·L-1=0.011 mol,由上述离子方程式可知,0.01 mol SrSO4需消耗0.01 mol BaCl2,则理论上反应后混合液中的n(Sr2+)=0.01 mol,n(Ba2+)=0.001 mol,故c(Sr2+)=0.1 mol·L-1、c(Ba2+)=10-2 mol·L-1,反应后的溶液是BaSO4的饱和溶液,则溶液中c(SO eq \o\al(2-,4))= eq \f(Ksp(BaSO4),c(Ba2+))= eq \f(10-9.97,10-2)
mol·L-1=10-7.97 mol·L-1,c(Sr2+)·c(SO eq \o\al(2-,4))=0.1 mol·L-1×10-7.97 mol·L-1=10-8.97 mol2·L-2。(4)“酸浸”“盐浸”两个操作中,SiO2均不能被浸出,“盐浸”时生成BaSO4,故“浸出渣2”包括SrSO4、SiO2、BaSO4。(6)Ca(OH)2为强碱,则Sr(OH)2也是强碱,Sr2+不水解,排除b,由平衡移动原理知加压不利于脱水,排除c、d,故选a。
答案:(1)Ca2+、Mg2+ (2)Ba2+(aq)+SrSO4(s)⥫⥬Sr2+(aq)+BaSO4(s) 10-8.97 (3)温度升高,反应速率加快,相同时间内锶的浸出率增大 (4)SiO2、BaSO4 (5)a的空腔和Sr2+的大小更适配 (6)a
4.(2025·辽宁省葫芦岛市一模)硫酸锰是一种重要的化工中间体,是锰行业研究的热点。一种以高硫锰矿(主要成分为MnS及少量FeS)为原料制备硫酸锰的工艺流程如下:
①“混合焙烧”后烧渣含MnSO4、Fe2O3及少量FeO、Al2O3、MgO。
②酸浸时,浸出液的pH与锰的浸出率关系如下图1所示。
③金属离子在水溶液中的平衡浓度与pH的关系如下图2所示(25 ℃),此实验条件下Mn2+开始沉淀的pH为7.54。
(1)Mn2+的价电子排布式为____________。
(2)传统工艺处理高硫锰矿时,若不经“混合焙烧”,而是直接用H2SO4浸出,其缺点为____________________________________。
(3)实际生产中,酸浸时控制硫酸的量不宜过多,使pH在2左右。请结合图1和制备硫酸锰的流程,说明硫酸的量不宜过多的原因:____________。
(4)“中和除杂”时,应调节pH的范围为__________,其中除去Fe3+的离子方程式为_______________________________________。
(5)“氟化除杂”时,溶液中的Mg2+和Ca2+都沉淀完全时,F-的最低浓度为________[已知:Ksp(MgF2)=6.4×10-10;Ksp(CaF2)=3.6×10-12]。
(6)碳化结晶的离子方程式为__________________________
__________________________________________________。
解析:高硫锰矿(主要成分为含锰化合物及FeS)与软锰矿混合焙烧,得到MnSO4、Fe2O3及少量FeO、Al2O3、MgO,加入硫酸,得到Mn2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+、Al3+的酸性溶液,加入二氧化锰将亚铁离子氧化为铁离子便于除去,再加入碳酸钙中和,将铁离子与铝离子以氢氧化物的形式除去,加入MnF2除杂,使溶液中的Mg2+沉淀完全,此时溶液中的金属离子为锰离子,加入碳酸氢铵进行“碳化结晶”,发生Mn2++2HCO eq \o\al(-,3)===MnCO3↓+CO2↑+H2O反应,加入硫酸溶解碳酸锰,经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到硫酸锰的水合物。
(4)中和除杂的目的是除去Al3+、Fe3+,根据图2可知,常温下,Al3+、Fe3+完全沉淀时,即Al3+、Fe3+浓度为10-5 mol/L时,pH分别为5.0、3.2,而题中所给信息为Mn2+开始沉淀的pH为7.54,除杂时要Al3+、Fe3+完全沉淀而Mn2+不沉淀,因此调pH范围为5.0~7.54。
(5)已知:Ksp(MgF2)=6.4×10-10,Ksp(CaF2)=3.6×10-12,溶液中的Ca2+沉淀完全时c(F-)= eq \r(\f(Ksp(CaF2),c(Ca2+)))= eq \r(\f(3.6×10-12,1×10-5))=6×10-4mol·L-1,当Mg2+完全沉淀时,需维持c(F-)不低于 eq \r(\f(Ksp(MgF2),c(Mg2+)))= eq \r(\f(6.4×10-10,1×10-5))=8×10-3mol·L-1,因此当c(F-)=8×10-3mol·L-1时,溶液中Mg2+和Ca2+都能沉淀完全。
答案:(1)3d5
(2)产生硫化氢等气体,污染环境
(3)由图知,pH为2时锰的浸出率均已接近100%,硫酸过多,对锰的浸出率影响很小,但后续调pH除杂质时会消耗更多的CaCO3而造成浪费
(4)5.0~7.54 2Fe3++3CaCO3+3SO eq \o\al(2-,4)+3H2O===2Fe(OH)3+3CaSO4+3CO2↑
(5)8×10-3mol·L-1
(6)Mn2++2HCO eq \o\al(-,3)===MnCO3↓+CO2↑+H2O
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