4.1 醇和酚（举一反三专项训练，江苏专用）【上好课】化学苏教版选择性必修3

第一单元 醇和酚 题型01 醇的结构、分类及物理性质 题型02 醇的消去反应 题型03 醇的取代反应 题型04 醇的氧化反应 题型05 苯酚的结构及物理性质 题型06 苯酚的弱酸性 题型07 苯酚的取代反应 题型08 苯酚的显色反应 题型09 酚类物质的应用及含酚废水的处理 题型01 醇的结构、分类及物理性质 1．醇的结构 (1)概念：烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基取代所形成的化合物称为醇。 (2)从结构上看，乙醇是乙烷分子中的氢原子被—OH原子团取代。 乙醇的分子式为C2H6O，结构式为，结构简式为CH3CH2OH或C2H5OH。 2．醇的分类 (1)按羟基数目，可以将醇分为一元醇、二元醇、三元醇等。如CH3OH、CH3CH2OH属于一元醇， 属于二元醇， 属于三元醇。 (2)按烃基是否饱和，可以将醇分为饱和醇和不饱和醇。如CH3CH2OH属于饱和醇，CH2=CH—CH2OH为不饱和醇。 (3)按是否含有苯环，可以将醇分为芳香醇和脂肪醇。如 属于芳香醇，CH3CH2OH、 属于脂肪醇。 3．重要的醇 (1)乙二醇：乙二醇是无色、黏稠、有甜味的液体，主要用于生产聚酯纤维。乙二醇的水溶液凝固点很低，可用作汽车发动机的抗冻剂。 (2)丙三醇：丙三醇是无色、黏稠、有甜味的液体，吸湿性强，有护肤作用，是重要的化工原料。 4．物理性质 (1)一元醇 ①沸点：随分子中碳原子数的增加，沸点逐渐升高。 ②溶解性：随着碳原子数的增加，在水中的溶解度降低。 (2)与相对分子质量相近的烷烃比较 醇沸点远远高于烷烃，这是因为醇分子之间存在氢键。 (3)甲醇、乙醇、丙三醇均可以与水互溶 原因：醇分子与水分子之间存在氢键。 【典例1】（25-26高二上·江苏无锡·期中）下列有机物命名正确的是 A．：1，3，4-三甲苯 B．：2-甲基-2-氯丙烷 C．：2-甲基-1-丙醇 D．：2-甲基-3-丁炔 【变式1-1】（25-26高二上·江苏无锡·期中）化学用语是学习和研究化学的基础。下列化学用语正确的是 A．一氯甲烷的电子式： B．聚丙烯的结构简式： C．的空间填充模型： D．2-甲基-1-丙醇的键线式为： 故答案选C。 【变式1-2】（25-26高二上·江苏泰州·阶段练习）下列有关物质性质与用途不具有对应关系的是 A．液态氯乙烷汽化时吸热，具有冷冻麻醉的作用，故可用于肌肉拉伤等的镇痛 B．能与乙烯反应，可用浸泡过溶液的硅藻土保鲜水果 C．丙三醇易形成分子间氢键，可用于护肤 D．乙炔在氧气中燃烧时放出大量的热，氧炔焰可用来焊接或切割金属 【变式1-3】（25-26高二上·江苏无锡·月考）化学与人类生活密切相关。下列说法正确的是 A．苯酚有一定毒性，不能用作消毒剂 B．丙三醇俗称甘油，可用于制作护肤品，因为它具有吸水性 C．福尔马林可用作食品保鲜剂 D．涂改液中常含有三氯甲烷作为溶剂，学生要少用，因为三氯甲烷有毒且难挥发 题型02 醇的消去反应 醇的消去反应 (1)反应特点：醇分子中，连有—OH的碳原子的相邻碳原子上必须连有氢原子时，才能发生消去反应而形成不饱和键。 (2)反应规律 ①若醇分子中与—OH相连的碳原子无相邻碳原子或其相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反应。如CH3OH、(CH3)3CCH2OH不能发生消去反应生成烯烃。 ②有两个邻位碳原子，且碳原子上均有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。例如，发生消去反应的产物为CH3—CH=CH—CH3、CH2=CH—CH2—CH3。 ③二元醇发生消去反应后可能在有机物中引入碳碳三键或两个碳碳双键。例如， CH3—CH(OH)—CH2(OH)生成CH3C≡CH。 (2)乙醇的消去反应——实验室制取乙烯 (1)实验装置(以浓硫酸为催化剂) (2)试剂的作用 试剂 作用 浓硫酸 催化剂和脱水剂 氢氧化钠溶液 吸收二氧化硫和乙醇 (都与酸性高锰酸钾溶液反应) 溴的CCl4溶液 验证乙烯的不饱和性 酸性高锰酸钾溶液 验证乙烯的还原性 碎瓷片 防止暴沸 (3)实验的关键——严格控制温度 ①迅速升温至170℃；②温度计水银球要置于反应物混合液的液面下且不能与烧瓶接触。 【典例2】（25-26高二上·江苏徐州·月考）从薄荷中提取的薄荷醇可制成医药。薄荷醇的结构简式如图，下列说法正确的是 A．薄荷醇能与Na和NaOH溶液反应 B．薄荷醇的分子中至少有12个原子处于同一平面上 C．薄荷醇在Cu或Ag作催化剂、加热条件下能被O2氧化为酮 D．在一定条件下，薄荷醇能发生取代反应、消去反应和加聚反应 【变式2-1】（23-24高二下·江苏南通·期中）下列物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的是 A．HOCH2C(CH3)3 B． C．(CH3)3CCH2CH2OH D．(CH3)2CHOH 【变式2-2】（25-26高二上·江苏·期中）环己烯是重要的有机合成原料，常用作高辛烷值汽油稳定剂。其实验室制备流程如下： 请回答下列问题： (1)实验室制备Fe(OH)3胶体的方法是 。 (2)操作1的装置如图所示（加热和夹持装置已略去）。 ①仪器B的作用为 。 ②烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为 。 (3)浓硫酸也可作该反应的催化剂，选择FeCl3∙6H2O而不用浓硫酸的原因为 （填选项）。 A．浓硫酸易使原料碳化并产生SO2 B．FeCl3∙6H2O污染小、可循环使用，符合绿色化学理念 C．同等条件下，用FeCl3∙6H2O比浓硫酸的转化率高 (4)操作2用到的玻璃仪器是 。 (5)环己烯含量的测定：在一定条件下，向a g环己烯样品中加入定量制得的b molBr2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用c mol∙L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3标准溶液VmL（以上数据均已扣除干扰因素）。测定过程中，发生的反应如下 ① ②  ③ 滴定所用指示剂（标定反应终点现象的试剂）为 ；样品中环己烯的质量分数为 （用字母表示）。 【变式2-3】（25-26高二上·江苏无锡·月考）分子式为的有机物甲在适宜的条件下能发生如下一系列转化： (1)若能发生银镜反应，请回答下列问题。 试确定有机物甲的结构简式： 。 用化学方程式表示下列转化过程。 甲→A： ；： 。 (2)若不能发生银镜反应，请回答下列问题。 试确定的结构简式： 。 用化学方程式表示下列转化过程。 甲→C： ；： 。 题型03 醇的取代反应 醇的取代反应 醇分子中，—OH或—OH上的氢原子在一定条件下可被其他原子或原子团取代，如醇与羧酸的酯化反应、醇分子间脱水及与HX的取代反应。 (1)酯化反应： (2)醇分子间脱水： (3)与氢卤酸反应： 【典例3】（25-26高二上·江苏无锡·期中）酸性条件下，环氧乙烷水合法制备乙二醇涉及的机理如下图： 下列说法不正确的是 A．进攻环氧乙烷中的氧原子是因为碳氧键的共用电子对偏向氧 B．二甘醇还可通过乙二醇发生分子间脱水反应获得 C．在制备乙二醇的反应中起催化作用 D．的结构简式为： 【变式3-1】（24-25高二下·江苏宿迁·期末）下列乙醇发生的反应中没有O-H键断裂的是 A．乙醇制备乙醚 B．乙醇与乙酸制备乙酸乙酯 C．乙醇催化氧化制备乙醛 D．乙醇制备乙烯 【变式3-2】（25-26高二上·江苏淮安·月考）维生素A又称视黄醇，分子结构如图所示，下列说法正确的是 A．维生素A是一种易溶于水的醇 B．维生素A的分子式为C18H32O C．1mol维生素A最多能与7mol H2发生加成反应 D．维生素A能与乙酸在一定条件下发生酯化反应 【变式3-3】（24-25高三上·江苏无锡·期末）丹参醇是存在于丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下： 下列说法正确的是 A．X分子中所有碳原子可能共平面 B．Y与发生加成反应最多可生成3种有机产物 C．丹参醇能发生加成、取代、氧化和消去反应 D．Y与丹参醇分子中均含有1个手性碳原子 题型04 醇的氧化反应 乙醇的氧化反应 (1)乙醇的催化氧化反应机理 ①2Cu+O22CuO ② 总反应式：2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O (2)醇的催化氧化规律 醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别，取决于与羟基相连的碳原子上的氢原子的个数。 ①与羟基(-OH)相连的碳原子上有2个氢原子的醇(R-CH2OH，伯醇)被氧化成醛。 2R—CH2OH+O22R—CHO+2H2O ②与羟基(—OH)相连的碳原子上有1个氢原子的醇(，仲醇)被氧化成酮。 2+O2+2H2O ③与羟基(—OH)相连的碳原子上没有氢原子的醇(，叔醇)不能被催化氧化。 醇的化学性质与断键位置(以为例) 反应类型 反应物 断键位置 反应条件 置换反应 醇、活泼金属 ① — 取代反应 卤代反应 醇、HX ② 浓HX，△ 酯化反应 醇、酸 ① 浓硫酸，△ 分子间脱水 醇 ①、② 浓硫酸，△ 消去反应 醇 ②⑤ 浓硫酸，△ 催化氧化 醇、氧气 ①④或①③ Cu或Ag，△ 【典例4】（25-26高二上·江苏无锡·期中）和因开发“不对称有机催化”荣获2021年诺贝尔奖，下图是一个典型的不对称催化反应(图中“楔形”结构表示该基团不在纸张平面上)。下列说法不正确的是 A．化合物A的分子式为C10H14O3 B．化合物B是两性分子 C．图中反应(A→C)属于加成反应 D．化合物C可以在Cu催化作用下与O2发生催化氧化反应 【变式4-1】（25-26高二上·江苏无锡·月考）请按下列要求填空： (1)按系统命名法，化合物系统命名为： 。 (2)已知丙酮键线式可表示为，则分子式为： 。 (3)与加成生成的炔烃的结构简式： 。 (4)为实现下述转化可加入的物质为： 。 单质溶液     溶液    溶液 (5)以甲苯为主要原料制三硝基甲苯的化学方程式： 。 (6)写出催化氧化的方程式： 。 【变式4-2】（25-26高二上·江苏无锡·期中）“肉桂硫胺”是抗击新型冠状病毒潜在用药，其合成路线如下： 已知：ⅰ．；ⅱ．。回答下列问题： (1)芳香烃A的结构简式为 。 (2)B反应生成C的反应类型是 。 (3)有机物D加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有砖红色沉淀。C反应生成D的化学方程式是 。 (4)E反式结构简式为 ；G结构简式为 。 (5)乙酰苯胺()是确类药物的原料，可用作止痛剂热剂防腐剂和染料中间体，参照上述合成路线和下面的信息，设计一条由苯和乙酸为起始原料制备乙酰苯胺的合成路线： 。已知： 【变式4-3】（24-25高二上·江苏南京·期末）芳樟醇结构如图所示，在一定条件下发生消去反应生成芳樟烯。下列说法正确的是 A．芳樟醇能被催化氧化成醛 B．芳樟醇中含有1个手性碳原子 C．芳樟醇在水中溶解度小于芳樟烯 D．芳樟醇消去反应仅生成一种有机产物 题型05 苯酚的结构及物理性质 1．酚的概念 酚是分子中的羟基与苯环(或其他芳环)碳原子直接相连的有机化合物。酚的官能团是羟基(—OH)。最简单的酚是苯酚。 2．苯酚的组成与结构 分子式：C6H6O；结构简式：、或C6H5OH。 结构特点：苯环上一个氢原子被羟基取代。 3．苯酚的物理性质 苯酚是无色、有特殊气味的无色晶体，熔点40.9℃。苯酚晶体会因为部分被氧化而略显红色。 常温下，苯酚能溶于水并与之相互形成溶液(苯酚与水形成的浊液静置后会分层，上层是溶有苯酚的水层，下层是溶有水的苯酚层)。温度高于65℃时，苯酚能与水以任意比例互溶。 苯酚有毒，其浓溶液对皮肤有强的腐蚀性，如果不慎将苯酚沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤，再用水冲洗。 【典例5】（25-26高二上·江苏·阶段练习）下列有关化学用语表示正确的是 A．乙醇分子的球棍模型： B．-CHO的电子式： C．对硝基甲苯的结构式： D．苯酚溶液呈酸性：+H+ 【变式5-1】（25-26高二上·江苏盐城·阶段练习）下列说法正确的是 A．杀灭病菌时所使用的酒精浓度越高灭菌效果越好 B．生产医用口罩的原料聚丙烯能够发生取代、氧化、加成等反应 C．苯酚有毒，沾到皮肤上应立即用酒精洗涤，再用水冲洗 D．聚氯乙烯通过加聚反应制得，可用于制作不粘锅的耐热涂层 【变式5-2】（25-26高二上·江苏盐城·阶段练习）根据有机物的命名规则，下列命名正确的是 A．：2-丙醛 B．：邻甲基苯酚 C．：2,4,4-三甲基戊烷 D．：1-甲基丙醇 【变式5-3】（23-24高二下·江苏南通·期中）化合物Z是蜂胶的主要活性成分，可由X、Y制得。下列说法正确的是 A．Y与邻甲基苯酚互为同系物 B．1molX在常温下与NaOH溶液反应，最多消耗2molNaOH C．Z与足量H2反应后的产物中存在4个手性碳原子 D．与Y互为同分异构体，且能与FeCl3溶液发生显色反应的有机物共9种 故选D。 题型06 苯酚的弱酸性 弱酸性：苯酚是一种酸性比碳酸还弱的酸。 ①实验探究苯酚的酸性： 实验步骤：取苯酚的浊液2 mL于试管中，向其中逐滴加入氢氧化钠溶液，浊液将变澄清。将得到的澄清液分到两支试管中，向其中一支滴加稀盐酸，另一支通入二氧化碳气体，观察实验现象。 实验现象：加入盐酸或通入二氧化碳，澄清液又变浑浊。 实验结论：苯酚钠易溶于水，向苯酚的浊液中加入氢氧化钠溶液后，溶液变澄清。 向苯酚钠溶液中通入二氧化碳或者加入稀盐酸，生成了苯酚。 ②有关化学方程式： 苯酚与NaOH溶液反应： 向苯酚钠溶液中加二氧化碳或盐酸： ； 【典例6】（24-25高二下·江苏南通·期中）室温下，根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 铜丝在酒精灯外焰灼烧，再将赤热铜丝插入酒精灯内焰。观察到铜丝先由红色变为黑色，再由黑色变为红色 乙醇具有还原性 B 取少量疑是溴乙烷的液态有机物，滴加硝酸酸化的硝酸银溶液，充分振荡、静置。未观察到明显现象。 该液态有机物不是溴乙烷 C 用干燥洁净的玻璃棒分别蘸取少量醋酸钠、苯酚钠溶液点在pH试纸上，测得pH分别为8、9。 酸性：醋酸>苯酚 D 向苯和苯酚中分别加入等量饱和浓溴水，观察到前者分层，上层为橙红色；后者有白色沉淀产生。 苯环使羟基变活泼 A．A B．B C．C D．D 【变式6-1】（2025高三上·江苏·专题练习）下列生产或实验对应的离子方程式正确的是 A．过量氯气通入亚硫酸氢钠溶液： B．将双氧水滴入被盐酸酸化的KMnO4溶液验证H2O2的还原性： C．苯酚浊液中滴加碳酸氢钠溶液：＋NaHCO3→＋H2O＋CO2↑ D．工业制备烧碱： 【变式6-2】（25-26高二上·江苏徐州·月考）下列实验方案能达到实验探究目的的是 选项 实验探究目的 实验方案 A 比较苯酚与的酸性 向苯酚浊液中滴加溶液，观察溶液是否变澄清 B 探究乙酸乙酯在碱性条件和酸性条件下的水解效果 向2支试管中各加入乙酸乙酯，再分别加入等体积等浓度的稀硫酸和溶液，观察实验现象 C 乙醛已经完全变质 向5%的溶液滴入3~4滴5%的溶液，振荡后加入的乙醛溶液并加热，未产生砖红色沉淀 D 苯酚不与溴水反应 向苯酚溶液中滴加几滴饱和溴水，充分振荡后无白色沉淀 A．A B．B C．C D．D 【变式6-3】（25-26高二上·江苏无锡·期中）下列实验原理及装置均不正确的是 A．分离硝酸钠溶液和硝基苯 B．验证乙酸酸性强于苯酚 C．制取乙烯 D．制取乙酸乙酯 A．A B．B C．C D．D 题型07 苯酚的取代反应 取代反应(与溴反应) 化学方程式： 应用：常用于对溶液中苯酚进行定性或定量测定。 【典例7】（24-25高二下·江苏南京·期中）下列实验操作、现象及结论均正确的是 选项 实验操作 实验现象 实验结论 A 向淀粉溶液中滴加几滴稀硫酸，加热，向冷却后的溶液中加入新制，加热 未生成砖红色沉淀 淀粉未水解 B 在试管中加入酸性重铬酸钾溶液，然后滴加乙醇，充分振荡 溶液变为绿色 乙醇有还原性 C 将溴乙烷与水溶液混合，加热，向冷却后的溶液中滴入少量溶液 未观察到浅黄色沉淀 溴乙烷未水解 D 向饱和的苯酚水溶液中滴加几滴浓溴水 未观察到白色沉淀 苯酚与溴水不反应 A．A B．B C．C D．D 【变式7-1】（25-26高二上·江苏徐州·期中）室温下，根据下列实验过程及现象，能验证相应实验结论的是 选项 实验过程及现象 实验结论 A 向乙醇中加入绿豆大小的钠块，有气泡产生 乙醇中含有水 B 向盛有苯酚溶液的试管中滴加几滴稀溴水，无沉淀产生 苯酚不能与反应 C 向溴水中加入苯振荡，静置分层，上层为橙红色 苯分子结构中没有碳碳双键 D 向碳酸钠固体中加入乙酸，将产生的气体通入到苯酚钠溶液中，苯酚钠溶液变浑浊 酸性强弱：CH3COOH>H2CO3> A．A B．B C．C D．D 【变式7-2】（25-26高二上·江苏无锡·月考）下列说法正确的是 A．除去苯中少量的苯酚，可向混合液中先加适量溴水，使苯酚生成三溴苯酚，再过滤除去 B．苯酚的酸性很弱，不能使酸碱指示剂变色，但可以和碳酸氢钠反应放出 C．苯酚能与甲醛发生加聚反应生成酚醛树脂 D．苯酚因易被空气中的氧气氧化而显粉红色 【变式7-3】（25-26高二上·江苏泰州·阶段练习）下列实验操作、现象及结论均正确的是 实验操作及现象 结论 A 向中加入过量的NaOH溶液，加热一段时间后冷却静置，取少量上层清液于试管中，加入溶液，有白色沉淀生成 中的X为Cl B 向可能混有少量苯酚的苯中加入足量浓溴水，未观察到白色沉淀 苯中不含苯酚 C 向苯甲醛中滴加少量酸性溶液，振荡，溶液紫红色褪去 醛基具有还原性 D 向无水乙醇中加入浓硫酸，加热，将产生的气体通入溴水中，溴水褪色 乙醇发生消去反应有乙烯生成 A．A B．B C．C D．D 题型08 苯酚的显色反应 显色反应：向苯酚溶液中加入FeCl3溶液，溶液显紫色。常用于酚类物质的检验。 【典例8】（24-25高二下·江苏南通·期中）一种治疗镰状细胞病药物的部分合成路线如下，下列说法正确的是 A．因为物质W分子间存在氢键，所以W在水中的溶解度比Y大 B．物质X久置于空气中不易变质 C．用溶液可以检验物质Y是否完全转化成Z D．设计反应W→X的目的是保护羧基和另外一个酚羟基 【变式8-1】（24-25高二下·江苏宿迁·期中）化合物Z是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 下列说法正确的是 A．X与足量加成后的产物中有1个手性碳原子 B．为取代反应，另一产物为 C．等物质的量Y与Z分别与足量溶液完全反应，消耗的物质的量不等 D．可用溶液鉴别X与Z 【变式8-2】（24-25高二下·江苏连云港·期中）丹皮酚可从牡丹的干燥根皮中提取，利用丹皮酚合成一种药物中间体的流程如图： 下列有关化合物X、Y的说法正确的是 A．该反应属于加成反应 B．反应前后K2CO3的质量不变 C．可以用FeCl3溶液鉴别X和Y D．X的沸点比的高 【变式8-3】（25-26高二上·江苏徐州·月考）化合物Z是一种有机合成中的重要中间体，其部分合成路线如下，下列说法正确的是 A．反应X→Y属于加成反应 B．可用溶液鉴别X、Y C．Z分子存在顺反异构体 D．X、Y、Z三种物质中，Y在水中的溶解度最大 故选B。 题型09 酚类物质的应用及含酚废水的处理 1．酚类物质的应用 苯酚是重要的化工原料，用于制造酚醛树脂、环氧树脂等高分子材料。可作防腐剂和消毒剂。 许多酚类物质具有杀菌能力，甲酚(C7H8O)的肥皂溶液俗称“来苏儿”，是医院常用的杀菌剂。 2．酚类的危害 大多数酚类化合物有毒，酚类物质被列为须重点控制的水污染物之一。含酚废水会产生难闻的气味，使鱼肉带有酚的气味，使鱼类死亡。 3．含酚废水的处理 (1)回收利用：含酚量在1g·L-1以上的废水采用萃取、活性炭吸附等物理方法； (2)降解处理：含酚浓度低的废水采用氧化和微生物处理等方法。。 【典例9】（24-25高二下·江苏常州·期中）阅读下列材料，完成下面小题： 参与有机合成是实现“碳中和”的途径之一、高温、高压条件下和可合成尿素。与苯酚经过一系列反应可制得水杨酸(沸点)，水杨酸和甲醇(沸点)发生如下反应制取冬青油(沸点)，制备反应的化学方程式： 。 2．下列说法正确的是 A．是极性分子 B．第一电离能： C．水杨酸中所有原子可能共平面 D．在合成尿素的反应中作氧化剂 3．下列说法不正确的是 A．的沸点高于 B．可边反应边蒸馏出冬青油以提高水杨酸的转化率 C．若用进行示踪，可得产物 D．加入适量浓硫酸既能加快反应速率又能提高冬青油的产率 【变式9-1】（25-26高三上·江苏苏州·月考）我国科研团队发现，木材中交联纤维素的木质素可替代酚醛树脂、脲醛树脂等作为木材黏合剂。下列说法不正确的是 A．木质素属于有机物 B．纤维素分子中含有葡萄糖单元 C．脲醛树脂属于高分子化合物 D．酚醛树脂可由苯酚与甲醛加聚得到 【变式9-2】（23-24高一下·江苏无锡·期中）某污水处理厂利用电解法处理含酚废水并制氢，工作原理如图所示。下列说法不正确的是 A．X为电源的正极，b极发生还原反应 B．a极电极反应式为 C．产生标准状况下，则有通过质子交换膜 D．电解后将两极区溶液混合，与原废水相比较，溶液的保持不变 【变式9-3】（25-26高二上·江苏南京·期中）去甲肾上腺素是一种重要的神经递质，以石油裂解产物A和邻甲氧基苯酚为原料，经过中间体藜芦醛，合成去甲肾上腺素的路线如下所示。 已知：(R为烃基，X为卤素原子)。 (1)C中的官能团包括醚键、 ，的反应类型为 。 (2)的化学方程式为 。 (3)过程中可能产生一种与E互为同分异构体的副产物，请写出该副产物的结构简式： 。 (4)藜芦醛的同系物Y相对分子质量比藜芦醛小14，写出满足下列条件的Y的一种同分异构体的结构简式： 。 ①能发生银镜反应；②苯环上的一氯代物只有1种；③核磁共振氢谱有4组峰。 (5)试设计以和为有机原料，制备的合成路线： 。(无机试剂任选) 1 / 39 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第一单元 醇和酚 题型01 醇的结构、分类及物理性质 题型02 醇的消去反应 题型03 醇的取代反应 题型04 醇的氧化反应 题型05 苯酚的结构及物理性质 题型06 苯酚的弱酸性 题型07 苯酚的取代反应 题型08 苯酚的显色反应 题型09 酚类物质的应用及含酚废水的处理 题型01 醇的结构、分类及物理性质 1．醇的结构 (1)概念：烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基取代所形成的化合物称为醇。 (2)从结构上看，乙醇是乙烷分子中的氢原子被—OH原子团取代。 乙醇的分子式为C2H6O，结构式为，结构简式为CH3CH2OH或C2H5OH。 2．醇的分类 (1)按羟基数目，可以将醇分为一元醇、二元醇、三元醇等。如CH3OH、CH3CH2OH属于一元醇， 属于二元醇， 属于三元醇。 (2)按烃基是否饱和，可以将醇分为饱和醇和不饱和醇。如CH3CH2OH属于饱和醇，CH2=CH—CH2OH为不饱和醇。 (3)按是否含有苯环，可以将醇分为芳香醇和脂肪醇。如 属于芳香醇，CH3CH2OH、 属于脂肪醇。 3．重要的醇 (1)乙二醇：乙二醇是无色、黏稠、有甜味的液体，主要用于生产聚酯纤维。乙二醇的水溶液凝固点很低，可用作汽车发动机的抗冻剂。 (2)丙三醇：丙三醇是无色、黏稠、有甜味的液体，吸湿性强，有护肤作用，是重要的化工原料。 4．物理性质 (1)一元醇 ①沸点：随分子中碳原子数的增加，沸点逐渐升高。 ②溶解性：随着碳原子数的增加，在水中的溶解度降低。 (2)与相对分子质量相近的烷烃比较 醇沸点远远高于烷烃，这是因为醇分子之间存在氢键。 (3)甲醇、乙醇、丙三醇均可以与水互溶 原因：醇分子与水分子之间存在氢键。 【典例1】（25-26高二上·江苏无锡·期中）下列有机物命名正确的是 A．：1，3，4-三甲苯 B．：2-甲基-2-氯丙烷 C．：2-甲基-1-丙醇 D．：2-甲基-3-丁炔 【答案】B 【详解】A．苯环上有三个取代基（均为甲基），编号应使位置之和最小，1，3，4-三甲苯编号之和为8，而1，2，4-三甲苯之和为7（更小），后者正确，A错误； B．主链为丙烷（3个碳），2号碳连有甲基和氯原子，名称为2-甲基-2-氯丙烷，B正确； C．含羟基的最长碳链为4个碳（丁醇），名称为2-丁醇，C错误； D．含三键的最长碳链为4个碳（丁炔），从距离三键（1号位）最近的一端开始标号，3号位有甲基，则名称为3-甲基-1-丁炔，D错误； 故答案选B。 【变式1-1】（25-26高二上·江苏无锡·期中）化学用语是学习和研究化学的基础。下列化学用语正确的是 A．一氯甲烷的电子式： B．聚丙烯的结构简式： C．的空间填充模型： D．2-甲基-1-丙醇的键线式为： 【答案】C 【详解】A．一氯甲烷的电子式中，Cl原子不满足8电子稳定结构，正确的电子式为：，A错误； B．聚丙烯由丙烯（CH2=CHCH3）加聚生成，加聚时双键断裂，结构简式应为: ，B错误； C．甲烷（CH4）为正四面体结构，空间填充模型（又称比例模型）需体现原子的相对大小与空间排布，C正确； D．2-甲基-1-丙醇的键线式为：，D错误； 故答案选C。 【变式1-2】（25-26高二上·江苏泰州·阶段练习）下列有关物质性质与用途不具有对应关系的是 A．液态氯乙烷汽化时吸热，具有冷冻麻醉的作用，故可用于肌肉拉伤等的镇痛 B．能与乙烯反应，可用浸泡过溶液的硅藻土保鲜水果 C．丙三醇易形成分子间氢键，可用于护肤 D．乙炔在氧气中燃烧时放出大量的热，氧炔焰可用来焊接或切割金属 【答案】C 【详解】A．液态氯乙烷汽化吸热导致局部低温，产生冷冻麻醉作用，用途与性质对应正确，A不符合题意； B．乙烯被KMnO4氧化，可以延缓水果成熟，用途与性质对应正确，B不符合题意； C．丙三醇（甘油）的保湿性源于其羟基与水形成氢键，而非自身分子间氢键，题干描述的性质与用途无直接关联，C符合题意； D．乙炔燃烧释放大量热，氧炔焰用于金属焊接/切割，用途与性质对应正确，D不符合题意； 故选C。 【变式1-3】（25-26高二上·江苏无锡·月考）化学与人类生活密切相关。下列说法正确的是 A．苯酚有一定毒性，不能用作消毒剂 B．丙三醇俗称甘油，可用于制作护肤品，因为它具有吸水性 C．福尔马林可用作食品保鲜剂 D．涂改液中常含有三氯甲烷作为溶剂，学生要少用，因为三氯甲烷有毒且难挥发 【答案】B 【详解】A． 苯酚虽有一定毒性，但其稀溶液（如2-5%的苯酚皂溶液）可用作消毒剂，具有杀菌作用，A错误。 B．丙三醇俗称甘油，具有吸湿性（保湿性），能吸收并保持水分，因此常用于护肤品中以滋润皮肤，B正确。 C．福尔马林是甲醛的水溶液，甲醛有毒且为致癌物，严禁用于食品保鲜（通常用于标本防腐或消毒），C错误。 D．三氯甲烷（氯仿）有毒，但它是易挥发性物质（沸点约61°C），且涂改液中常用溶剂为三氯乙烷或甲苯等，并非主要使用三氯甲烷；“难挥发”的说法错误，D错误。 故选B。 题型02 醇的消去反应 醇的消去反应 (1)反应特点：醇分子中，连有—OH的碳原子的相邻碳原子上必须连有氢原子时，才能发生消去反应而形成不饱和键。 (2)反应规律 ①若醇分子中与—OH相连的碳原子无相邻碳原子或其相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反应。如CH3OH、(CH3)3CCH2OH不能发生消去反应生成烯烃。 ②有两个邻位碳原子，且碳原子上均有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。例如，发生消去反应的产物为CH3—CH=CH—CH3、CH2=CH—CH2—CH3。 ③二元醇发生消去反应后可能在有机物中引入碳碳三键或两个碳碳双键。例如， CH3—CH(OH)—CH2(OH)生成CH3C≡CH。 (2)乙醇的消去反应——实验室制取乙烯 (1)实验装置(以浓硫酸为催化剂) (2)试剂的作用 试剂 作用 浓硫酸 催化剂和脱水剂 氢氧化钠溶液 吸收二氧化硫和乙醇 (都与酸性高锰酸钾溶液反应) 溴的CCl4溶液 验证乙烯的不饱和性 酸性高锰酸钾溶液 验证乙烯的还原性 碎瓷片 防止暴沸 (3)实验的关键——严格控制温度 ①迅速升温至170℃；②温度计水银球要置于反应物混合液的液面下且不能与烧瓶接触。 【典例2】（25-26高二上·江苏徐州·月考）从薄荷中提取的薄荷醇可制成医药。薄荷醇的结构简式如图，下列说法正确的是 A．薄荷醇能与Na和NaOH溶液反应 B．薄荷醇的分子中至少有12个原子处于同一平面上 C．薄荷醇在Cu或Ag作催化剂、加热条件下能被O2氧化为酮 D．在一定条件下，薄荷醇能发生取代反应、消去反应和加聚反应 【答案】C 【详解】A．薄荷醇含醇羟基，能与Na反应生成氢气，但醇羟基不与NaOH溶液反应，A错误； B．薄荷醇分子中碳原子均为sp3杂化，六元环为椅式或船式结构，原子不共面，不可能有12个原子共面，B错误； C．薄荷醇中羟基连接的碳原子上只有1个氢原子(仲醇)，在Cu或Ag催化加热下，可被O2氧化为酮，C正确； D．薄荷醇含羟基，可发生取代反应(如酯化)、消去反应(β-C即与羟基相邻的碳有H)，但分子中无碳碳双键或三键，不能发生加聚反应，D错误； 故答案为：C。 【变式2-1】（23-24高二下·江苏南通·期中）下列物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的是 A．HOCH2C(CH3)3 B． C．(CH3)3CCH2CH2OH D．(CH3)2CHOH 【答案】C 【分析】能够发生消去反应，需要—OH所连碳原子的相邻碳上有H，能够发生氧化且生成醛，则要求—OH所连接的碳原子上至少有两个H，据此分析； 【详解】A．HOCH2C(CH3)3不能发生消去反应，A错误； B．不能发生消去反应，B错误； C．(CH3)3CCH2CH2OH既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛，符合题意，C正确； D．(CH3)2CHOH不能发生催化氧化反应生成醛，D错误； 故选C。 【变式2-2】（25-26高二上·江苏·期中）环己烯是重要的有机合成原料，常用作高辛烷值汽油稳定剂。其实验室制备流程如下： 请回答下列问题： (1)实验室制备Fe(OH)3胶体的方法是 。 (2)操作1的装置如图所示（加热和夹持装置已略去）。 ①仪器B的作用为 。 ②烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为 。 (3)浓硫酸也可作该反应的催化剂，选择FeCl3∙6H2O而不用浓硫酸的原因为 （填选项）。 A．浓硫酸易使原料碳化并产生SO2 B．FeCl3∙6H2O污染小、可循环使用，符合绿色化学理念 C．同等条件下，用FeCl3∙6H2O比浓硫酸的转化率高 (4)操作2用到的玻璃仪器是 。 (5)环己烯含量的测定：在一定条件下，向a g环己烯样品中加入定量制得的b molBr2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用c mol∙L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3标准溶液VmL（以上数据均已扣除干扰因素）。测定过程中，发生的反应如下 ① ②  ③ 滴定所用指示剂（标定反应终点现象的试剂）为 ；样品中环己烯的质量分数为 （用字母表示）。 【答案】(1)向沸水中逐滴加入5~6滴FeCl3饱和溶液，继续煮沸至液体呈红褐色，停止加热 (2) 冷凝回流、减少环己醇的挥发损失     (3)AB (4)分液漏斗、烧杯 (5) 淀粉 【分析】 在FeCl3∙6H2O、加热条件下发生消去反应，生成等；环己烯粗产品加入饱和食盐水中，然后分液，将分离出的水相弃去，有机相中加入干燥剂干燥后，进行过滤；环己烯中可能混有环己醇，将滤液进行蒸馏，即可获得。 【详解】（1）实验室制备Fe(OH)3胶体时，将FeCl3饱和溶液滴入沸水中，直至液体呈红褐色，方法是：向沸水中逐滴加入5~6滴FeCl3饱和溶液，继续煮沸至液体呈红褐色，停止加热。 （2）①仪器B为球形冷凝管，用于将环己醇蒸气冷凝回流，其作用为：冷凝回流、减少环己醇的挥发损失。 ②烧瓶A中，环己醇在FeCl3∙6H2O、加热条件下发生消去反应，生成环己烯和水，进行的可逆反应化学方程式为+H2O。 （3）A．浓硫酸具有脱水性，易使原料碳化并产生SO2，污染环境且降低原料利用率，A符合题意； B．FeCl3∙6H2O相对浓硫酸污染小，并且可以循环使用，符合绿色化学理念，B符合题意； C．同等条件下，未提及用FeCl3∙6H2O比浓硫酸的转化率高的相关依据，C不符合题意； 故选AB。 （4）操作2为分液，用到的玻璃仪器是：分液漏斗、烧杯。 （5） 用Na2S2O3标准溶液滴定溶液中的I2，则滴定所用指示剂（标定反应终点现象的试剂）为淀粉；由三个反应可建立关系式：——Br2，过量的Br2——I2——2 Na2S2O3，过量Br2的物质的量为mol，与环己烯反应的Br2的物质的量为(b-)mol，也即环己烯的物质的量为(b-)mol，样品中环己烯的质量分数为=。 【变式2-3】（25-26高二上·江苏无锡·月考）分子式为的有机物甲在适宜的条件下能发生如下一系列转化： (1)若能发生银镜反应，请回答下列问题。 试确定有机物甲的结构简式： 。 用化学方程式表示下列转化过程。 甲→A： ；： 。 (2)若不能发生银镜反应，请回答下列问题。 试确定的结构简式： 。 用化学方程式表示下列转化过程。 甲→C： ；： 。 【答案】(1) CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2Br+NaOHCH3CH2CH2OH+NaBr CH3CH2CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O (2) CH3CHOHCH3 CH3CHBrCH3+NaOHCH3CH=CH2+NaBr+H2O CH3CHOHCH3CH3CH=CH2+H2O 【分析】 甲的分子式为C3H7Br，在氢氧化钠的醇溶液、加热条件下发生消去反应生成C为CH3CH=CH2，C发生加聚反应生成D的结构简式为； (1)甲在氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生水解反应生成A，A氧化生成B，若B能发生银镜反应，则甲为CH3CH2CH2Br，A为CH3CH2CH2OH，B为CH3CH2CHO； (2)若B不能发生银镜反应，则甲为CH3CHBrCH3，A为CH3CH（OH）CH3，B为，以此来解答． 【详解】（1）①由上述分析可知，若能发生银镜反应，有机物甲的结构简式为CH3CH2CH2Br； ②甲为CH3CH2CH2Br，发生水解反应生成A，反应方程式为CH3CH2CH2Br+NaOHCH3CH2CH2OH+NaBr； B为CH3CH2CHO；和银氨溶液发生银镜反应，反应方程式为CH3CH2CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O； （2） 不能发生银镜反应，则B为酮，结构简式为CH3COCH3，A为CH3CHOHCH3、甲为CH3CHBrCH3，C为CH2=CHCH3、D为， ①由上述分析可知，若B不能发生银镜反应，A的结构简式为CH3CHOHCH3； ②甲为CH3CHBrCH3，C为CH3CH=CH2，甲发生消去反应生成C，化学方程式为：CH3CHBrCH3+NaOHCH3CH=CH2+NaBr+H2O； A的结构简式为CH3CHOHCH3；发生消去反应生成C，化学方程式为：CH3CHOHCH3CH3CH=CH2+H2O。 题型03 醇的取代反应 醇的取代反应 醇分子中，—OH或—OH上的氢原子在一定条件下可被其他原子或原子团取代，如醇与羧酸的酯化反应、醇分子间脱水及与HX的取代反应。 (1)酯化反应： (2)醇分子间脱水： (3)与氢卤酸反应： 【典例3】（25-26高二上·江苏无锡·期中）酸性条件下，环氧乙烷水合法制备乙二醇涉及的机理如下图： 下列说法不正确的是 A．进攻环氧乙烷中的氧原子是因为碳氧键的共用电子对偏向氧 B．二甘醇还可通过乙二醇发生分子间脱水反应获得 C．在制备乙二醇的反应中起催化作用 D．的结构简式为： 【答案】D 【详解】A．碳氧键中氧元素电负性较大，氧原子吸引电子能力较强，带一定负电荷，能吸引带正电荷的H+，因此H+进攻环氧乙烷中的氧原子是因为碳氧键的共用电子对偏向氧，A正确； B．由反应机理可知，二甘醇的结构简式为HOCH2CH2OCH2CH2OH，可由两分子乙二醇发生分子间脱水反应生成二甘醇，B正确； C．根据图示可知，H+参与反应后又生成，为乙二醇制备反应的催化剂，C正确； D．对比生成乙二醇的机理图可知，X的结构简式为：，D错误； 故答案选D。 【变式3-1】（24-25高二下·江苏宿迁·期末）下列乙醇发生的反应中没有O-H键断裂的是 A．乙醇制备乙醚 B．乙醇与乙酸制备乙酸乙酯 C．乙醇催化氧化制备乙醛 D．乙醇制备乙烯 【答案】D 【详解】A．乙醇制备乙醚是分子间脱水反应，一个乙醇分子脱去羟基的H（O-H键断裂），另一个脱去羟基的O，因此O-H键断裂，A不符合题意； B．乙醇与乙酸酯化反应中，乙醇的羟基O-H键断裂（醇脱H），参与形成水，因此O-H键断裂，B不符合题意； C．乙醇催化氧化生成乙醛时，羟基的O-H键断裂（脱H），同时相邻C的H被脱去，形成双键，因此O-H键断裂，C不符合题意； D．乙醇制备乙烯是分子内脱水反应，羟基的O与C之间的键断裂，同时相邻C的两个H被脱去形成双键，而O-H键未断裂（脱去的H来自C-H键），因此O-H键未断裂，D符合题意； 故选D。 【变式3-2】（25-26高二上·江苏淮安·月考）维生素A又称视黄醇，分子结构如图所示，下列说法正确的是 A．维生素A是一种易溶于水的醇 B．维生素A的分子式为C18H32O C．1mol维生素A最多能与7mol H2发生加成反应 D．维生素A能与乙酸在一定条件下发生酯化反应 【答案】D 【详解】A．维生素 A 分子中烃基(疏水基)部分较大，羟基(亲水基)所占比例小，维生素 A不易溶于水，A错误； B．键线式中，交点、端点处均有一个碳原子，根据碳四键原则可补出氢原子，观察该结构知，一个维生素A分子含20个原子、30个原子和1个原子，分子式应为，B错误； C．一个维生素A分子的结构中含5个碳碳双键，碳碳双键可与加成，故维生素A最多与加成，C错误； D．维生素A含羟基（），乙酸含羧基（），二者在浓硫酸加热条件下可发生酯化反应生成酯和水，D正确； 故答案选D。 【变式3-3】（24-25高三上·江苏无锡·期末）丹参醇是存在于丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下： 下列说法正确的是 A．X分子中所有碳原子可能共平面 B．Y与发生加成反应最多可生成3种有机产物 C．丹参醇能发生加成、取代、氧化和消去反应 D．Y与丹参醇分子中均含有1个手性碳原子 【答案】C 【详解】A．X分子中含有多个饱和碳原子，不可能所有碳原子共平面，A错误； B．Y与按照物质的量之比1:1发生加成反应，可以发生1,2-加成和1,4-加成得到三种产物，也可以按照物质的量之比1:2发生加成反应得到1种产物，最多可生成4种有机产物，B错误； C．丹参醇含有羟基，碳碳双键等官能团，能发生加成、取代、氧化和消去反应，C正确； D．丹参醇分子中与羟基相连的2个碳原子均为手性碳原子，Y中与羟基相连的是手性碳原子，D错误； 答案选C。 题型04 醇的氧化反应 乙醇的氧化反应 (1)乙醇的催化氧化反应机理 ①2Cu+O22CuO ② 总反应式：2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O (2)醇的催化氧化规律 醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别，取决于与羟基相连的碳原子上的氢原子的个数。 ①与羟基(-OH)相连的碳原子上有2个氢原子的醇(R-CH2OH，伯醇)被氧化成醛。 2R—CH2OH+O22R—CHO+2H2O ②与羟基(—OH)相连的碳原子上有1个氢原子的醇(，仲醇)被氧化成酮。 2+O2+2H2O ③与羟基(—OH)相连的碳原子上没有氢原子的醇(，叔醇)不能被催化氧化。 醇的化学性质与断键位置(以为例) 反应类型 反应物 断键位置 反应条件 置换反应 醇、活泼金属 ① — 取代反应 卤代反应 醇、HX ② 浓HX，△ 酯化反应 醇、酸 ① 浓硫酸，△ 分子间脱水 醇 ①、② 浓硫酸，△ 消去反应 醇 ②⑤ 浓硫酸，△ 催化氧化 醇、氧气 ①④或①③ Cu或Ag，△ 【典例4】（25-26高二上·江苏无锡·期中）和因开发“不对称有机催化”荣获2021年诺贝尔奖，下图是一个典型的不对称催化反应(图中“楔形”结构表示该基团不在纸张平面上)。下列说法不正确的是 A．化合物A的分子式为C10H14O3 B．化合物B是两性分子 C．图中反应(A→C)属于加成反应 D．化合物C可以在Cu催化作用下与O2发生催化氧化反应 【答案】D 【详解】A．化合物A分子中，含有10个C原子、3个O原子，不饱和度为4，则H原子个数为2×10+2-4×2=14，所以分子式为C10H14O3，A正确； B．化合物B分子中含有氨基和羧基，氨基显碱性，羧基显酸性，则该分子是两性分子，B正确； C．图中反应(A→C)中，甲基与酮羰基加成生成醇，属于加成反应，C正确； D．化合物C分子中，羟基碳原子上不连有氢原子，不能在Cu催化作用下与O2发生催化氧化反应，D不正确； 故选D。 【变式4-1】（25-26高二上·江苏无锡·月考）请按下列要求填空： (1)按系统命名法，化合物系统命名为： 。 (2)已知丙酮键线式可表示为，则分子式为： 。 (3)与加成生成的炔烃的结构简式： 。 (4)为实现下述转化可加入的物质为： 。 单质溶液     溶液    溶液 (5)以甲苯为主要原料制三硝基甲苯的化学方程式： 。 (6)写出催化氧化的方程式： 。 【答案】(1)5-甲基-2-己烯 (2) (3) (4) (5) (6) 【详解】（1） 按系统命名法，化合物，先选择含双键的最长碳链为主链，命名为2-己烯，从距离双键最近的位置开始编号，双键碳原子在2号位置，甲基在5号位置，故其命名为：5-甲基-2-己烯； （2） 由键线式可知，一个分子中，含有5个碳原子，10个氢原子，2个氧原子，故其分子式为：； （3） 炔烃含有碳碳三键，与加成生成的炔烃，原来的碳原子上至少由两个氢原子，则符合的炔烃的结构简式为； （4） 在转化中，发生反应的为酚羟基，醇羟基未改变，结合酚羟基的基本性质，此处需要选择氢氧化钠和碳酸钠，二者均可以和酚羟基发生反应生成酚钠，故答案选； （5） 甲苯和浓硝酸在浓硫酸加热的条件下生成三硝基甲苯，化学方程式为：； （6） 催化氧化生成苯甲醛，其方程式为：。 【变式4-2】（25-26高二上·江苏无锡·期中）“肉桂硫胺”是抗击新型冠状病毒潜在用药，其合成路线如下： 已知：ⅰ．；ⅱ．。回答下列问题： (1)芳香烃A的结构简式为 。 (2)B反应生成C的反应类型是 。 (3)有机物D加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有砖红色沉淀。C反应生成D的化学方程式是 。 (4)E反式结构简式为 ；G结构简式为 。 (5)乙酰苯胺()是确类药物的原料，可用作止痛剂热剂防腐剂和染料中间体，参照上述合成路线和下面的信息，设计一条由苯和乙酸为起始原料制备乙酰苯胺的合成路线： 。已知： 【答案】(1) (2)取代反应 (3)2 (4) (5) 【分析】 A为芳香烃，根据A生成B的反应条件可知A发生烷基上的取代反应生成B，再结合B的分子式可知A为 ，B为 ；B发生氯原子的水解反应生成C为 ；C中醇羟基被催化氧化生成醛基生成D，则D为；根据流程可知E发生信息i的反应生成F，所以E中含有羧基，结合D的结构简式和E的分子式可知E为，则F为；F与H发生信息ii的反应生成最终产物，结合最终产物和F的结构简式可知H为 ；则G为 。 【详解】（1） 根据分析可知A的结构简式为，故答案为：； （2）B发生水解反应生成C，水解反应属于取代反应，故答案为：取代反应； （3） C中醇羟基被催化氧化生成醛基生成D，化学方程式为2； （4） E为 ，含有碳碳双键，双键上的两个碳原子连接的均为不同的原子或原子团，所以存在顺反异构，相同原子或原子团在双键异侧为反式结构，所以E的反式结构为；G的结构简式为； （5） 根据信息ii可知 可以由和合成，可以由发生信息i的反应生成；苯可以发生硝化反应生成 ，根据题目所给信息可知 可以在Fe、HCl的条件下被还原成 ，所以合成路线为。 【变式4-3】（24-25高二上·江苏南京·期末）芳樟醇结构如图所示，在一定条件下发生消去反应生成芳樟烯。下列说法正确的是 A．芳樟醇能被催化氧化成醛 B．芳樟醇中含有1个手性碳原子 C．芳樟醇在水中溶解度小于芳樟烯 D．芳樟醇消去反应仅生成一种有机产物 【答案】B 【详解】A．醇羟基所连碳上没有氢原子，不能被催化氧化，A错误； B．连接4个不同原子或基团的碳原子为手性碳原子，则芳樟醇中与羟基相连的碳原子为手性碳原子，即含有1个手性碳原子，B正确； C．醇与水分子间形成氢键，则芳樟醇在水中溶解度大于芳樟烯，C错误； D．与羟基相连碳原子的邻位碳原子上有H原子、且邻位碳原子不对称，则芳樟醇消去反应生成三种有机产物（其中一种不稳定），D错误； 故选：B。 题型05 苯酚的结构及物理性质 1．酚的概念 酚是分子中的羟基与苯环(或其他芳环)碳原子直接相连的有机化合物。酚的官能团是羟基(—OH)。最简单的酚是苯酚。 2．苯酚的组成与结构 分子式：C6H6O；结构简式：、或C6H5OH。 结构特点：苯环上一个氢原子被羟基取代。 3．苯酚的物理性质 苯酚是无色、有特殊气味的无色晶体，熔点40.9℃。苯酚晶体会因为部分被氧化而略显红色。 常温下，苯酚能溶于水并与之相互形成溶液(苯酚与水形成的浊液静置后会分层，上层是溶有苯酚的水层，下层是溶有水的苯酚层)。温度高于65℃时，苯酚能与水以任意比例互溶。 苯酚有毒，其浓溶液对皮肤有强的腐蚀性，如果不慎将苯酚沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤，再用水冲洗。 【典例5】（25-26高二上·江苏·阶段练习）下列有关化学用语表示正确的是 A．乙醇分子的球棍模型： B．-CHO的电子式： C．对硝基甲苯的结构式： D．苯酚溶液呈酸性：+H+ 【答案】D 【详解】A．乙醇的结构简式为：C2H5OH，C原子半径大于O原子半径，其球棍模型为：，A错误； B．醛基的电子式为：，B错误； C．对硝基甲苯的结构简式为，C错误； D．苯酚为弱酸，部分电离生成苯氧根离子（C6H5O-）和H+，电离方程式+H+，D正确； 故选D。 【变式5-1】（25-26高二上·江苏盐城·阶段练习）下列说法正确的是 A．杀灭病菌时所使用的酒精浓度越高灭菌效果越好 B．生产医用口罩的原料聚丙烯能够发生取代、氧化、加成等反应 C．苯酚有毒，沾到皮肤上应立即用酒精洗涤，再用水冲洗 D．聚氯乙烯通过加聚反应制得，可用于制作不粘锅的耐热涂层 【答案】C 【详解】A．杀灭病菌时，75%酒精渗透性最佳，浓度过高会快速凝固蛋白质阻碍杀菌，A错误； B．聚丙烯为饱和结构，无法发生加成反应，取代和氧化（如燃烧）可行，B错误； C．苯酚溶于酒精，及时用酒精清洗可有效去除皮肤上的苯酚，C正确； D．聚氯乙烯耐热性差，高温分解产生有毒物质，不粘锅涂层用聚四氟乙烯，D错误； 故答案选C。 【变式5-2】（25-26高二上·江苏盐城·阶段练习）根据有机物的命名规则，下列命名正确的是 A．：2-丙醛 B．：邻甲基苯酚 C．：2,4,4-三甲基戊烷 D．：1-甲基丙醇 【答案】B 【详解】A．为醛类，醛基（-CHO）的碳原子为1号碳，主链含3个碳，2号碳上有1个甲基，正确名称为：2-甲基丙醛，A错误； B．为酚类，苯环上羟基（-OH）与甲基（-CH3）处于相邻位置（1,2位），习惯命名为邻甲基苯酚，B正确； C．主链有5个碳（戊烷），编号应从离取代基最近的一端开始，取代基在2号碳（2个甲基）和4号碳（1个甲基），正确名称为2,2,4-三甲基戊烷，C错误； D．主链应选带羟基的最长碳链（4个碳），羟基在2号碳，正确名称为2-丁醇，D错误； 故选B。 【变式5-3】（23-24高二下·江苏南通·期中）化合物Z是蜂胶的主要活性成分，可由X、Y制得。下列说法正确的是 A．Y与邻甲基苯酚互为同系物 B．1molX在常温下与NaOH溶液反应，最多消耗2molNaOH C．Z与足量H2反应后的产物中存在4个手性碳原子 D．与Y互为同分异构体，且能与FeCl3溶液发生显色反应的有机物共9种 【答案】D 【详解】A．Y属于醇类物质，与邻甲基苯酚结构不相似，两者不互为同系物，A错误； B．X中有两个酚羟基一个羧基，均可以和氢氧化钠反应，故1molX在常温下与NaOH反应，最多消耗3molNaOH，B错误； C．Z与足量的氢气反应后的产物为，其中共有3个手性碳原子，C错误； D．与Y互为同分异构体，且能与FeCl3溶液发生显色反应，则该有机物苯环上可能有2个取代基，即苯环与羟基、乙基直接相连，此时有3种结构；也可能有3个取代基，即苯环与羟基、2个甲基直接相连，此时有6种结构，则符合条件的有机物共3+6=9种，D正确； 故选D。 题型06 苯酚的弱酸性 弱酸性：苯酚是一种酸性比碳酸还弱的酸。 ①实验探究苯酚的酸性： 实验步骤：取苯酚的浊液2 mL于试管中，向其中逐滴加入氢氧化钠溶液，浊液将变澄清。将得到的澄清液分到两支试管中，向其中一支滴加稀盐酸，另一支通入二氧化碳气体，观察实验现象。 实验现象：加入盐酸或通入二氧化碳，澄清液又变浑浊。 实验结论：苯酚钠易溶于水，向苯酚的浊液中加入氢氧化钠溶液后，溶液变澄清。 向苯酚钠溶液中通入二氧化碳或者加入稀盐酸，生成了苯酚。 ②有关化学方程式： 苯酚与NaOH溶液反应： 向苯酚钠溶液中加二氧化碳或盐酸： ； 【典例6】（24-25高二下·江苏南通·期中）室温下，根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 铜丝在酒精灯外焰灼烧，再将赤热铜丝插入酒精灯内焰。观察到铜丝先由红色变为黑色，再由黑色变为红色 乙醇具有还原性 B 取少量疑是溴乙烷的液态有机物，滴加硝酸酸化的硝酸银溶液，充分振荡、静置。未观察到明显现象。 该液态有机物不是溴乙烷 C 用干燥洁净的玻璃棒分别蘸取少量醋酸钠、苯酚钠溶液点在pH试纸上，测得pH分别为8、9。 酸性：醋酸>苯酚 D 向苯和苯酚中分别加入等量饱和浓溴水，观察到前者分层，上层为橙红色；后者有白色沉淀产生。 苯环使羟基变活泼 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．Cu与氧气反应生成CuO，CuO氧化乙醇生成乙醛、Cu、水，则铜丝先由红色变为黑色，再由黑色变为红色，可知乙醇具有还原性，故A正确； B．卤代烃不能与硝酸酸化的硝酸银反应，由实验操作和现象，不能说明该液态有机物不是溴乙烷，故B错误； C．醋酸钠、苯酚钠溶液的浓度未知，由溶液的pH，不能比较酸性强弱，故C错误； D．只有苯酚与浓溴水反应生成2，4，6-三溴苯酚沉淀，可知羟基使苯环活化，故D错误； 故选：A。 【变式6-1】（2025高三上·江苏·专题练习）下列生产或实验对应的离子方程式正确的是 A．过量氯气通入亚硫酸氢钠溶液： B．将双氧水滴入被盐酸酸化的KMnO4溶液验证H2O2的还原性： C．苯酚浊液中滴加碳酸氢钠溶液：＋NaHCO3→＋H2O＋CO2↑ D．工业制备烧碱： 【答案】D 【详解】A．过量氯气通入亚硫酸氢钠溶液会将氧化为,无SO2生成，正确的离子方程式为：，A错误； B．浓盐酸具有强的还原性，会被KMnO4溶液氧化，不能证明H2O2具有还原性，B错误； C．苯酚的酸性小于碳酸，大于，因此苯酚与碳酸氢钠溶液不反应，C错误； D．工业上用电解法饱和食盐水的方法制备烧碱：，D正确； 故选D。 【变式6-2】（25-26高二上·江苏徐州·月考）下列实验方案能达到实验探究目的的是 选项 实验探究目的 实验方案 A 比较苯酚与的酸性 向苯酚浊液中滴加溶液，观察溶液是否变澄清 B 探究乙酸乙酯在碱性条件和酸性条件下的水解效果 向2支试管中各加入乙酸乙酯，再分别加入等体积等浓度的稀硫酸和溶液，观察实验现象 C 乙醛已经完全变质 向5%的溶液滴入3~4滴5%的溶液，振荡后加入的乙醛溶液并加热，未产生砖红色沉淀 D 苯酚不与溴水反应 向苯酚溶液中滴加几滴饱和溴水，充分振荡后无白色沉淀 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．苯酚的酸性弱于碳酸，但强于碳酸氢根。向苯酚浊液中加入Na2CO3溶液，若变澄清，说明生成苯酚钠和碳酸氢钠，证明苯酚酸性强于，但无法比较苯酚与碳酸酸性，A错误； B．乙酸乙酯在酸性的水解是可逆反应，水解程度小；碱性条件下，氢氧根能与水解生成的乙酸反应，促进水解正向移动，水解程度大，可以通过观察乙酸乙酯（油层）消失快慢比较水解效果，B正确； C．新制氢氧化铜悬浊液检测醛基需在碱性环境中与新制Cu(OH)2共热，题中NaOH量不足，未形成碱性环境，无法生成砖红色沉淀，不能证明乙醛变质，C错误； D．苯酚与饱和溴水反应生成白色三溴苯酚沉淀，未出现沉淀可能因溴水量不足或浓度过低，生成的三溴苯酚溶于苯酚，不能证明苯酚不与溴水反应，D错误； 故选B。 【变式6-3】（25-26高二上·江苏无锡·期中）下列实验原理及装置均不正确的是 A．分离硝酸钠溶液和硝基苯 B．验证乙酸酸性强于苯酚 C．制取乙烯 D．制取乙酸乙酯 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．硝酸钠溶液与硝基苯不互溶，混合后分层，能用分液法分离，A正确； B．苯酚不与碳酸氢钠溶液反应，而乙酸可以与碳酸氢钠溶液反应，因此可验证乙酸酸性强于苯酚，B正确； C．乙醇与浓硫酸在170℃时发生消去反应得到乙烯，因此不能用水浴加热，C错误； D．酯化反应中，挥发出的乙醇、乙酸均易溶于水，吸收时导气管须悬在液面上方以防倒吸，D正确； 故选C。 题型07 苯酚的取代反应 取代反应(与溴反应) 化学方程式： 应用：常用于对溶液中苯酚进行定性或定量测定。 【典例7】（24-25高二下·江苏南京·期中）下列实验操作、现象及结论均正确的是 选项 实验操作 实验现象 实验结论 A 向淀粉溶液中滴加几滴稀硫酸，加热，向冷却后的溶液中加入新制，加热 未生成砖红色沉淀 淀粉未水解 B 在试管中加入酸性重铬酸钾溶液，然后滴加乙醇，充分振荡 溶液变为绿色 乙醇有还原性 C 将溴乙烷与水溶液混合，加热，向冷却后的溶液中滴入少量溶液 未观察到浅黄色沉淀 溴乙烷未水解 D 向饱和的苯酚水溶液中滴加几滴浓溴水 未观察到白色沉淀 苯酚与溴水不反应 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．未中和稀硫酸，无法在酸性条件下与新制Cu(OH)2反应，无法证明淀粉未水解，A错误； B．酸性重铬酸钾溶液与乙醇反应，溶液变绿，说明被还原为，乙醇表现出还原性，B正确； C．未中和水解后的强碱性环境，直接加AgNO3会与NaOH反应，无法检测Br⁻，结论错误，C错误； D．饱和苯酚溶液中生成的2，4，6-三溴苯酚可能溶解于过量苯酚中，未沉淀不能说明不反应，D错误； 故选B。 【变式7-1】（25-26高二上·江苏徐州·期中）室温下，根据下列实验过程及现象，能验证相应实验结论的是 选项 实验过程及现象 实验结论 A 向乙醇中加入绿豆大小的钠块，有气泡产生 乙醇中含有水 B 向盛有苯酚溶液的试管中滴加几滴稀溴水，无沉淀产生 苯酚不能与反应 C 向溴水中加入苯振荡，静置分层，上层为橙红色 苯分子结构中没有碳碳双键 D 向碳酸钠固体中加入乙酸，将产生的气体通入到苯酚钠溶液中，苯酚钠溶液变浑浊 酸性强弱：CH3COOH>H2CO3> A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．乙醇也会和钠反应，则乙醇中加入绿豆大小的钠块，一定有气泡产生，A项错误； B．溴水少量，生成的三溴苯酚能溶于过量的苯酚，故无法形成可见沉淀，要用过量浓溴水进行实验，B项错误； C．向溴水中加入苯振荡，静置分层，上层为橙红色，发生萃取，没有化学反应发生，说明苯分子结构中没有碳碳双键，C项正确； D．乙酸具有挥发性，挥发出来的乙酸也会与苯酚钠反应，干扰实验判断，D项错误； 答案选C。 【变式7-2】（25-26高二上·江苏无锡·月考）下列说法正确的是 A．除去苯中少量的苯酚，可向混合液中先加适量溴水，使苯酚生成三溴苯酚，再过滤除去 B．苯酚的酸性很弱，不能使酸碱指示剂变色，但可以和碳酸氢钠反应放出 C．苯酚能与甲醛发生加聚反应生成酚醛树脂 D．苯酚因易被空气中的氧气氧化而显粉红色 【答案】D 【详解】A．苯酚与溴水生成的三溴苯酚会溶于苯中，无法过滤除去，正确方法是用NaOH分液，A错误； B．苯酚酸性弱于碳酸，不能与碳酸氢钠反应，B错误； C．苯酚与甲醛生成酚醛树脂是缩聚反应而非加聚反应，C错误； D．苯酚被氧气氧化生成有色物质而显粉红色，D正确； 故选D。 【变式7-3】（25-26高二上·江苏泰州·阶段练习）下列实验操作、现象及结论均正确的是 实验操作及现象 结论 A 向中加入过量的NaOH溶液，加热一段时间后冷却静置，取少量上层清液于试管中，加入溶液，有白色沉淀生成 中的X为Cl B 向可能混有少量苯酚的苯中加入足量浓溴水，未观察到白色沉淀 苯中不含苯酚 C 向苯甲醛中滴加少量酸性溶液，振荡，溶液紫红色褪去 醛基具有还原性 D 向无水乙醇中加入浓硫酸，加热，将产生的气体通入溴水中，溴水褪色 乙醇发生消去反应有乙烯生成 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．向中加入过量的NaOH溶液，加热一段时间后冷却静置，取少量上层清液于试管中，先加硝酸中和氢氧化钠，再加入溶液，若有白色沉淀生成，证明中的X为Cl，故A错误； B．苯酚与溴水生成的三溴苯酚能溶于苯中，未观察到沉淀，不能证明不含苯酚，故B错误； C．向苯甲醛中滴加少量酸性溶液，苯甲醛的醛基被酸性KMnO4氧化，导致溶液褪色，证明醛基具有还原性，故C正确； D．无水乙醇中加入浓硫酸，反应可能生成SO2等还原性气体，溴水褪色，不能确定有乙烯生成，故D错误； 选C。 题型08 苯酚的显色反应 显色反应：向苯酚溶液中加入FeCl3溶液，溶液显紫色。常用于酚类物质的检验。 【典例8】（24-25高二下·江苏南通·期中）一种治疗镰状细胞病药物的部分合成路线如下，下列说法正确的是 A．因为物质W分子间存在氢键，所以W在水中的溶解度比Y大 B．物质X久置于空气中不易变质 C．用溶液可以检验物质Y是否完全转化成Z D．设计反应W→X的目的是保护羧基和另外一个酚羟基 【答案】D 【详解】A．W在水中的溶解度比X在水中的溶解度大，是因为：W含2个羟基、1个羧基，羟基、羧基均易溶于水，且W能与水分子形成氢键，Z中酯基、醚键不溶于水，故A错误； B．物质X含有酚羟基，酚羟基易被氧化，久置于空气中易变质，故B错误； C．Z中含有酚羟基，只要有Z生成，就能与溶液发生显色反应，所以溶液不能检验物质Y是否完全转化成Z，故C错误； D．W→X是W中羧基、1个酚羟基发生反应，Y→Z又生成羧基、1个酚羟基，目的是保护羧基和另外一个酚羟基，故D正确； 选D。 【变式8-1】（24-25高二下·江苏宿迁·期中）化合物Z是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 下列说法正确的是 A．X与足量加成后的产物中有1个手性碳原子 B．为取代反应，另一产物为 C．等物质的量Y与Z分别与足量溶液完全反应，消耗的物质的量不等 D．可用溶液鉴别X与Z 【答案】D 【详解】A．连接4个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子，X与足量氢气加成后的产物中环上连接支链的碳原子都是手性碳原子，有3个手性碳原子，A错误； B．结合质量守恒，Y中酚羟基和酯基发生取代反应生成Z和CH3CH2OH，B错误； C．酯基水解生成的羧基、酚羟基都能和NaOH以1：1反应，1molY最多消耗3molNaOH，Z中酯基水解生成酚羟基、羧基和醇羟基，1molZ最多消耗3molNaOH，C错误； D．X含有酚羟基，Z不含，可用溶液鉴别X与Z，D正确； 故选D。 【变式8-2】（24-25高二下·江苏连云港·期中）丹皮酚可从牡丹的干燥根皮中提取，利用丹皮酚合成一种药物中间体的流程如图： 下列有关化合物X、Y的说法正确的是 A．该反应属于加成反应 B．反应前后K2CO3的质量不变 C．可以用FeCl3溶液鉴别X和Y D．X的沸点比的高 【答案】C 【详解】A．X中羟基上H被取代，该反应为取代反应，故A错误； B．发生取代反应生成的HBr可与碳酸钾反应，可知反应后K2CO3的质量的减少，故B错误； C．X含酚羟基，遇氯化铁溶液显紫色，Y不含酚羟基，则可用FeCl3溶液鉴别X和Y，故C正确； D．X易形成分子内氢键，易形成分子间氢键，则X的沸点低，故D错误； 答案选C。 【变式8-3】（25-26高二上·江苏徐州·月考）化合物Z是一种有机合成中的重要中间体，其部分合成路线如下，下列说法正确的是 A．反应X→Y属于加成反应 B．可用溶液鉴别X、Y C．Z分子存在顺反异构体 D．X、Y、Z三种物质中，Y在水中的溶解度最大 【答案】B 【分析】由有机物的转化关系可知，碳酸钾作用下X与CH2=CHCH2Br共热发生取代反应生成Y，Y受热发生构型转化生成Z。 【详解】A．由分析可知，X→Y的反应为碳酸钾作用下X与CH2=CHCH2Br共热发生取代反应生成Y和溴化氢，A错误； B．由结构简式可知，X分子中含有酚羟基，能与氯化铁溶液发生显色反应使溶液呈紫色，Y分子中不含有酚羟基，不能与氯化铁溶液发生显色反应，所以可用氯化铁溶液鉴别X和Y，B正确； C．烯烃分子的碳碳双键中每个双键碳原子均连有不同的原子或原子团，才存在顺反异构，由结构简式可知，Z分子不存在顺反异构，C错误； D．由结构简式可知，X、Y、Z三种物质中，X分子含有的醛基、羟基都为亲水基，能与水分子形成分子间氢键，且不含有憎水基CH2=CHCH2-，所以X在水中的溶解度最大，D错误； 故选B。 题型09 酚类物质的应用及含酚废水的处理 1．酚类物质的应用 苯酚是重要的化工原料，用于制造酚醛树脂、环氧树脂等高分子材料。可作防腐剂和消毒剂。 许多酚类物质具有杀菌能力，甲酚(C7H8O)的肥皂溶液俗称“来苏儿”，是医院常用的杀菌剂。 2．酚类的危害 大多数酚类化合物有毒，酚类物质被列为须重点控制的水污染物之一。含酚废水会产生难闻的气味，使鱼肉带有酚的气味，使鱼类死亡。 3．含酚废水的处理 (1)回收利用：含酚量在1g·L-1以上的废水采用萃取、活性炭吸附等物理方法； (2)降解处理：含酚浓度低的废水采用氧化和微生物处理等方法。。 【典例9】（24-25高二下·江苏常州·期中）阅读下列材料，完成下面小题： 参与有机合成是实现“碳中和”的途径之一、高温、高压条件下和可合成尿素。与苯酚经过一系列反应可制得水杨酸(沸点)，水杨酸和甲醇(沸点)发生如下反应制取冬青油(沸点)，制备反应的化学方程式： 。 2．下列说法正确的是 A．是极性分子 B．第一电离能： C．水杨酸中所有原子可能共平面 D．在合成尿素的反应中作氧化剂 3．下列说法不正确的是 A．的沸点高于 B．可边反应边蒸馏出冬青油以提高水杨酸的转化率 C．若用进行示踪，可得产物 D．加入适量浓硫酸既能加快反应速率又能提高冬青油的产率 【答案】2．C 3．B 【解析】2．A. 无孤电子对，为非极性分子，A错误； B.同周期元素从左到右第一电离能逐渐增大，第Ⅱ、Ⅴ族反常，因此第一电离能：，B错误； C.水杨酸中有可能共平面，C正确； D. 和可合成尿素的反应不是氧化还原反应，CO2不是氧化剂，D错误； 故选C。 3． A. 存在分子间氢键，使得熔沸点升高，沸点高于，A正确； B．边反应边蒸馏出冬青油，相当于减小生成物的浓度，可以使平衡正向移动，但同时水杨酸也会被蒸馏出来，导致转化率降低， B错误； C．酯化反应的实质是羧酸脱羟基醇脱氢，所以若用进行示踪，可得产物，C正确； D．浓硫酸可以做反应的催化剂加快反应速率，同时浓硫酸具有吸水性，可以吸收生成的水，使平衡正向移动，所以加入适量浓硫酸既能加快反应速率又能提高冬青油的产率，D正确； 故选B。 【变式9-1】（25-26高三上·江苏苏州·月考）我国科研团队发现，木材中交联纤维素的木质素可替代酚醛树脂、脲醛树脂等作为木材黏合剂。下列说法不正确的是 A．木质素属于有机物 B．纤维素分子中含有葡萄糖单元 C．脲醛树脂属于高分子化合物 D．酚醛树脂可由苯酚与甲醛加聚得到 【答案】D 【详解】A．木质素是植物中的天然有机聚合物，主要由碳、氢、氧等元素组成，属于有机物，A正确； B．纤维素是一种多糖，由葡萄糖单元通过β-1,4-糖苷键连接而成，每个纤维素分子通常包含数千个葡萄糖单元（聚合度一般在1000-10000之间），因此分子中含有葡萄糖单元，B正确； C．脲醛树脂是由尿素和甲醛缩聚形成的聚合物，具有高分子量，属于高分子化合物，C正确； D．酚醛树脂是由苯酚与甲醛通过缩聚反应得到，过程中有小分子（如水）生成，D错误； 故选D。 【变式9-2】（23-24高一下·江苏无锡·期中）某污水处理厂利用电解法处理含酚废水并制氢，工作原理如图所示。下列说法不正确的是 A．X为电源的正极，b极发生还原反应 B．a极电极反应式为 C．产生标准状况下，则有通过质子交换膜 D．电解后将两极区溶液混合，与原废水相比较，溶液的保持不变 【答案】D 【分析】根据电解池原理，苯酚在a极发生氧化反应，生成二氧化碳和氢离子，氢离子穿过质子交换膜在b极发生还原反应，生成氢气，据此回答问题。 【详解】A．X为电源的正极，b极连电源负极作阴极，发生还原反应，A正确； B．a极发生氧化反应，电极反应式为：C6H5OH＋11H2O-28e-=6CO2↑＋28H+，B正确； C．产生标准状况下4.48L CO2，即0.2mol二氧化碳，根据a极反应可知有通过质子交换膜，C正确； D．电解后将两极区溶液混合，与原废水相比较，原废液为苯酚，显弱酸性，电解后液体成电中性，溶液的pH发生改变，D错误。 故答案为D。 【变式9-3】（25-26高二上·江苏南京·期中）去甲肾上腺素是一种重要的神经递质，以石油裂解产物A和邻甲氧基苯酚为原料，经过中间体藜芦醛，合成去甲肾上腺素的路线如下所示。 已知：(R为烃基，X为卤素原子)。 (1)C中的官能团包括醚键、 ，的反应类型为 。 (2)的化学方程式为 。 (3)过程中可能产生一种与E互为同分异构体的副产物，请写出该副产物的结构简式： 。 (4)藜芦醛的同系物Y相对分子质量比藜芦醛小14，写出满足下列条件的Y的一种同分异构体的结构简式： 。 ①能发生银镜反应；②苯环上的一氯代物只有1种；③核磁共振氢谱有4组峰。 (5)试设计以和为有机原料，制备的合成路线： 。(无机试剂任选) 【答案】(1) 羟基、碳碳双键 取代反应 (2) (3) (4)或 (5) 【分析】由题干可知A分子式为，其不饱和度为1，因此A的结构式为。A在光照条件下和氯气发生取代反应生成B，其结构式为。B与邻甲氧基苯酚发生取代反应生成C。C的酚羟基和发生取代反应生成D。化合物D中的双键在催化加热条件下和HBr发生加成反应生成E。E的醇溶液在NaOH条件下发生消除反应生成F。F在和条件下发生氧化反应生成藜芦醛。藜芦醛经一系列过程生成G。最后G在浓盐酸条件下发生水解生成去甲肾上腺素。据此作答。 【详解】（1）从C的结构可以看出，官能团包括醚键、羟基和碳碳双键；由分析可知，的反应类型为取代反应； （2）由分析可知A结构式为，B结构式为。二者发生取代反应的化学方程式为； （3） 由分析可知，的双键发生加成，可能生成的异构体为； （4） 藜芦醛的分子式是。根据已知条件，同系物Y的相对分子质量比藜芦醛小14，说明Y比藜芦醛少1个，则Y的分子式为，不饱和度为5。由限制条件①可知Y中含有醛基。醛基提供1个不饱和度，苯环提供四个不饱和度，其他取代基都是饱和的。由限制条件②可知，Y的苯环上的氢都是等效氢，Y具有对称性,因此Y只能是四取代或对位双取代化合物。假如Y是双取代化合物，那么两个取代基团分别是或，不符合限制条件③，同时苯环上的一氯取代物有两种不符合限制条件②。那么Y只能是四取代化合物，四个取代基分别是是、和两个。据此可以画出Y的结构为或； （5） 通过逆合成法分析。产物结构为，可以通过和在浓硫酸条件下通过酯化反应合成。被酸性高锰酸钾氧化可以获得。和水在催化剂条件下加热，发生加成反应可以获得。根据本题给出的条件，可以由和起始原料在条件下通过取代反应获得。和HCl在催化剂和加热条件发生加成反应可得。综合以上可以画出的总合成路线。 1 / 39 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $