28.主观题突破(六) 有机化学基础的综合(A)(专题微练Word)-【赢在微点·考前顶层设计】2026年高考化学大二轮专题复习

主观题突破(六)　有机化学基础的综合(A) 1.(2025·湖北模拟)根据肾上腺素(F)的两条合成路线回答下列问题: 路线一: (1)A的化学名称为 邻苯二酚或1,2⁃苯二酚 ;检验物质A和B的试剂为 FeCl3或Br2 (写化学式)。 (2)E→F的化学方程式为 +CH3IHI+ 。 (3)B→C的合成路线设计为BI(C7H8O3)→C,I→C不能选用高锰酸钾的原因是 高锰酸钾氧化性强,可以将I结构中的酚羟基氧化,且能将I中—CH2OH氧化为羧基 。 路线二: AG(C8H7O3Cl)H (4)路线二中属于取代反应的是 ①② (填序号);G的结构简式:  。 (5)H的2种芳香族同分异构体含硝基和3种不同化学环境的氢原子(个数比为6∶3∶2),写其中一种的结构简式: (或) 。 解析　A与OHCCOOH发生加成反应生成的B的结构,可推断A的结构为,B经过一系列反应生成C,C为,C与HCN反应生成D,D与H2反应生成E,由E与CH3I反应生成的F结构,采用逆合成分析思路推知E的结构为,D的结构为。(1)A为,名称为邻苯二酚或1,2⁃苯二酚;对比A、B结构可知,二者均含有酚羟基,均具有酚的性质,能与FeCl3溶液发生显色反应,与浓溴水反应生成白色沉淀。(2)E为与CH3I发生取代反应生成F、HI。(3)由BI(C7H8O3),可知I的结构为,I结构中含有酚羟基,具有还原性,易被高锰酸钾氧化,且高锰酸钾氧化性强,可以将I中醇羟基氧化为羧基,而不是C结构中的醛基。(4)根据路线二中A与在一定条件下反应生成的G的分子式,H与H2反应生成F,可知G结构为,H为,其中反应①和反应②为取代反应,反应③为加成反应。(5)H为分子式为C9H11NO3,芳香族同分异构体含硝基和3种不同化学环境的氢原子(个数比为6∶3∶2),结构简式为、。 2.(2025·南宁测试)有机化合物P是一种具有抗肿瘤、抗菌等多种药理活性的色胺酮类衍生物,合成路线如图。 (1)A属于芳香烃,试剂a是 浓硫酸、浓硝酸 。 (2)E既有酸性又有碱性,E的名称为 邻氨基苯甲酸 ,D含有的官能团是 硝基、羧基 。 (3)G→J的反应类型是 酯化(取代)反应 。 (4)J→K的化学方程式是 + CH3OH+ 。 (5)溴单质与K中苯环侧链上的C—H发生取代反应的原因是 受两侧CO的吸电子作用影响,使和CO相连的碳原子上的C—H的极性增强,易断裂 。 (6)同时满足下列条件的F的同分异构体有 10 种。 ⅰ.含有3种官能团(其中一种为碳碳三键); ⅱ.遇FeCl3溶液显紫色 (7)由M和F生成P经三步反应过程:M+中间体1中间体2P。写出M(含有五元环)与中间体2的结构简式:  、  。 解析　A属于芳香烃,含有苯环,A为,A发生硝化反应生成B,结合F的结构可知硝基取代甲基邻位氢原子,B为,B发生氧化反应生成D为,还原硝基为氨基,则E为,G与甲醇发生酯化反应生成J为,J与苯胺发生取代反应生成K为,K与Br2发生取代反应生成L为,L苯环上一个H和Br断裂结合生成M(含有五元环)为,以此解答。(1)A发生硝化反应生成B,试剂a是浓硝酸和浓硫酸。(2)由分析可知,E为,名称为邻氨基苯甲酸,D为,含有的官能团是硝基、羧基。(3)由分析可知,G与甲醇发生酯化(取代)反应生成J。(4)由分析可知,J为,J与苯胺发生取代反应生成K为。(5)溴单质与K中苯环侧链上的C—H发生取代反应的原因是受两侧CO的吸电子作用影响,使相连的碳原子上的C—H的极性增强,易断裂。(6)F的不饱和度为7,ⅰ.含有3种官能团(其中一种为碳碳三键),碳碳三键的不饱和度为2,ⅱ.遇FeCl3溶液显紫色说明含有酚羟基,根据不饱和度和O原子个数可知还有硝基,苯环上的取代基为—OH、—NO2、,满足条件F的同分异构体有10种,如。(7)M(含有五元环)为,M与F脱去CO2(即OCO)得到中间体1为,—NH2与CO加成生成中间体2为,再发生醇的脱去反应脱掉一分子水生成P。 3.阿比多尔(H)是一种抗病毒药物,合成路线如下: 已知:RCH2COOR'。 (1)C中含氧官能团的名称为 羟基、酯基 ,E→F的反应类型为 取代反应 。 (2)D的分子式为C4H6O3,核磁共振氢谱只有一组峰,其结构简式为  。 (3)A→B的化学方程式为 + CH3NH2+H2O 。 (4)选择一种可以鉴别F和G的化学试剂: FeCl3溶液 。 (5)下列说法正确的是 ②③ (填序号)。 ①化合物B不存在顺反异构 ②F→G的过程中,与苯环直接相连的—Br反应活性差 ③阿比多尔在水中的溶解度较小 (6)B的同分异构体中同时满足下列条件的有 12 种(不考虑立体异构)。 ①含有六元环;②红外光谱检测到的吸收峰;③核磁共振氢谱显示6组峰,峰面积之比为6∶2∶2∶1∶1∶1 (7)乙酰乙酸乙酯(A)是一种重要的有机合成试剂,设计以乙醇为原料合成乙酰乙酸乙酯的合成路线(无机试剂任选)。 答案 CH3COOCH2CH3 解析　由有机物的转化关系可知,与甲胺先发生加成反应,再发生消去反应生成,与反应生成,与发生取代反应生成,则D为核磁共振氢谱只有一组峰的;与溴发生取代反应生成,氢氧化钠作用下与反应转化为, 与甲醛发生加成反应后,反应所得产物与(CH3)2NH发生取代反应生成。(1)由结构简式可知,C中含氧官能团为羟基、酯基;由分析可知,E→F的反应为与溴发生取代反应生成和溴化氢。(2)由分析可知,D为核磁共振氢谱只有一组峰的。(3)由分析可知,A→B的反应为与甲胺先发生加成反应,再发生消去反应生成和水。(4)由结构简式可知,G分子中含有酚羟基,能与氯化铁溶液发生显色反应使溶液变为紫色,而F分子不含有酚羟基,不能与氯化铁溶液发生显色反应,所以可以用氯化铁溶液鉴别F和G。(5)①由结构简式可知,化合物B分子中碳碳双键碳原子连有两个不同的原子或原子团,存在顺反异构,错误;②由分析可知,F→G的反应为氢氧化钠作用下与反应转化为,反应说明与苯环直接相连的—Br反应活性差,不能与发生取代反应,正确;③由结构简式可知,阿比多尔分子中疏水基远大于亲水基,所以化合物在水中的溶解度较小,正确。(6)B的同分异构体含有六元环,红外光谱检测到的吸收峰,核磁共振氢谱显示6组峰,峰面积之比为6∶2∶2∶1∶1∶1,说明分子中含有结构,环上的取代基为2个甲基和羟基,且2个甲基连在同一个碳原子上,同分异构体的结构可以视作、、、分子中环上氢原子被羟基取代所得结构,共有12种。(7)由题给信息可知,以乙醇为原料合成乙酰乙酸乙酯的合成步骤为乙醇与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应生成乙酸,浓硫酸作用下乙醇和乙酸共热发生酯化反应生成乙酸乙酯,乙酸乙酯发生题给已知反应生成乙酰乙酸乙酯。 4.(2025·泰山联考)以有机物A为起始原料,按照下列路线合成某利尿药物M。 已知:① J分子结构中含有氨基和羧基。 ② 。 (1)B→D的反应类型为 取代反应 ,K的名称为 2⁃甲基苯胺(或邻甲基苯胺) 。 (2)与D具有相同官能团的芳香族同分异构体有 16 种(不考虑立体异构)。 (3)E→F中,步骤①有HCl生成,则步骤②的化学方程式为 +NH3 +H2O 。 (4)碱性大小比较:F > (填“>”“<”或“=”)G。 (5)F→G,H→J两步反应的设计目的是 保护—NH2,防止被氧化 。 (6)除“H2NO2S—”外,M中所含的官能团名称为 酰胺基、亚氨基、碳氯键 。 (7)已知L→M的转化过程分两步,转化关系如图所示。 L+N→P→M 请写出N和P的结构简式: CH3CHO 、 (或) 。 解析　根据A的分子式结合K的结构可知,A中含有苯环,则A为甲苯,A的苯环上甲基邻位的氢原子被硝基取代生成B为,根据F的结构简式可知,苯环上甲基的对位氢原子被氯原子取代生成D为,D中硝基发生还原反应生成E,E为,E通过两次取代反应生成F,F中氨基和乙酸发生取代反应生成G为,G与高锰酸钾发生氧化反应生成H为,H发生水解反应得到J,K和J发生取代反应生成L,根据M的结构简式可知,J为,L是,L和N发生信息中的两步反应生成M,则N为CH3CHO。(1)根据F的结构简式可知,苯环上甲基的对位氢原子被氯原子取代生成D为,发生取代反应。K的名称为2⁃甲基苯胺或邻甲基苯胺。(2)与D具有相同官能团,首先含苯环,其他原子作为取代基,取代基为—CH(NO2)Cl,1种;取代基为—CH2Cl和—NO2,有3种;取代基为—CH2NO2和—Cl,有3种;取代基为—CH3、—NO2、—Cl的有10种,共17种,去掉本身,共16种。(3)E为,E首先发生取代反应①,生成,然后和氨气反应生成F。(4)G为,F是,F含有—NH2,G中的氨基已经形成肽键,所以F的碱性更强。(5)F→G将氨基转化成酰胺基,G→H发生氧化反应,H→J又将酰胺基水解成氨基,故设计F→G、H→J的目的是保护—NH2,防止被氧化。(6)根据M的结构式可知,含有的官能团是酰胺基、亚氨基、碳氯键(C—Cl键)。(7)L是,L和N发生信息中的两步反应生成M,则N为CH3CHO,可知P的结构简式。 5.奥卡西平是一种可用于治疗神经系统疾病的药物。奥卡西平一种合成路线如下: (1)化合物C中含氧官能团的名称是 硝基 。 (2)反应①的加热方式是 水浴加热 ;G的结构简式为  。 (3)合成路线中①②③④⑤属于还原反应的是 ②③ 。 (4)写出⑤的化学反应方程式(过氧化物用H2O2替代): +H2O2+ H2O 。 (5)符合下列要求的D的同分异构体的数目 3 种。 ⅰ.含有联苯()结构,且除苯环外不含其他环状结构; ⅱ.核磁共振氢谱显示苯环上的氢原子有四种不同的化学环境,且个数比为1∶1∶1∶1 (6)已知:+HCl。反应④进行时,若NH3不足,F的转化率未发生明显降低,但G的产率却显著下降,原因是 生成的G继续与F反应,生成副产物或1分子氨气与2分子F发生反应,生成副产物 。 (7)合成路线中B→C的转化过程是构建碳骨架的常见方法之一。 已知:(R1、R2为烃基或H)结合相关信息,写出B→C的转化路线(无机试剂任选)。(可表示为:MN……目标产物) 答案　 解析　A物质是甲苯,根据B物质的分子式分析,推出B的结构为,B物质经历若干步骤以后,得到C物质,然后通过反应②,与氢气发生加成反应,生成,然后与Fe/HCl发生还原反应,生成,然后脱去一个NH3,生成D:,再和COCl2发生取代反应,生成,接下来与Br2发生取代反应,生成E:,E物质发生消去反应,生成F:,F与氨气反应,生成G:,接下来与过氧化物反应生成H,最终得到产品奥卡西平。据此分析作答。(1)C的含氧官能团名称为硝基。(2)反应①是苯环上发生硝化反应,加热温度为50~60 ℃,加热方式是水浴加热;由分析可知,G的结构简式为。(3)去氧和加氢属于还原反应,根据上述分析,合成路线中属于还原反应的是②③。(5)D的结构简式为,分子式为C14H13N,符合ⅰ.含有联苯()结构,且除苯环外不含其他环状结构,ⅱ.核磁共振氢谱显示苯环上的氢原子有四种不同的化学环境,且个数比为1∶1∶1∶1,同分异构体有:、、三种。(6)NH3不足时,生成的G继续与F反应,生成副产物或1分子氨气与2分子F发生反应,生成副产物,G的产率下降。(7)B的结构为,根据已知信息,两个含有羰基或者醛基的物质互相反应生成CC,同时结合有机化学反应基础知识,需要将苯环上的甲基转化为—CHO。所以思路为与溴反应生成,然后在碱性情况下水解生成,再氧化形成醛基,最后将2分子合成为目标产品。 6.一种常用于治疗眼科疾病的药物H(),由A合成H的路线如图所示: 已知:Ⅰ.R1—CHCH2+R2—NH2R1—CH2—CH2—NH—R2 Ⅱ.++R2OH (1)A的名称为 丙烯酸乙酯 ,物质E中含氧官能团名称为 羧基、羟基 。 (2)反应④的反应类型为 取代反应(或水解反应) ,反应⑤所需试剂及反应条件为 浓硫酸、加热 。 (3)物质C的结构简式为  ,物质D分子中含有 2 个手性碳原子。 (4)由G生成H的化学方程式为 + CH3I+HI 。 (5)符合下列条件的A的同分异构体有 11 种(考虑顺反异构,不考虑对映异构)。 ①能与NaHCO3反应;②含有碳碳双键 (6)以2⁃丙烯醇(CH2CHCH2OH)和乙醇为起始原料合成A,无机试剂任选,写出合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)。 答案　CH2CHCH2OHCH2CHCHOCH2CHCOOHCH2CHCOOCH2CH3 解析　由流程,结合物质结构和化学式,A为CH3CH2OOCCHCH2,A和氨气发生已知反应Ⅰ原理生成B,B发生已知反应Ⅱ原理生成C为,C和氢气加成生成D为,D中酯基发生酸性水解生成E为,E中羟基发生消去反应生成F,F和甲醇发生酯化反应生成G为,G发生取代反应生成H为。(1)由分析,A为CH3CH2OOCCHCH2,名称为丙烯酸乙酯;E为,E中含氧官能团名称为羧基、羟基。(2)反应④为D中酯基发生酸性水解生成E,反应类型为取代反应或水解反应;反应⑤为E中羟基发生消去反应生成F,所需试剂及反应条件为:浓硫酸、加热。(3)由分析,物质C的结构简式为,物质D为,分子中含有2个手性碳原子。(4)G中氨基氢被甲基取代生成H。(5)在双键两侧的两个不饱和碳上,分别连有两个不同的原子或基团时,会产生顺反异构;A为CH3CH2OOCCHCH2,含5个碳、不饱和度为2;符合下列条件的A的同分异构体:①能与NaHCO3反应,则含有羧基;②含有碳碳双键,则可以看作—COOH取代C4H8分子中的1个氢,C4H8有3种同分异构体:、、共8种不同的氢,其中、 3种氢被—COOH取代后存在顺反异构,则共11种情况。(6)CH2CHCH2OH中羟基氧化为醛基,醛基氧化为羧基,再和乙醇发生酯化反应生成A。 $