3.高考热考法8 元素“位—构—性”关系的分析应用(专题微讲Word)-【赢在微点·考前顶层设计】2026年高考化学大二轮专题复习

高考热考法8　元素“位—构—性”关系的分析应用

1.(2025·河北卷)W、X、Y、Z为四种短周期非金属元素,W原子中电子排布已充满的能级数与最高能级中的电子数相等,X与W同族,Y与X相邻且Y原子比X原子多一个未成对电子,Z位于W的对角线位置。下列说法错误的是(A)

A.第二电离能:X<Y B.原子半径:Z<W

C.单质沸点:Y<Z D.电负性:W<X

解析　W、X、Y、Z为四种短周期非金属元素,W原子中电子排布已充满的能级数与最高能级中的电子数相等,则W可能为①1s22s22p2(C)、1s22s22p63s23p4(S)。讨论:①若W为C元素,X与W同族,Y与X相邻且Y原子比X原子多一个未成对电子,Z位于W的对角线位置,则X为Si、Y为P、Z为P,不合理;②若W为S元素,则X为O、Y为N、Z为F,符合题意,所以四种短周期非金属元素W、X、Y、Z分别为S、O、N、F,据此解答该题。基态X(O)原子失去一个电子后核外电子排布式为1s22s22p3,基态Y(N)原子失去一个电子后核外电子排布式为1s22s22p2,基态O原子失去一个电子后2p能级为半充满的稳定结构,则第二电离能:O>N,A项错误;同主族元素从上到下,原子半径逐渐增大,故原子半径:O<S,同周期主族元素从左到右,原子半径逐渐减小,故原子半径:F<O,故原子半径:F<S,B项正确;Y对应的单质为N2,Z对应的单质为F2,二者均为分子晶体,相对分子质量越大,物质的沸点越高,故沸点:N2<F2,C项正确;同主族元素从上到下,电负性逐渐减小,故电负性:S<O,D项正确。

2.(2025·安徽卷)某化合物的结构如图所示。W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素,其中X、Z位于同一主族。下列说法错误的是(D)

A.元素电负性:X>Z>Y

B.该物质中Y和Z均采取sp3杂化

C.基态原子未成对电子数:W<X<Y

D.基态原子的第一电离能:X>Z>Y

解析　W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素,X、Z位于同一主族,由化合物的结构可知,W、X、Y、Z分别为H、O、P、S,据此进行解答。同主族元素从上到下电负性逐渐减小,同周期元素从左到右电负性逐渐增大,故电负性:O>S>P,A项正确;该化合物中P形成4个σ键,无孤电子对,S形成2个σ键,有2对孤对电子,故P和S均采取sp3杂化,B项正确;基态H原子的价层电子排布式为1s1,基态O原子的价层电子排布式为2s22p4,基态P原子的价层电子排布式为3s23p3,则未成对电子数:H<O<P,C项正确;同主族元素从上到下第一电离能逐渐减小,同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势,但第ⅡA族、ⅤA族例外,故第一电离能:O>S、P>S,D项错误。